考點20+有機推斷與合成-2018領(lǐng)軍高考化學(xué)考點必練+含解析

考點二十有機推斷與合成

【知識講解】

一、有機物的官能團(tuán)和它們的性質(zhì):

官能團(tuán)結(jié)構(gòu)性質(zhì)

加成（H2,X2,HX、H2O）

二

碳碳雙鍵c=C1氧化（。2、KMnO4）

加聚

加成（出、X,HX、H0）

碳碳叁鍵一C三c一22

氧化（。2、KMnO*、加聚

取代（X2、HNO3、H2so4）

苯

加成（電）、氧化（o）

02

水解（NaOH水溶液）

鹵素原子-X

消去（NaOH醇溶液）

取代（活潑金屬、HX、分子間脫水、

酯化反應(yīng)）

醇羥基R-OH

氧化（銅的催化氧化、燃燒）

消去

取代（濃漠水）、弱酸性、加成（H2）

酚羥基G0H顯色反應(yīng)（Fe3+）

加成或還原（出）

醛基-CHO

氧化[。2、銀氨溶液、新制CU（OH）2]

?；鵦=o加成或還原（”）

/

竣基-COOH酸性、酯化

酯基水解（稀H2soQNaOH溶液）

-C-OR

二、由反應(yīng)條件確定官能團(tuán)：

反應(yīng)條件可能官能團(tuán)

濃硫酸①醇的消去（醇羥基）②酯化反應(yīng)（含有羥基、竣基）

稀硫酸①酯的水解（含有酯基）②二糖、多糖的水解

NaOH水溶液①鹵代烽的水解②酯的水解

NaOH醇溶液鹵代姓消去（一X）

H2、催化劑加成（碳碳雙鍵、碳碳叁鍵、醛基、皴基、苯環(huán)）

02/Cu、加熱

醉羥基(-CH2OH>-CHOH)

Cl2(Br2)/Fe苯環(huán)

。2斷2)/光照烷燒或苯環(huán)上烷燒基

堿石灰/加熱R-COONa

能與NaHCO3反應(yīng)的竣基

能與Na2c反應(yīng)的竣基、酚羥基

能與Na反應(yīng)的艘基、酚羥基、醇羥基

與銀氨溶液反應(yīng)產(chǎn)生銀鏡醛基

與新制氫氧化銅產(chǎn)生磚紅色沉淀

醛基(竣基)

(溶解)

使濱水褪色c=c、c=c

加澳水產(chǎn)生白色沉淀、遇Fe?+顯

酚

紫色

A^>B^>CA是醇(一CH2OH)或乙烯

三、根據(jù)反應(yīng)類型來推斷官能團(tuán):

反應(yīng)類型可能官能團(tuán)

加成反應(yīng)C=C、C三C、一CHO、埃基、苯環(huán)

加聚反應(yīng)C=C、C三C

酯化反應(yīng)羥基或竣基

水解反應(yīng)一X、酯基、肽鍵、多糖等

單一物質(zhì)能發(fā)生縮聚

分子中同時含有羥基和竣基或竣基和胺基

反應(yīng)

四、由反應(yīng)現(xiàn)象推斷:

反應(yīng)的試劑有機物現(xiàn)象

⑴烯制、二烯姓(2)煥煌濱水褪色，且產(chǎn)物分層

與濱水反應(yīng)⑶醛澳水褪色，且產(chǎn)物不分層

(4)苯酚有白色沉淀生成

與酸性高⑴烯制、二烯煌(2)煥煌高銃酸鉀溶液均褪色

鎰酸鉀反應(yīng)(3)苯的同系物⑷醇⑸醛

與金屬鈉反應(yīng)⑴醇放出氣體，反應(yīng)緩和

(2)苯酚放出氣體，反應(yīng)速度較快

⑶毅酸放出氣體，反應(yīng)速度更快

(1)鹵代煌分層消失，生成一種有機物

與氫氧化鈉⑵苯酚渾濁變澄清

反應(yīng)(3)竣酸無明顯現(xiàn)象

(4)酯分層消失，生成兩種有機物

與碳酸氫鈉反應(yīng)竣酸放出氣體且能使石灰水變渾濁

⑴醛有銀鏡或紅色沉淀產(chǎn)生

銀氨溶液或

(2)甲酸或甲酸鈉加堿中和后有銀鏡或紅色沉淀產(chǎn)生

新制氫氧化銅

(3)甲酸酯有銀鏡或紅色沉淀生成

五、由數(shù)量關(guān)系推斷：

分子中原子個數(shù)比

1.C：H=1：1,可能為乙快、苯、苯乙烯、苯酚。

2.C：H=1：2,可能分為單烯燒、甲醛、乙酸、甲酸甲酯、葡萄糖、果糖等。

3.C：H=1：4,可能為甲烷、甲醇、尿素［CO(NH2)2］。

常見式量相同的有機物和無機物

1.式量為28的有：C2H4,N2,COO

2.式量為30的有：C2H6，NO,HCHO?

3.式量為44的有：C3H8，CH3CHO,CO2,N2OO

4.式量為46的有：CH3CH2OH,HCOOH,NO2?

5.式量為60的有：C3H7OH,CH3COOH,HCOOCH3,SiO2?

6.式量為74的有：CH3COOCH3,CH3cH2coOH,CH3cH20cH2cH3,

Ca(OH)2,HCOOCH2cH3,C4H9OH。

7.式量為100的有：CH2=C-GOOCH3,CaCO3,KHCO3,Mg3N2?

OH

8,式量為120的有：C9H12(丙苯或三甲苯或甲乙苯)，MgSO4,NaHSO4.KHSO3,

CaSO3,NaH2Po4，MgHPO4,FeS2?

9.式量為128的有：C9H20(壬烷)，CiofM蔡)。

六、官能團(tuán)的引入：

1、引入常見的官能團(tuán)

引入官能

有關(guān)反應(yīng)

團(tuán)

羥基-0H烯燃與水加成，醛/酮加氫，鹵代燒水解，酯的水解、醛的氧化

鹵素原子煌與X2取代，不飽和燒與HX或X2加成，醇與HX取代

碳碳雙鍵某些醇或鹵代燒的消去，煥煌加氫

醛基-CHO某些噂（一CH20H）氧化,烯氧化，糖類水解，（煥水化）

竣基醛氧化，酯酸性水解，竣酸鹽酸化，（苯的同系物被強氧化劑

酯基-C00-酯化反應(yīng)

2、有機合成中的成環(huán)反應(yīng)

①加成成環(huán)：不飽和燒小分子加成（信息題）；

②二元醇分子間或分子內(nèi)脫水成環(huán)；

③二元醇和二元酸酯化成環(huán)；

④羥基酸、氨基酸通過分子內(nèi)或分子間脫去小分子的成環(huán)。

3、有機合成中的增減碳鏈的反應(yīng)

⑴增加碳鏈的反應(yīng)：

有機合成題中碳鏈的增長，一般會以信息形式給出，常見方式為有機物與HCN反應(yīng)或者不飽和化合物間的聚合、

①酯化反應(yīng)、②加聚反應(yīng)、③縮聚反應(yīng)

⑵減少碳鏈的反應(yīng)：

①水解反應(yīng)：酯的水解，糖類、蛋白質(zhì)的水解；

②裂化和裂解反應(yīng)；

氧化反應(yīng)：燃燒，烯催化氧化（信息題），脫竣反應(yīng)（信息題）。

4、官能團(tuán)的消除

①通過加成消除不飽和鍵；

②通過加成或氧化等消除醛基（一CHO）；

③通過消去、氧化或酯化反應(yīng)等消除羥基（一OH）

七、有機合成信息的利用

1.烷基取代苯可以被KMnCU的酸性溶液氧化生成＜S^COOH,但若烷基R中直接與苯環(huán)連接的碳

原子上沒有C一H鍵，則不容易被氧化得到＜S＞一COOH。

【解析】此反應(yīng)可縮短碳鏈，在苯環(huán)側(cè)鏈引進(jìn)竣基。

2.在一定條件下，竣酸酯或瘦酸與含一NH2的化合物反應(yīng)可以生成酰胺，如:

O

II,,,

R—C—b4HR+R——OH

■月安

OO

II〃______II〃

R——C——OH+R——C——b4HR//+也。

【解析】醇、酸、酸酊、酰鹵、酯、酰胺胺解都能得到酰胺。

3.已知澳乙烷跟氟化鈉反應(yīng)再水解可以得到丙酸

CH3cH2Br>CH3cH2CN-^CH3cH2coOH,產(chǎn)物分子比原化合物分子多了一個碳原子，增長了碳鏈。

【解析】鹵代垃與氟化物親核取代反應(yīng)后，再水解得到竣酸，這是增長一個碳的常用方法。

4.已知兩個竣基之間在濃硫酸作用下脫去一分子水生成酸好，如：

+H20

【解析】這是制備酸酢的一種辦法。

5.烯烽通過臭氧化并經(jīng)鋅和水處理得到醛或酮。例如:

/CH3/CH

C①。343

CH3CH2CH=\CH3②Zn/H2(TCH3cH2cH=0+0=

6.RCH=CHR'與堿性KMnC）4溶液共熱后酸化，發(fā)生雙鍵斷裂生成痰酸:

①堿性KMiG溶液，△

RCH=CHR,RCOOH+R'COOH,

②酸化

常利用該反應(yīng)的產(chǎn)物反推含碳碳雙鍵化合物的結(jié)構(gòu)。

【解析】這都屬于烯煌的氧化反應(yīng)。其中，臭氧化還原水解一般得到醛和酮，而用酸性高鎰酸鉀得到竣酸。通過

分析氧化后的產(chǎn)物，可以推知碳碳雙鍵的位置。

7.環(huán)己烯可以通過丁二烯與乙烯發(fā)生環(huán)化加成反應(yīng)得到:

【解析】這是著名的雙烯合成，是合成六元環(huán)的首選方法。

8.馬氏規(guī)則與反馬氏規(guī)則

BrH

RCH=CH2眄噩薩CH7當(dāng)

1

21s需1*R'H—9比（請注意H和Br所加成的位置）

HBr

【解析】不對稱烯燃與鹵化氫加成一般遵守馬氏規(guī)則，即時H加在原來雙鍵碳中氫多的碳原子上。當(dāng)有過氧化物

存在時，遵守反馬氏規(guī)則。

9.在藥物、香料合成中常利用醛和醇反應(yīng)生成綜醛來保護(hù)醛基，此類反應(yīng)在酸催化下進(jìn)行。例如:

?ClbCIGOOCH,CH,

H*\/

C>2CHICH,OHC*H,0

RHRH

【解析】這是醛基、皴基的保護(hù)反應(yīng)，最后在酸性條件下水解可重新釋放出醛基、短基。

10.武慈反應(yīng)：鹵代燃能發(fā)生下列反應(yīng)：

2CH3CH2Br+2Na-CH3CH2CH2CH3+2NaBr

【解析】這是合成對稱烷煌的首選辦法。

11.已知兩個醛分子在堿性溶液中可以自身加成，加成生成的物質(zhì)加熱易脫水（脫水部位如下框圖所示）。如：

「OHH；

,-+--4-」

R-CH2-CH=O+R-CHj-CHO-*■R-CHj-CH-C-CH0

R

【解析】這是羥醛縮合反應(yīng)，是增長碳鏈的常用辦法。

12.通常情況下，多個羥基連在同一個碳原子上的分子結(jié)構(gòu)是不穩(wěn)定的，容易自動失水，生成碳氧雙鍵的結(jié)構(gòu)：

一「0H---?-c

=0+H20

OH

13.烯燒碳原子上連接的羥基中的氫原子容易自動遷移到烯鍵的另一個碳原子上，形成較為穩(wěn)定的堤基化合物

-C=C-OHCH-C=O

【解析】烯醇不穩(wěn)定，會重排成醛或酮。

14.堿存在下，鹵代燃與醇反應(yīng)生成醛（R-O-R'）：

KO"/試溫

R-X+R'OH>R—O—R'+HX

【解析】這是威廉遜酸合成法，鹵代煌與醇發(fā)生親核取代反應(yīng)，是合成酸的首選方法。

【對點練習(xí)】

1.（2018屆湖南省郴州市高三第一次質(zhì)量檢測）對乙酰氨基苯酚（F）是最常用的非幽體消炎解熱鎮(zhèn)痛藥，用于

治療感冒發(fā)燒、關(guān)節(jié)痛、神經(jīng)痛、偏頭痛等，它可用最簡單的烯炬A等合成:

己知HAQ-、。舟.Qi凡

請回答下列問題：

(1)E的名稱為,C中含有的官能團(tuán)是。

(2)B的結(jié)構(gòu)簡式是,反應(yīng)③的反應(yīng)類型是。

(3)F與足量NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為。

(4)F的同分異構(gòu)體有很多，其中一類同時滿足下列條件的同分異構(gòu)體共有種。

①苯環(huán)上有三個側(cè)鏈；②與FeCb溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；③能發(fā)生銀鏡反應(yīng)且醛基直接連在苯環(huán)上。

HO-/"X—NH,

(5)參照F的合成路線，設(shè)計一條以澳苯為起始原料制備J-的合成路線

【答案】硝基苯竣基CH3CHO取代反應(yīng)或脫水

0

CH,C-M4—OH+2Na()H―?ONa+CH3C()ONa+HX)

BrBrBrONaOH

濃濃HjSO；_巴NaOH溶液i工.

（或NO；NH：NH?NHJ）

【解析】本題主要考查有機物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)。

（DE的名稱為硝基苯，C中含有的官能團(tuán)是竣基。

（2）B的結(jié)構(gòu)簡式是CH3CH。，反應(yīng)③乙酸轉(zhuǎn)化為乙酸酊，其反應(yīng)類型是取代反應(yīng)或脫水反應(yīng)。

（3）F與足量NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為

0

CHjC-XH—OH+2、aOH—?卜心一ONa+CHjCOONa+H/)

（4）該F的同分異構(gòu)體含有酚羥基、醛基、C%CNH—或酚羥基、醛基、NH2cH2一,符合題意的F的同

分異構(gòu)體共有20種。

（5）以澳苯為起始原料制備的合成路線:

2.（2018屆河北省石家莊市第二中學(xué)高三12月月考）沐舒坦在臨床上廣泛使用，合成路線如下（反應(yīng)試劑和反應(yīng)

條件均末標(biāo)出）

①O'—

NH,

（不彳饞異構(gòu)）

已知:

完成下列填空:

（1）寫出反應(yīng)①所用試劑和反應(yīng)條件

（2）寫出反應(yīng)類型：反應(yīng)③反應(yīng),⑤

（3）寫出結(jié)構(gòu)簡式AB

（4）反應(yīng)⑥中除加入反應(yīng)試劑C外，還需要加入K2c03,其目的是為了;

（5）寫出兩種C的能發(fā)生水解反應(yīng)，且只含3種不同化學(xué)環(huán)境氫原子的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式

（6）反應(yīng)②，反應(yīng)③的順序不能顛倒，其原因是

（7）寫出反應(yīng)⑥的化學(xué)反應(yīng)方程式。

【答案】濃硝酸，濃硫酸，水浴加熱還原反應(yīng)取代反應(yīng)0C除去生

成的HCL使平衡正向移動，防止產(chǎn)品不純（CH3）3CCONHCH3CH3CONHC（CH3）3高鋅酸鉀氧化甲基的同時,

也將氨基氧化、最終得不到A

aijNi-/\-ofi

-K￡0L2--2KC1-C0,*-H0

【解析】本題主要考查有機物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)。

（1）反應(yīng)①是甲苯的硝化反應(yīng)，所用試劑和反應(yīng)條件：濃硝酸，濃硫酸，水浴加熱。

（2）反應(yīng)③硝基還原為氨基，反應(yīng)類型為還原反應(yīng)，反應(yīng)⑤為澳代反應(yīng)或酯化反應(yīng)，反應(yīng)類型為取代反應(yīng)。

CH/NI

CUOII

（3結(jié)構(gòu)簡式A

（4）反應(yīng)⑥中除加入反應(yīng)試劑C外，還需要加入K2c。3,其目的是為了除去生成的HC1,使平衡正向移動，防

止產(chǎn)品不純。

（5）C的分子式為C6H13ON,。=1,該同分異構(gòu)體發(fā)生水解反應(yīng)，要求含有肽鍵一CONH—,且只含3種不同化

學(xué)環(huán)境氫原子，該同分異構(gòu)體的兩種結(jié)構(gòu)簡式為(CH3)3CCONHCH3、CH3CONHC(CH3)3?

(6)反應(yīng)②，反應(yīng)③的順序不能顛倒，其原因是高鋅酸鉀氧化甲基的同時，也將氨基氧化、最終得不到A。

(7)反應(yīng)⑥的化學(xué)方程式：

2HO-Q-NH2-K￡0L2--2KC1-C0；?-ItO

3.(2018屆河北省石家莊市第二中學(xué)高三12月月考)沐舒坦在臨床上廣泛使用，合成路線如下(反應(yīng)試劑和反應(yīng)

條件均末標(biāo)出)

△

(和dtStt：異構(gòu))

已知:

完成下列填空:

(1)寫出反應(yīng)①所用試劑和反應(yīng)條件

(2)寫出反應(yīng)類型：反應(yīng)③反應(yīng)，⑤

(3)寫出結(jié)構(gòu)簡式AB

(4)反應(yīng)⑥中除加入反應(yīng)試劑C外，還需要加入K2co3,其目的是為了;

(5)寫出兩種C的能發(fā)生水解反應(yīng)，且只含3種不同化學(xué)環(huán)境氫原子的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式

(6)反應(yīng)②，反應(yīng)③的順序不能顛倒，其原因是

(7)寫出反應(yīng)⑥的化學(xué)反應(yīng)方程式。

COOH

G

【答案】濃硝酸，濃硫酸，水浴加熱還原反應(yīng)取代反應(yīng)

去生成的HC1,使平衡正向移動，防止產(chǎn)品不純(CH3)3CCONHCH3CH3coNHC(C%)3高鋅酸鉀氧化甲基的

同時，也將氨基氧化、最終得不到A

毗-

2HQ1-K￡0L2.-2KCK0,?-IbO

【解析】本題主要考查有機物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)。

(1)反應(yīng)①是甲苯的硝化反應(yīng)，所用試劑和反應(yīng)條件：濃硝酸，濃硫酸，水浴加熱。

(2)反應(yīng)③硝基還原為氨基，反應(yīng)類型為還原反應(yīng)，反應(yīng)⑤為溟代反應(yīng)或酯化反應(yīng)，反應(yīng)類型為取代反應(yīng)。

UOOli

(3結(jié)構(gòu)間式Aa,B

(4)反應(yīng)⑥中除加入反應(yīng)試劑C外，還需要加入K2cCh，其目的是為了除去生成的HC1,使平衡正向移動，防

止產(chǎn)品不純。

(5)C的分子式為QH13ON,Q=l,該同分異構(gòu)體發(fā)生水解反應(yīng)，要求含有肽鍵一CONH—,且只含3種

不同化學(xué)環(huán)境氫原子，該同分異構(gòu)體的兩種結(jié)構(gòu)簡式為(CH3bCCONHCH3、CH3CONHQCH3)3O

(6)反應(yīng)②，反應(yīng)③的順序不能顛倒，其原因是高鎰酸鉀氧化甲基的同時，也將氫基氧化、最終得彳通JA。

(7)反應(yīng)⑥的化學(xué)方程式:

CH/3

2叫號嗎

!irL2KC1+C。i-ItO

4.(2018屆廣西貴港市高三上學(xué)期12月聯(lián)考)赫克反應(yīng)(Heckreaction)在有機化學(xué)反應(yīng)中有較廣泛的應(yīng)用，通式

IM

1

可表示為：,z

R-X+R-CH=CH2OHR'-CH=CH-R+HX(R-X中的R通常是不飽和煌基或苯環(huán)，R-CH=CH2

通常是丙烯酸酯或丙烯睛等)

已知A是最簡單，最基本的芳香煌，現(xiàn)A、B、C、D等有機化合物有如下轉(zhuǎn)化關(guān)系(部分反應(yīng)物、生成物、反

應(yīng)條件已省略):

請回答下列問題。

(i)反應(yīng)i的反應(yīng)類型是，化合物C的名稱是

（2）寫出B催化加氫反應(yīng)的化學(xué)方程式。

（3）寫出D的結(jié)構(gòu)簡式（不考慮立體異構(gòu)）:，生成D的反應(yīng)中需要加入K2c而不是加入KOH,

其目的是。

（4）寫出符合限定條件（既具有酸性又能使漠的四氯化碳溶液褪色）的C的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式（不考慮立體異

構(gòu)）：o

（5）苯甲酸苯甲酯既可以用作香料、食品添加劑及一些香料的溶劑，也可以用作塑料、涂料的增塑劑，還可以

用來治療疥瘡。寫出由A的最簡單的同系物制備苯甲酸苯甲酯/?00cHi）的合成路線，所需的其

反應(yīng)試劑?反應(yīng)試劑口￡

]Mvl,aN-----------???????/由Jfc44s

他試劑均為簡單的無機物。（合成路線常用的表示方式為反應(yīng)條件‘反應(yīng)條件,）

MM

【答案】取代反應(yīng)丙烯酸甲酯CH2=CH-COOH+H2CH3CH2COOH

消耗HBr,提高反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率，同時又防止D結(jié)構(gòu)中酯基的水解

CH3CH=CHCOOHCH2=CHCH2COOHCH2=C（CH3）COOH

cooctr-

【解析】本題主要考查有機物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)。

（1）A是苯，反應(yīng)I中苯與液濱反應(yīng)生成澳苯，反應(yīng)類型是取代反應(yīng)，B是丙烯酸，C是丙烯酸與甲醇生成的酯,

所以C是丙烯酸甲酯。

（2）B催化加氫反應(yīng)的化學(xué)方程式為CH2=CH-COOH+H2CH3CH2COOHd

（3）D的結(jié)構(gòu)簡式:,生成D的反應(yīng)中需要加入K2cO3而不是加入KOH,其目的是消耗HBr,

提高反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率，同時又防止D結(jié)構(gòu)中酯基的水解。

(4)符合“既具有酸性又能使浪的四氯化碳溶液褪色”條件的C的同分異構(gòu)體含有竣基和碳碳雙鍵，其結(jié)構(gòu)

簡式壞考慮立體異構(gòu))：CH3CH=CHCOOHXCH2=CHCH2COOH,CH2=C(CH3)COOHO

(5)A的最簡單同系物是甲苯，由甲茶形成苯甲酸和法甲酉亨，再通過酯化反應(yīng)生成苯甲酸苯甲酣，因此，

由甲苯制備苯甲酸苯甲酯的合成路線：

5.(2018屆河南省南陽市第一中學(xué)高三上學(xué)期第五次月考)某單烯煌A(C8H|6)可以發(fā)生如下圖示的轉(zhuǎn)化，回

答下列問題：

催伽,口一濃:-(CH)

r->BMJ>E51O

A8

+H(C8Hg

(QHQ?2nzHQ

Ag(NH3)20H,「H；、_

CH,

/CH3X

=c

、、飆

已知:5

(1)B的分子式為,D中含有官能團(tuán)的名稱

(2)B無銀鏡反應(yīng)，D在濃硫酸存在下加熱可得到能使濱水褪色且只有一種結(jié)構(gòu)的物質(zhì)E(不考慮立體異構(gòu)),

請寫出E的結(jié)構(gòu)簡式,D-E的反應(yīng)類型

(3)寫出C-F的化學(xué)方程式o

(4)H的同分異構(gòu)體中，滿足下列要求的結(jié)構(gòu)一共有種(不考慮立體異構(gòu)，包括H本身)

①屬于酯類；②酸性條件下水解能得到相對分子質(zhì)量為74的有機物

BrH

RCH=CHa

HBr,過氧化物

RCH-CH

適當(dāng)?shù)娜軇?

(5)已知：HBr

請寫出由C制備2-丙醇的合成路線(無機原料任選)。合成路線流程圖示例如下:

QpCHjKM?O4Q>.COOH

【答案】)C5HH)0羥基CH3cH=CHCH2cH3消去反應(yīng)CH3cH2cH0+2Ag(NH3)

20H4*CH3cH2coONH4+3NH3+2AgJ+H2。16

CH、CHO-色在)>CHaCH0H—濃厚酸E>CH、CH=

—適當(dāng)溶劑>CH3fHe”3—陷"*溶濃心>CH、CHCHi

BrOH

【解析】本題主要考查有機物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)。

(1)B分子含有5個碳原子，B的分子式為CsHioO,D中含有的官能團(tuán)是皴基加氫形成的，名稱是羥基。

(2)D是3—成醇，E的結(jié)構(gòu)簡式為CH3CH=CHCH2CH3,D-E發(fā)生醇的消去反應(yīng)，反應(yīng)類型為消去反

應(yīng)。

(3)C可與銀氨溶液發(fā)生反應(yīng)，C是丙醛，C-F的化學(xué)方程式為CH3CH2CHO2Ag(NH3)

2OH-^*CH3CH2C0ONH|+3NH3+2Agl+H2O。

(4)①該同分異構(gòu)體屬于酯類；②該同分異構(gòu)體在酸性條件下水解得到丙酸或丁醇。當(dāng)該同分異構(gòu)體為丙酸戊

酯時，由于戊醇有8種，所以丙酸戊酯有8種；當(dāng)該同分異構(gòu)體為丁酸丁酯時，由于丁酸有2種，丁醇有4種，

所以丁酸丁酯有8種。共16種。

(5)由丙醛制備制備2-丙醇的合成路線：

CH劍劍。、CHQH必⑦.CH2

BrOH

o

6.(2018屆湖南省長沙市長郡中學(xué)高三月考)某新型有機化學(xué)材料G的合成路線如圖所示，請回答下列問題：

H(H1(xXX'HwCHz^^^—NQ稀HtSO.

△

(1)F分子中的含氧官能團(tuán)名稱為

(2)高聚物D的結(jié)構(gòu)簡式是

(3)寫出反應(yīng)A-B+E的化學(xué)方程式:。

(4)F—H的反應(yīng)類型有、。

(5)B的同分異構(gòu)體有多種，其中官能團(tuán)種類不變，能與FeCb溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，核磁共振氫譜顯示有6組峰,

且峰面積之比為1:1:1:1:2:3的同分異構(gòu)體有種。

()

rI

(6)參照上述合成路線，以CXCHBrCOOCX為原料(無機試劑任選)，設(shè)計制備聚乳酸CH>的合

成路線。

{CH?-CH玉

【答案】羥基、竣基NQ

稀IkSO,

--------?

H2C(XK,H2cH2

+H2O△

Bi—S—t'H—ClICI!C<X)HH(K4m卡后心的小門氏，通用「■用、〃

\=Z+X-/加成反觀取代反位(順序可互換)20

()

CHJCHCXXK'H,、a()H溶液.CHcHe(XNaw>bs<>,CHCHC(X>HtfiIhSiU

I△1|SIz~-H&X'H-C+()H

Br()HOH

【解析】本題主要考查有機物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)。

(1)A-B+E發(fā)生醋的水解反應(yīng)，E含有峻基和澳原子，E-F發(fā)生嗅原子與羥基的取代反應(yīng)，因此，F(xiàn)分子中

的含氧官能團(tuán)名稱為羥基、竣基。

(2)高聚物D是C的加聚產(chǎn)物，D的結(jié)構(gòu)簡式是

(3)反應(yīng)A-B+E發(fā)生酯的反應(yīng)的化學(xué)方程式：

卜I」KHC(XN(上

+H2OA

CH-1KH：c<x1

Bi—*'*HCH?—；

(4)F—H發(fā)生碳碳雙鍵與濱的加成反應(yīng)和酚與溟的取代反應(yīng)，反應(yīng)類型有加成反應(yīng)、取代反應(yīng)。

⑸B為,B的同分異構(gòu)體能與FS溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，表明該物質(zhì)含有酚

羥基，核磁共振氫譜顯示有6組峰，且峰面積之比為1:1:11:1:2:3,表B用亥物質(zhì)含有6種氫原子，目6種氫

原子數(shù)目之比為1：1：1：1：2:3。符合上述條件州亥物質(zhì)的分子結(jié)構(gòu)中，笨環(huán)側(cè)道為一CH2cH3、-OH、-NO2

的有10種，笨環(huán)側(cè)道為一CH^NM-CHj、一OH的有10種，共20種。

(6)以CHsCHBfCOOCHj為原料(無機試劑任選)，制備聚乳酸的合成思路：將

CH3cHB18OCH3水解為CHiCHBfCOOH,再水解為CHiCHOHCOOH,最后縮聚為聚乳酸。合成路線:

O

(UCHCCXXH,CILCHHXJX.稀H+L13%上HguJscH

Hr"()HOHI

kria

7.(2018屆安徽省皖南八校高三第二次聯(lián)考)蛋白糖(G)是一種廣泛應(yīng)用于食品、飲料、糖果的甜味劑，一種合

成蛋白糖的路線如下:

ACC.H.O)營O^^CHOH>嶼叱回CH.OH

CN0

NH.

H(NCCOH

X

E(CF〈HOOC〉G(__H__OOCCONHCHCOOCHj)

I?HUNO:)

已知:

①

NH：

R￥—CUCOOH

*CHCOOH(R、R,、R,,為煌基或氫原子)

②?定條件

回答下列問題：

(1)A的名稱為,F中含有官能團(tuán)的名稱是o

(2)由A生成B的反應(yīng)類型是,由E生成G的反應(yīng)類型是

(3)C的結(jié)構(gòu)簡式為。

（4）能同時滿足下列條件的C的同分異構(gòu)體共有種（不考慮立體異構(gòu)）。

①苯環(huán)上有兩個取代基

②能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)

③能與飽和NaHCCh溶液反應(yīng)產(chǎn)生氣體

（5）寫出反應(yīng)D―E的化學(xué)方程式：o

（6）參照上述合成路線，設(shè)計一條以甲醛為起始原料制備氨基乙酸的合成路線：

（無機試劑任選）。

【答案】苯乙醛氨基、竣基加成反應(yīng)取代反應(yīng)

憤破■<*H,CHC(XXHi

+CH3OH+H2O

OHNH,

IXH,

CH：C(X)HFRCH,COOH

9OH

【解析】根據(jù)已知：①CN及A的分子式和B的結(jié)構(gòu)簡式可知，A與HCN發(fā)生加成反

OH

應(yīng)生成B,則A的結(jié)構(gòu)簡式為X-/B酸化得到的C的結(jié)構(gòu)簡式為

OHNHj

R”—CEICOOH表If-CHCOOH

根據(jù)己知②（R、R'、R"為炫基或氫原子）C轉(zhuǎn)化為D,

D的結(jié)構(gòu)簡式為,D在濃硫酸和加熱條件下與CH30H發(fā)生酯化反應(yīng)生成E,E的結(jié)構(gòu)

NH：

j^pCHjCHCOtX,H,

XA--CHJCHO

簡式為E與F發(fā)生成肽反應(yīng)生成二肽Go（1）A為,其名稱

HfNCCOH

X:HQHO

為苯乙醛，F(xiàn)(HOOC)中含有官能團(tuán)的名稱是氨基、竣基;(2)與HCN發(fā)生

：H：CHOHH,NCOOH

X

加成反應(yīng)生成CNCOOCH3與HOOC發(fā)生取代反應(yīng)生成

NH：

z-k

HOOCCONHCHCOOCHjOH

:H：CHC(X)H

和水；(3)C的結(jié)構(gòu)簡式為(4)

OH

'H:CHC()()H

的同分異構(gòu)體(不考慮立體異構(gòu))，滿足條件：②能與FeCb溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明分

子中含有酚羥基，③能與飽和NaHCCh溶液反應(yīng)產(chǎn)生氣體，說明分子中含有竣基，①苯環(huán)上有兩個取代基，則除

酚羥基外，另一取代基的結(jié)構(gòu)有-CH2cH2coOH、-CH(CH3)COOH兩種，與酚羥基在苯環(huán)上的位置有鄰、間、對

位，故符合條件的同分異構(gòu)體有2x3=6種；(5)反應(yīng)D-E的化學(xué)方程式為：

NHNH；

*H:—C'HC(X)H濃..i(H:CHC(XX：H>

+CH3OH6—^一

+H20；

OHOH

(6)參照上述合成路線，以甲醛為起始原料，甲醛與HCN發(fā)生加成反應(yīng)生成,CH]''酸化得到

OHOH

CH：C()()H,在一定條件下與氨氣發(fā)生取代反應(yīng)生成氨基乙酸，合成路線為：

OHOHNH：

HCI/?,()IXH?

HCN

--CH,CX---------CH.COOH———*CHC(X)H

HCHO一定條件2

8.(2018屆廣東省佛山一中高三上學(xué)期11月月考)席夫堿類化合物G在催化、藥物、新材料等方面有廣泛應(yīng)用。

合成G的一種路線如下:

NaCH/Z.iij"Ial)0jJI

-5--------2；Zn/HX)*t￡r|

HNO,r—1Fe/f<HCIr——.

-H,SO,A-d"CM州

已知以下信息:

①所%>_*UCHO-t

②1molB經(jīng)上述反應(yīng)可生成2molC,且C不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。

③D屬于單取代芳煌，其相對分子質(zhì)量為106。

④核磁共振氫譜顯示F苯環(huán)上有兩種化學(xué)環(huán)境的氫

*3

⑤

回答下列問題：

(1)由A生成B的化學(xué)方程式為,反應(yīng)類型為。

(2)D的化學(xué)名稱是,由D生成E的化學(xué)方程式為：

(3)G的結(jié)構(gòu)簡式為。

(4)由苯和化合物C經(jīng)如下步驟可合成N-異丙基苯胺。

N-異丙基革胺

反應(yīng)條件1所選擇的試劑為;反應(yīng)條件2所選擇的試劑為

酸Fe和稀鹽酸

【解析】由題可知，1molB經(jīng)上述反應(yīng)可生成2moiC,且C不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。說