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文檔簡介
HG/T2784—202X
前言
本文件按照GB/T1.1—2020《標準化工作導(dǎo)則第1部分:標準化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定
起草。
本文件代替HG/T2784—2012《工業(yè)用亞硫酸銨》,與HG/T2784—2012相比,除編輯性改動外主要
技術(shù)變化如下:
a)增加了術(shù)語和定義的內(nèi)容(見第3章);
b)更改了固體亞硫酸銨的技術(shù)指標(見4.1,2012年版的3.1);
c)更改了液體亞硫酸銨的技術(shù)指標(見4.2,2012年版的3.2);
d)更改了測定一水亞硫酸銨時碘溶液的要求(見5.2.2.2.1,2012年版的4.2.2.2.1);
e)更改了“碳酸氫銨質(zhì)量分數(shù)的測定”為“碳酸氫銨或游離氨質(zhì)量分數(shù)的測定”的內(nèi)容(見5.2.4,
2012年版的4.2.4);
f)增加了液體產(chǎn)品的亞硫酸氫銨質(zhì)量分數(shù)的測定(見5.3.2);
g)增加了液體產(chǎn)品的碳酸氫銨或游離氨的質(zhì)量分數(shù)的測定(見5.3.3);
h)更改了液體產(chǎn)品亞硫酸銨質(zhì)量分數(shù)的測定(見5.3.4,2012年版的4.3.2);
i)增加液體產(chǎn)品的硫酸銨質(zhì)量分數(shù)的檢測(見5.3.5);
j)更改了固體亞硫酸銨的貯存期(見7.4.1,2012年版的6.4.1)。
請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機構(gòu)不承擔識別專利的責任。
本文件由中國石油和化學工業(yè)聯(lián)合會提出。
本文件由全國化學標準化技術(shù)委員會硫和硫酸分技術(shù)委員會(SAC/TC63/SC7)歸口。
本文件起草單位:水澤節(jié)(山東)環(huán)??萍加邢薰?、深圳市長隆科技有限公司、中國石油天然氣
股份有限公司西南油氣田分公司川東北對外合作銷售部、中石化南京化工研究院有限公司、浙江三錦新
材料有限公司、衢州學院。
本文件主要起草人:王華廷、霍穎、易玲、陳美秀、梁鋒、梁風彩、鄭學根、呂亮、李建光。
本文件及其所替代文件的歷次版本發(fā)布情況為:
——1987年首次發(fā)布為ZB/TG12003-1987;
——1996年第一次修訂為HG/T2784-1996;
——2012年第二次修訂為HG/T2784-2012;
——本次為第三次修訂。
I
HG/T2784—202X
工業(yè)用亞硫酸銨
警示——本文件中使用的部分試劑具有毒性或腐蝕性,部分操作具有危險性。本文件并未揭示所有
可能的安全問題,使用者應(yīng)嚴格按照有關(guān)規(guī)定正確使用,并有責任采取適當?shù)陌踩徒】荡胧?/p>
1范圍
本文件規(guī)定了工業(yè)用亞硫酸銨的技術(shù)要求、試驗方法、檢驗規(guī)則及標志、包裝、運輸和貯存。
本文件適用于以碳酸氫銨或其他氨源與二氧化硫反應(yīng)制得的固體亞硫酸銨和液體亞硫酸銨產(chǎn)品。
2規(guī)范性引用文件
下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中,注日期的引用文件,
僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改單)適用于本
文件。
GB/T191—2008包裝儲運圖示標志
GB/T601化學試劑標準滴定溶液的制備
GB/T603化學試劑試驗方法中所用制劑及制品的制備
GB/T6678化工產(chǎn)品采樣總則
GB/T6680液體化工產(chǎn)品采樣通則
GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法
GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定
GB/T8946塑料編織袋
GB/T8947復(fù)合塑料編織袋
GB/T9724化學試劑pH值測定通則
3術(shù)語和定義
本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。
4技術(shù)要求
4.1固體亞硫酸銨
4.1.1外觀
固體亞硫酸銨外觀:白色或淡黃色結(jié)晶。
4.1.2技術(shù)指標
固體亞硫酸銨按產(chǎn)品質(zhì)量等級分為一等品和合格品,其技術(shù)指標應(yīng)符合表1的要求。
1
HG/T2784—202X
表1固體亞硫酸銨技術(shù)指標
指標
項目
一等品合格品
一水亞硫酸銨的質(zhì)量分數(shù)(ω1)/%≥90.085.0
亞硫酸氫銨的質(zhì)量分數(shù)(ω2)/%≤0.51.0
碳酸氫銨或游離氨的質(zhì)量分數(shù)(以NH4HCO3計)(ω3)/%≤0.51.0
,
硫酸銨的質(zhì)量分數(shù)(ω4、ω4)/%≤5.07.0
4.2液體亞硫酸銨
4.2.1外觀
液體亞硫酸銨外觀:淡黃色液體。
4.2.2技術(shù)指標
液體亞硫酸銨按產(chǎn)品質(zhì)量等級分為一等品和合格品,其技術(shù)指標應(yīng)符合表2的要求。
表2液體亞硫酸銨技術(shù)指標
指標
項目
一等品合格品
亞硫酸銨的質(zhì)量分數(shù)(ω7)/%≥30.027.0
亞硫酸氫銨的質(zhì)量分數(shù)(ω5)/%≤5.08.0
碳酸氫銨或游離氨的質(zhì)量分數(shù)(以NH4HCO3計)(ω6)/%≤5.08.0
,
硫酸銨的質(zhì)量分數(shù)(ω8、ω8)/%≤3.05.0
5試驗方法
5.1通則
本文件中所用的試劑和水,在沒有注明其他要求時,均指分析純試劑和符合GB/T6682規(guī)定的三級
水。試驗中所用標準滴定溶液、制劑及制品,在沒有注明其他要求時,均按GB/T601、GB/T603的規(guī)定
制備。
5.2固體亞硫酸銨的測定
5.2.1外觀
用目視法測定。
5.2.2一水亞硫酸銨質(zhì)量分數(shù)的測定
5.2.2.1原理
2
HG/T2784—202X
在中性或弱酸性溶液中,碘將試液中的亞硫酸銨和亞硫酸氫銨分別氧化成硫酸銨和硫酸氫銨,然后
以淀粉溶液作指示劑,用硫代硫酸鈉標準滴定溶液滴定過量的碘,滴定至溶液藍色剛消褪為終點。由硫
代硫酸鈉標準滴定溶液的消耗量,計算一水亞硫酸銨的質(zhì)量分數(shù)。
反應(yīng)式為:
(NH4)2SO3+I2+H2O→(NH4)2SO4+2HI
NH4HSO3+I2+H2O→NH4HSO4+2HI
2Na2S2O3+I2→Na2S4O6+2NaI
5.2.2.2試劑
5.2.2.2.1碘溶液:0.1mol/L:稱取13g碘及35g碘化鉀,溶于100ml水中,稀釋至1000ml,搖勻,
貯存于棕色瓶中。
5.2.2.2.2硫代硫酸鈉標準滴定溶液:c(Na2S2O3)=0.1mol/L。
5.2.2.2.3淀粉指示液:10g/L。
5.2.2.3分析步驟
用差減法迅速稱取0.10g~0.15g試樣,精確至0.0001g,置于盛有25.00mL碘溶液(5.2.2.2.1)
的250mL碘量瓶中,搖勻。用硫代硫酸鈉標準滴定溶液(5.2.2.2.2)滴定至溶液呈淡黃色后,加入2mL
淀粉指示液(5.2.2.2.3),繼續(xù)滴定至溶液藍色剛消褪為終點。保留此溶液A,以備測定硫酸銨的質(zhì)量
分數(shù)。
在進行上述測定的同時,作空白試驗。
5.2.2.4試驗數(shù)據(jù)處理
一水亞硫酸銨[(NH4)2SO3·H2O]的質(zhì)量分數(shù)ω1,按公式(1)計算:
1000McVV2
1011....................(1)
11.35352100%
m1
式中:
ω1——一水亞硫酸銨[(NH4)2SO3·H2O]的質(zhì)量分數(shù),%;
V0——空白試驗消耗硫代硫酸鈉標準滴定溶液(5.2.2.2.2)的體積的數(shù)值,單位為毫升(mL);
V1——測定消耗硫代硫酸鈉標準滴定溶液的體積的數(shù)值,單位為毫升(mL);
C1——硫代硫酸鈉標準滴定溶液濃度的準確數(shù)值,單位為摩爾每升(mol/L);
M1——一水亞硫酸銨的摩爾質(zhì)量的數(shù)值,單位為克每摩爾(g/mol)(M=134.15);
m1——試料的質(zhì)量的數(shù)值,單位為克(g);
ω2——按5.2.3測定的亞硫酸氫銨的質(zhì)量分數(shù),%;
1.3535——亞硫酸氫銨(NH4HSO3)換算成一水亞硫酸銨[(NH4)2SO3·H2O]的系數(shù)。
取兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值作為測定結(jié)果。兩次平行測定結(jié)果的絕對差值應(yīng)不大于0.40%。
5.2.3亞硫酸氫銨質(zhì)量分數(shù)的測定
5.2.3.1原理
試料中亞硫酸氫銨被過氧化氫氧化生成硫酸氫銨,然后以甲基紅-靛藍混合液作指示劑,用氫氧化
鈉標準滴定溶液滴定至溶液呈黃綠色為終點。由氫氧化鈉標準滴定溶液的消耗量計算出亞硫酸氫銨的質(zhì)
量分數(shù)。
反應(yīng)式為:
NH4HSO3+H2O2→NH4HSO4+H2O
2NH4HSO4+2NaOH→(NH4)2SO4+Na2SO4+2H2O
5.2.3.2試劑
5.2.3.2.1過氧化氫溶液:3%。以甲基紅-靛藍混合指示劑(5.2.3.2.3)作指示劑,用氫氧化鈉標準
滴定溶液(5.2.3.2.2)中和溶液至溶液由紅色變?yōu)辄S綠色。
3
HG/T2784—202X
5.2.3.2.2氫氧化鈉標準滴定溶液:c(NaOH)=0.1mol/L。
5.2.3.2.3甲基紅-靛藍混合指示劑:以一份甲基紅指示劑(1g/L)加兩份靛藍乙醇溶液(1g/L)混
合配制而成。其中靛藍乙醇溶液(1g/L)的配制方法為:稱取0.1g靛藍溶于100mL乙醇(95%)溶液
中。
5.2.3.3分析步驟
用差減法迅速稱取約0.5g試樣,精確至0.0001g,置于盛有15mL過氧化氫溶液(5.2.3.2.1)和約30
mL水的250mL三角瓶中,搖勻。加入5滴甲基紅-靛藍混合指示劑(5.2.3.2.3),此時溶液呈紅色,用氫
氧化鈉標準滴定溶液(4.2.3.2.2)滴定至溶液呈黃綠色為終點。
5.2.3.4試驗數(shù)據(jù)處理
亞硫酸氫銨(NH4HSO3)的質(zhì)量分數(shù)ω2,按公式(2)計算:
21000McV22
2100%...............................(2)
m2
式中:
ω2——亞硫酸氫銨(NH4HSO3)的質(zhì)量分數(shù),%;
V2——測定消耗氫氧化鈉標準滴定溶液(5.2.3.2.2)的體積的數(shù)值,單位為毫升(mL);
C2——氫氧化鈉標準滴定溶液濃度的準確數(shù)值,單位為摩爾每升(mol/L);
M2——亞硫酸氫銨的摩爾質(zhì)量的數(shù)值,單位為克每摩爾(g/mol)(M=99.11);
m2——試料的質(zhì)量的數(shù)值,單位為克(g)。
取兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值作為測定結(jié)果。兩次平行測定結(jié)果的絕對差值應(yīng)不大于0.10%。
5.2.4碳酸氫銨或游離氨質(zhì)量分數(shù)的測定
5.2.4.1原理
根據(jù)酸堿中和反應(yīng)原理,以甲基紅-靛藍混合液作指示劑,用鹽酸標準滴定溶液滴定至溶液呈微紅
色為終點。由鹽酸標準滴定溶液的消耗量計算出碳酸氫銨或游離氨的質(zhì)量分數(shù)。
反應(yīng)式為:
NH4HCO3+HCl→NH4Cl+H2O+CO2↑
5.2.4.2試劑
5.2.4.2.1過氧化氫溶液:3%,同5.2.3.2.1。
5.2.4.2.2鹽酸標準滴定溶液:c(HCl)=0.1mol/L。
5.2.4.2.3甲基紅-靛藍混合指示劑:同5.2.3.2.3。
5.2.4.3分析步驟
用差減法迅速稱取約0.5g試樣,精確至0.0001g,置于盛有15mL過氧化氫溶液(5.2.4.2.1)
和約30mL水的250mL三角瓶中,搖勻。加入5滴甲基紅-靛藍混合指示劑(5.2.4.2.3),此時溶液呈
黃綠色。用鹽酸標準滴定溶液(5.2.4.2.2)滴定至溶液呈微紅色為終點。
5.2.4.4試驗數(shù)據(jù)處理
碳酸氫銨(NH4HCO3)或游離氨的質(zhì)量分數(shù)ω3,按公式(3)計算:
31000McV33
3100%...............................(3)
m3
式中:
ω3——碳酸氫銨(NH4HCO3)或游離氨的質(zhì)量分數(shù),%;
V3——測定消耗鹽酸標準滴定溶液(5.2.4.2.2)的體積的數(shù)值,單位為毫升(mL);
C3——鹽酸標準滴定溶液濃度的準確數(shù)值,單位為摩爾每升(mol/L);
M3——碳酸氫銨或游離氨的摩爾質(zhì)量的數(shù)值,單位為克每摩爾(g/mol)(M=79.06);
4
HG/T2784—202X
m3——試料的質(zhì)量的數(shù)值,單位為克(g)。
取兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值作為測定結(jié)果。兩次平行測定結(jié)果的絕對差值應(yīng)不大于0.10%。
5.2.5硫酸銨質(zhì)量分數(shù)的測定
5.2.5.1原理
試料中的硫酸銨與甲醛反應(yīng),生成六次甲基四胺和與硫酸銨等摩爾的硫酸,以酚酞-百里香酚藍混
合溶液作指示劑,用氫氧化鈉標準滴定溶液滴定至溶液呈紫色為終點。由氫氧化鈉標準滴定溶液的消耗
量計算出硫酸銨的質(zhì)量分數(shù)。
反應(yīng)式為:
2(NH4)2SO4+6CH2O→(CH2)6N4+2H2SO4+6H2O
H2SO4+2NaOH→Na2SO4+2H2O
5.2.5.2試劑
5.2.5.2.1甲醛中性溶液:1+1。
以酚酞-百里香酚藍混合指示劑(5.2.5.2.4)為指示劑,用氫氧化鈉溶液(5.2.5.2.2)中和至溶液呈
紫色。如果溶液體積大于100mL則用pH計測出,使溶液的pH值為8.5。
警告——本試劑會散發(fā)出具有強烈刺激性的有毒氣體,操作時要在通風櫥內(nèi)進行,并采取一定的保
護措施。
5.2.5.2.2氫氧化鈉溶液:80g/L。
5.2.5.2.3氫氧化鈉標準滴定溶液:c(NaOH)=0.1mol/L。
5.2.5.2.4酚酞-百里香酚藍混合指示劑:以一份酚酞(50g/L)和一份百里香酚藍(50g/L)混合配制而
成。
5.2.5.2.5甲基紅指示液:1g/L。
5.2.5.3分析步驟
在測定一水亞硫酸銨后的溶液A(5.2.2.3)中,加入一滴甲基紅指示液(5.2.5.2.5),此時溶液呈
紅色,用氫氧化鈉溶液(5.2.5.2.2)調(diào)至微紅色后,再用氫氧化鈉標準滴定溶液(5.2.5.2.3)中和至
溶液剛呈黃色,立即加入10mL甲醛中性溶液(5.2.5.2.1),充分搖勻后放置3min,加入5滴酚酞-百里
香酚藍混合指示劑(5.2.5.2.4),用氫氧化鈉標準滴定溶液(5.2.5.2.3)滴定至溶液呈紫色為終點。
5.2.5.4試驗數(shù)據(jù)處理
5.2.5.4.1若試樣中存在亞硫酸氫銨,硫酸銨[(NH4)2SO4]的質(zhì)量分數(shù)ω4,按公式(4)計算:
41000McV442
40.985010.66662100%................(4)
m4
式中:
ω4——若試樣中存在亞硫酸氫銨,硫酸銨[(NH4)2SO4]的質(zhì)量分數(shù),%;
V4——測定消耗氫氧化鈉標準滴定溶液(5.2.5.2.3)的體積的數(shù)值,單位為毫升(mL);
C4——氫氧化鈉標準滴定溶液濃度的準確數(shù)值,單位為摩爾每升(mol/L);
M4——硫酸銨的摩爾質(zhì)量的數(shù)值,單位為克每摩爾(g/mol)(M=132.13);
m4——試料的質(zhì)量的數(shù)值,單位為克(g);
ω1——按5.2.2測定的一水亞硫酸銨的質(zhì)量分數(shù)的數(shù)值,%;
ω2——按5.2.3測定的亞硫酸氫銨的質(zhì)量分數(shù)的數(shù)值,%;
0.9850——一水亞硫酸銨[(NH4)2SO3·H2O]換算成硫酸銨[(NH4)2SO4]的系數(shù);
0.6666——亞硫酸氫銨(NH4HSO3)換算成硫酸銨[(NH4)2SO4]的系數(shù)。
取兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值作為測定結(jié)果。兩次平行測定結(jié)果的絕對差值應(yīng)不大于0.40%。
,
5.2.5.4.2若試樣中存在碳酸氫銨,硫酸銨[(NH4)2SO4]的質(zhì)量分數(shù)ω4,按公式(5)計算:
,41000McV442
40.985010.83573%100................(5)
m4
5
HG/T2784—202X
式中:
,
ω4——若試樣中存在碳酸氫銨,硫酸銨[(NH4)2SO4]的質(zhì)量分數(shù),%;
V4——測定消耗氫氧化鈉標準滴定溶液(5.2.5.2.3)的體積的數(shù)值,單位為毫升(mL);
C4——氫氧化鈉標準滴定溶液濃度的準確數(shù)值,單位為摩爾每升(mol/L);
M4——硫酸銨的摩爾質(zhì)量的數(shù)值,單位為克每摩爾(g/mol)(M=132.13);
m4——試料的質(zhì)量的數(shù)值,單位為克(g);
ω1——按5.2.2測定的一水亞硫酸銨的質(zhì)量分數(shù)的數(shù)值,%;
ω3——按5.2.4測定的碳酸氫銨的質(zhì)量分數(shù)的數(shù)值,%;
0.9850——一水亞硫酸銨[(NH4)2SO3·H2O]換算成硫酸銨[(NH4)2SO4]的系數(shù);
0.8357——碳酸氫銨(NH4HCO3)換算成硫酸銨[(NH4)2SO4]的系數(shù)。
取兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值作為測定結(jié)果。兩次平行測定結(jié)果的絕對差值應(yīng)不大于0.40%。
5.3液體亞硫酸銨的測定
5.3.1外觀
用目視法測定。
5.3.2亞硫酸氫銨質(zhì)量分數(shù)的測定
5.3.2.1原理
試料中的亞硫酸氫銨經(jīng)過氧化氫氧化生成硫酸氫銨,然后以甲基紅-靛藍混合液作指示劑,用氫氧
化鈉標準滴定溶液滴定至黃綠色為終點。由氫氧化鈉標準滴定溶液的消耗體積計算出亞硫酸氫銨的質(zhì)量
分數(shù)。
反應(yīng)式為:
NH4HSO3+H2O2→NH4HSO4+H2O
2NH4HSO4+2NaOH→(NH4)2SO4+Na2SO4+2H2O
5.3.2.2試劑
5.3.2.2.1甲基紅-靛藍混合指示劑:同5.2.3.2.3。
5.3.2.2.2氫氧化鈉標準滴定溶液:c(NaOH)=0.1mol/L。
5.3.2.2.3過氧化氫中性溶液:以甲基紅-靛藍混合指示劑(5.3.2.2.1)為指示劑,用氫氧化鈉標準
滴定溶液(5.3.2.2.2)將過氧化氫溶液(3%)中和至由紅色變?yōu)辄S綠色。
5.3.2.3分析步驟
5.3.2.3.1試液的制備
稱取約5.0g~6.5g試樣,精確至0.0001g,置于盛有150mL水的250mL容量瓶中,用水稀釋至刻度,
搖勻。此試液用于測定亞硫酸銨、亞硫酸氫銨和硫酸根的質(zhì)量分數(shù)。此液制備后應(yīng)及時進行測定。
5.3.2.3.2測定
準確量取20.00mL試液(5.3.2.3.1),注入盛有25mL過氧化氫中性溶液(5.3.2.2.3)和30mL水
的250mL三角燒瓶中,搖勻。加入5滴甲基紅-亞甲基藍混合指示劑(5.3.2.2.1),此時溶液呈紅色。
用氫氧化鈉標準滴定溶液(5.3.2.2.2)滴定至溶液呈黃綠色為終點。
5.3.2.3.3試驗數(shù)據(jù)處理
亞硫酸氫銨(NH4HSO3)的質(zhì)量分數(shù)ω5,按公式(6)計算:
5/1000VMc25
5100%...............................(6)
m5
式中:
6
HG/T2784—202X
ω5——亞硫酸氫銨(NH4HSO3)的質(zhì)量分數(shù),%;
V5——滴定時消耗氫氧化鈉標準滴定溶液的體積的數(shù)值,單位為毫升(mL);
C5——氫氧化鈉標準滴定溶液濃度的準確數(shù)值,單位為摩爾每升(mol/L);
M2——亞硫酸氫銨的摩爾質(zhì)量的數(shù)值,單位為克每摩爾(g/mol)(M=99.11);
m5——分取試料的質(zhì)量的數(shù)值,單位為克(g)。
取兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果。兩次平行測定結(jié)果的絕對差值應(yīng)不大于0.15%。
5.3.3碳酸氫銨或游離氨的質(zhì)量分數(shù)的測定
5.3.3.1原理
根據(jù)酸堿中和反應(yīng)原理,以甲基紅-靛藍混合液作指示劑,用鹽酸標準滴定溶液滴定至溶液呈微紅
色為終點。由鹽酸標準滴定溶液的消耗量計算出碳酸氫銨或游離氨的質(zhì)量分數(shù)。
反應(yīng)式為:
NH4HCO3+HCl→NH4Cl+H2O+CO2↑
5.3.3.2試劑
5.3.3.2.1過氧化氫溶液:3%:同5.2.3.2.1。
5.3.3.2.2鹽酸標準滴定溶液:c(HCl)=0.1mol/L。
5.3.3.2.3甲基紅-靛藍混合指示劑:同5.2.3.2.3。
5.3.3.3分析步驟
準確量取20.00mL試液(5.3.2.3.1),注入盛有25mL過氧化氫中性溶液(5.3.2.2.3)和30mL水
的250mL三角燒瓶中,搖勻。加入5滴甲基紅-亞甲基藍混合指示劑(5.3.2.2.1),此時溶液呈黃綠色。
用鹽酸標準滴定溶液(5.3.3.2.2)滴定至溶液呈微紅色為終點。
5.3.3.4試驗數(shù)據(jù)處理
碳酸氫銨(NH4HCO3)或游離氨的質(zhì)量分數(shù)ω6,按公式(7)計算:
61000/McV36
6100%............................(7)
m6
式中:
ω6——碳酸氫銨(NH4HCO3)或游離氨的質(zhì)量分數(shù),%;
V6——滴定時消耗鹽酸標準滴定溶液的體積的數(shù)值,單位為毫升(mL);
C6——鹽酸標準滴定溶液濃度的準確數(shù)值,單位為摩爾每升(mol/L);
M3——碳酸氫銨(NH4HCO3)或游離氨的摩爾質(zhì)量的數(shù)值,單位為克每摩爾(g/mol)(M=79.06);
m6——分取試料的質(zhì)量的數(shù)值,單位為克(g)。
取兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果。兩次平行測定結(jié)果的絕對差值應(yīng)不大于0.15%。
5.3.4亞硫酸銨質(zhì)量分數(shù)的測定
5.3.4.1原理
在中性或弱酸性溶液中,碘將試液中的亞硫酸銨和亞硫酸氫銨分別氧化成硫酸銨和硫酸氫銨,然后
以淀粉溶液作指示劑,用硫代硫酸鈉標準滴定溶液滴定過量的碘,滴定至溶液藍色剛消褪為終點。由硫
代硫酸鈉標準滴定溶液的消耗量,計算亞硫酸銨的質(zhì)量分數(shù)。
反應(yīng)式為:
(NH4)2SO3+I2+H2O→(NH4)2SO4+2HI
NH4HSO3+I2+H2O→NH4HSO4+2HI
2Na2S2O3+I2→Na2S4O6+2NaI
5.3.4.2試劑
7
HG/T2784—202X
5.3.4.2.1碘溶液:0.25mol/L
稱取31.7g碘及88g碘化鉀,溶于200ml水中,轉(zhuǎn)移至1000ml容量瓶中,加水稀釋至刻度,搖
勻,貯存于棕色瓶中。
5.3.4.2.2硫代硫酸鈉標準滴定溶液:c(Na2S2O3)=0.1mol/L。
5.3.4.2.3淀粉指示液:10g/L。
5.3.4.3分析步驟
準確量取20.00mL試液(5.3.2.3.1),注入盛有20.00mL碘溶液(5.3.4.2.1)的250mL碘量瓶中,
加水至溶液體積約100mL,搖勻。用硫代硫酸鈉標準滴定溶液(5.3.4.2.2)滴定至溶液呈淡黃色后,
加入2mL淀粉指示液(5.3.4.2.3),繼續(xù)滴定至溶液藍色剛剛消褪為終點。保留此溶液B,以備測定硫
酸銨的質(zhì)量分數(shù)。
在進行上述測定的同時,作空白試驗。
5.3.4.4試驗數(shù)據(jù)處理
亞硫酸銨[(NH4)2SO3]的質(zhì)量分數(shù)ω7,按公式(8)計算:
,
07/1000McVV572/
7.117185100%...............(8)
m7
式中:
ω7——亞硫酸銨[(NH4)2SO3]的質(zhì)量分數(shù),%;
ω5——按5.3.2測得的亞硫酸氫銨的質(zhì)量分數(shù),%;
,
V0——空白試驗消耗的硫代硫酸鈉標準滴定溶液的體積的數(shù)值,單位為毫升(mL);
V7——測定時消耗硫代硫酸鈉標準滴定溶液的體積的數(shù)值,單位為毫升(mL);
C7——硫代硫酸鈉標準滴定溶液濃度的準確數(shù)值,單位為摩爾每升(mol/L);
M5——亞硫酸銨的摩爾質(zhì)量的數(shù)值,單位為克每摩爾(g/mol)(M=116.14);
m7——分取試料的質(zhì)量的數(shù)值,單位為克(g);
1.1718——亞硫酸銨[(NH4)2SO3]與亞硫酸氫銨(NH4HSO3)摩爾質(zhì)量的比值(116.14/99.11)。
取兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果。兩次平行測定結(jié)果的絕對差值應(yīng)不大于0.35%。
5.3.5硫酸銨質(zhì)量分數(shù)的測定
5.3.5.1原理
試料中的硫酸銨與甲醛反應(yīng),生成六次甲基四胺和與硫酸銨等摩爾的硫酸,以酚酞-百里香酚藍混
合溶液作指示劑,用氫氧化鈉標準滴定溶液滴定至溶液呈紫色為終點。由氫氧化鈉標準滴定溶液的消耗
量計算出硫酸銨的質(zhì)量分數(shù)。
反應(yīng)式為:
2(NH4)2SO4+6CH2O→(CH2)6N4+2H2SO4+6H2O
H2SO4+2NaOH→Na2SO4+2H2O
5.3.5.2試劑
5.3.5.2.1甲醛中性溶液:1+1。
以酚酞-百里香酚藍混合指示劑(5.2.5.2.4)為指示劑,用氫氧化鈉溶液(5.2.5.2.2)中和至溶液呈
紫色。如果溶液體積大于100mL則用pH計測出,使溶液的pH值為8.5。
警告——本試劑會散發(fā)出具有強烈刺激性的有毒氣體,操作時要在通風櫥內(nèi)進行,并采取一定的保
護措施。
5.3.5.2.2氫氧化鈉溶液:80g/L。
5.3.5.2.3氫氧化鈉標準滴定溶液:c(NaOH)=0.1mol/L。
8
HG/T2784—202X
5.3.5.2.4酚酞-百里香酚藍混合指示劑:以一份酚酞(50g/L)和一份百里香酚藍(50g/L)混合配制而
成。
5.3.5.2.5甲基紅指示液:1g/L。
5.3.5.3分析步驟
在測定亞硫酸銨后的溶液B(5.3.4.3)中,加入一滴甲基紅指示液(5.3.5.2.5),此時溶液呈紅色,
用氫氧化鈉溶液(5.3.5.2.2)調(diào)至微紅色后,再用氫氧化鈉標準滴定溶液(5.3.5.2.3)中和至溶液剛
呈黃色,立即加入10mL甲醛中性溶液(5.3.5.2.1),充分搖勻后放置3min,加入5滴酚酞-百里香酚
藍混合指示劑(5.3.5.2.4),用氫氧化鈉標準滴定溶液(5.3.5.2.3)滴定至溶液呈紫色為終點。
5.3.5.3.1試驗數(shù)據(jù)處理
5.3.5.3.1.1若試樣中存在亞硫酸氫銨,硫酸銨[(NH4)2SO4]的質(zhì)量分數(shù)ω8,按公式(9)計算:
81000McV482
8.1137770.66665100%.................(9)
m8
式中:
ω8——若試樣中存在亞硫酸氫銨,硫酸銨[(NH4)2SO4]的質(zhì)量分數(shù),%;
V8——測定消耗氫氧化鈉標準滴定溶液(5.2.5.2.3)的體積的數(shù)值,單位為毫升(mL);
C8——氫氧化鈉標準滴定溶液濃度的準確數(shù)值,單位為摩爾每升(mol/L);
M4——硫酸銨的摩爾質(zhì)量的數(shù)值,單位為克每摩爾(g/mol)(M=132.13);
m8——試料的質(zhì)量的數(shù)值,單位為克(g);
ω7——按5.3.4測定的亞硫酸銨的質(zhì)量分數(shù)的數(shù)值,%;
ω5——按5.3.2測定的亞硫酸氫銨的質(zhì)量分數(shù)的數(shù)值,%;
1.1377——亞硫酸銨[(NH4)2SO3·H2O]換算成硫酸銨[(NH4)2SO4]的系數(shù);
0.6666——亞硫酸氫銨(NH4HSO3)換算成硫酸銨[(NH4)2SO4]的系數(shù)。
取兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值作為測定結(jié)果。兩次平行測定結(jié)果的絕對差值應(yīng)不大于0.40%。
,
5.3.5.3.1.2若試樣中存在碳酸氫銨,硫酸銨[(NH4)2SO4]的質(zhì)量分數(shù)ω8,按公式(10)計算:
,81000McV482
81.137770.83576%100..............(10)
m8
式中:
,
ω8——若試樣中存在碳酸氫銨,硫酸銨[(NH4)2SO4]的質(zhì)量分數(shù),%;
V8——測定消耗氫氧化鈉標準滴定溶液(5.2.5.2.3)的體積的數(shù)值,單位為毫升(mL);
C8——氫氧化鈉標準滴定溶液濃度的準確數(shù)值,單位為摩爾每升(mol/L);
M4——硫酸銨的摩爾質(zhì)量的數(shù)值,單位為克每摩爾(g/mol)(M=132.13);
m8——試料的質(zhì)量的數(shù)值,單位為克(g);
ω7——按5.3.4測定的亞硫酸銨的質(zhì)量分數(shù)的數(shù)值,%;
ω6——按5.3.3測定的碳酸氫銨的質(zhì)量分數(shù)的數(shù)值,%;
1.1377——亞硫酸銨[(NH4)2SO3·H2O]換算成硫酸銨[(NH4)2SO4]的系數(shù);
0.8357——碳酸氫銨(NH4HCO3)換算成硫酸銨[(NH4)2SO4]的系數(shù)。
取兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值作為測定結(jié)果。兩次平行測定結(jié)果的絕對差值應(yīng)不大于0.40%。
6檢驗規(guī)則
6.1固體亞硫酸銨一般以當日生產(chǎn)同一規(guī)格的成品數(shù)量為一批,最大批量不超過20t。生產(chǎn)企業(yè)應(yīng)保
證每批出廠的產(chǎn)品符合本標準的要求;裝于鐵路槽車或貯罐及汽車槽車的液體亞硫酸銨,以每一車或一
罐為一批。
6.2出廠的每批固體及液體亞硫酸銨應(yīng)由生產(chǎn)企業(yè)的質(zhì)量監(jiān)督檢驗部門進行檢驗,保證出廠產(chǎn)品各項
指標符合本標準的要求。每批出廠的產(chǎn)品都應(yīng)附有質(zhì)量證明書或產(chǎn)品合格證,內(nèi)容包括:生產(chǎn)企業(yè)名稱、
地址、產(chǎn)品名稱、生產(chǎn)日期或批號、產(chǎn)品等級、凈含量、本文件編號等。
9
HG/T2784—202X
6.3袋裝固體亞硫酸銨按GB/T6687中的規(guī)定確定采樣單元數(shù),從選出袋件中,用取樣器插入2/3深
處采樣,取出的試樣用四分法縮分至1000g左右;裝于鐵路槽車或貯罐及汽車槽車的液體亞硫酸銨按
GB/T6680中的規(guī)定進行采樣,采樣體積應(yīng)不少于500mL。將樣品分別裝于兩個清潔、干燥的具塞棕色
廣口瓶中,密封。瓶上粘貼標簽,注明生產(chǎn)廠名、產(chǎn)品名稱、類別、等級、批號、采樣日期和采樣者姓
名。一瓶供檢驗用,另一瓶保存一個月備查。
6.4檢驗結(jié)果按GB/T8170中規(guī)定的修約值比較法判定是否符合本標準。若檢驗結(jié)果有一項指標不符
合本標準的要求,應(yīng)重新自兩倍量的包裝中或取樣點上取樣復(fù)驗,復(fù)驗結(jié)果即使有一項指標不符合本標
準的要求,則整批產(chǎn)品為不合格。
7標志、包裝、運輸和貯存
7.1標志
工業(yè)用亞硫酸銨的包裝物上應(yīng)有牢固、明顯的標志,內(nèi)容包括:生產(chǎn)企業(yè)名稱、地址、產(chǎn)品名稱、
商標、等級、出廠日期或批號、產(chǎn)品凈含量和GB/T191—2008規(guī)定的“怕曬”標志等。
7.2包裝
7.2.1固體亞硫酸銨采用內(nèi)襯符合GB/T8946規(guī)定的暗色高密度聚乙烯或聚丙烯塑料袋,外袋符合
GB/T8947規(guī)定的高密度聚乙烯或聚丙烯復(fù)合塑料袋包裝,內(nèi)袋熱合封口或用細繩扎口。每包凈含量25
kg、40kg或50kg。
7.2.2液體亞硫酸銨可裝于鐵路槽車、汽車槽車或塑料容器中,充裝體積為容器容積的85%。
7.3運輸
7.3.1固體亞硫酸銨在運輸過程中不得破包,避免太陽直接暴曬。
7.3.2液體亞硫酸銨可裝于鐵路槽車、汽車槽車或塑料容器中運輸,容器內(nèi)的溫度應(yīng)保持在60℃以下,
避免太陽直接暴曬。槽車應(yīng)定期清理并干燥。
7.4貯存
7.4.1固體亞硫酸銨應(yīng)存放于密閉、陰涼、無陽光照射的環(huán)境處,在保管過程中不得破包,有效貯存
期為六個月,逾期檢測合格,仍可繼續(xù)使用。
7.4.2液體亞硫酸銨宜貯存于塑料容器內(nèi),置于干燥陰涼通風處。
_________________________________
10
ICS71.100.99
CCSG12
HG
中華人民共和國化工行業(yè)標準
HG/T2784—202X
代替HG/T2784-2012
工業(yè)用亞硫酸銨
Ammoniumsulphiteforindustrialuse
(點擊此處添加與國際標準一致性程度的標識)
(報批稿)
(本草案完成時間:2022.12)
在提交反饋意見時,請將您知道的相關(guān)專利連同支持性文件一并附上。
202X-XX-XX發(fā)布202X-XX-XX實施
中華人民共和國工業(yè)和信息化部發(fā)布
HG/T2784—202X
工業(yè)用亞硫酸銨
警示——本文件中使用的部分試劑具有毒性或腐蝕性,部分操作具有危險性。本文件并未揭示所有
可能的安全問題,使用者應(yīng)嚴格按照有關(guān)規(guī)定正確使用,并有責任采取適當?shù)陌踩徒】荡胧?/p>
1范圍
本文件規(guī)定了工業(yè)用亞硫酸銨的技術(shù)要求、試驗方法、檢驗規(guī)則及標志、包裝、運輸和貯存。
本文件適用于以碳酸氫銨或其他氨源與二氧化硫反應(yīng)制得的固體亞硫酸銨和液體亞硫酸銨產(chǎn)品。
2規(guī)范性引用文件
下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中,注日期的引用文件,
僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改單)適用于本
文件。
GB/T191—2008包裝儲運圖示標志
GB/T601化學試劑標準滴定溶液的制備
GB/T603化學試劑試驗方法中所用制劑及制品的制備
GB/T6678化工產(chǎn)品采樣總則
GB/T6680液體化工產(chǎn)品采樣通則
GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法
GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定
GB/T8946塑料編織袋
GB/T8947復(fù)合塑料編織袋
GB/T9724化學試劑pH值測定通則
3術(shù)語和定義
本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。
4技術(shù)要求
4.1固體亞硫酸銨
4.1.1外觀
固體亞硫酸銨外觀:白色或淡黃色結(jié)晶。
4.1.2技術(shù)指標
固體亞硫酸銨按產(chǎn)品質(zhì)量等級分為一等品和合格品,其技術(shù)指標應(yīng)符合表1的要求。
1
HG/T2784—202X
表1固體亞硫酸銨技術(shù)指標
指標
項目
一等品合格品
一水亞硫酸銨的質(zhì)量分數(shù)(ω1)/%≥90.085.0
亞硫酸氫銨的質(zhì)量分數(shù)(ω2)/%≤0.51.0
碳酸氫銨或游離氨的質(zhì)量分數(shù)(以NH4HCO3計)(ω3)/%≤0.51.0
,
硫酸銨的質(zhì)量分數(shù)(ω4、ω4)/%≤5.07.0
4.2液體亞硫酸銨
4.2.1外觀
液體亞硫酸銨外觀:淡黃色液體。
4.2.2技術(shù)指標
液體亞硫酸銨按產(chǎn)品質(zhì)量等級分為一等品和合格品,其技術(shù)指標應(yīng)符合表2的要求。
表2液體亞硫酸銨技術(shù)指標
指標
項目
一等品合格品
亞硫酸銨的質(zhì)量分數(shù)(ω7)/%≥30.027.0
亞硫酸氫銨的質(zhì)量分數(shù)(ω5)/%≤5.08.0
碳酸氫銨或游離氨的質(zhì)量分數(shù)(以NH4HCO3計)(ω6)/%≤5.08.0
,
硫酸銨的質(zhì)量分數(shù)(ω8、ω8)/%≤3.05.0
5試驗方法
5.1通則
本文件中所用的試劑和水,在沒有注明其他要求時,均指分析純試劑和符合GB/T6682規(guī)定的三級
水。試驗中所用標準滴定溶液、制劑及制品,在沒有注明其他要求時,均按GB/T601、GB/T603的規(guī)定
制備。
5.2固體亞硫酸銨的測定
5.2.1外觀
用目視法測定。
5.2.2一水亞硫酸銨質(zhì)量分數(shù)的測定
5.2.2.1原理
2
HG/T2784—202X
在中性或弱酸性溶液中,碘將試液中的亞硫酸銨和亞硫酸氫銨分別氧化成硫酸銨和硫酸氫銨,然后
以淀粉溶液作指示劑,用硫代硫酸鈉標準滴定溶液滴定過量的碘,滴定至溶液藍色剛消褪為終點。由硫
代硫酸鈉標準滴定溶液的消耗量,計算一水亞硫酸銨的質(zhì)量分數(shù)。
反應(yīng)式為:
(NH4)2SO3+I2+H2O→(NH4)2SO4+2HI
NH4HSO3+I2+H2O→NH4HSO4+2HI
2Na2S2O3+I2→Na2S4O6+2NaI
5.2.2.2試劑
5.2.2.2.1碘溶液:0.1mol/L:稱取13g碘及35g碘化鉀,溶于100ml水中,稀釋至1000ml,搖勻,
貯存于棕色瓶中。
5.2.2.2.2硫代硫酸鈉標準滴定溶液:c(Na2S2O3)=0.1mol/L。
5.2.2.2.3淀粉指示液:10g/L。
5.2.2.3分析步驟
用差減法迅速稱取0.10g~0.15g試樣,精確至0.0001g,置于盛有25.00mL碘溶液(5.2.2.2.1)
的250mL碘量瓶中,搖勻。用硫代硫酸鈉標準滴定溶液(5.2.2.2.2)滴定至溶液呈淡黃色后,加入2mL
淀粉指示液(5.2.2.2.3),繼續(xù)滴定至溶液藍色剛消褪為終點。保留此溶液A,以備測定硫酸銨的質(zhì)量
分數(shù)。
在進行上述測定的同時,作空白試驗。
5.2.2.4試驗數(shù)據(jù)處理
一水亞硫酸銨[(NH4)2SO3·H2O]的質(zhì)量分數(shù)ω1,按公式(1)計算:
1000McVV2
1011....................(1)
11.35352100%
m1
式中:
ω1——一水亞硫酸銨[(NH4)2SO3·H2O]的質(zhì)量分數(shù),%;
V0——空白試驗消耗硫代硫酸鈉標準滴定溶液(5.2.2.2.2)的體積的數(shù)值,單位為毫升(mL);
V1——測定消耗硫代硫酸鈉標準滴定溶液的體積的數(shù)值,單位為毫升(mL);
C1——硫代硫酸鈉標準滴定溶液濃度的準確數(shù)值,單位為摩爾每升(mol/L);
M1——一水亞硫酸銨的摩爾質(zhì)量的數(shù)值,單位為克每摩爾(g/mol)(M=134.15);
m1——試料的質(zhì)量的數(shù)值,單位為克(g);
ω2——按5.2.3測定的亞硫酸氫銨的質(zhì)量分數(shù),%;
1.3535——亞硫酸氫銨(NH4HSO3)換算成一水亞硫酸銨[(NH4)2SO3·H2O]的系數(shù)。
取兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值作為測定結(jié)果。兩次平行測定結(jié)果的絕對差值應(yīng)不大于0.40%。
5.2.3亞硫酸氫銨質(zhì)量分數(shù)的測定
5.2.3.1原理
試料中亞硫酸氫銨被過氧化氫氧化生成硫酸氫銨,然后以甲基紅-靛藍混合液作指示劑,用氫氧化
鈉標準滴定溶液滴定至溶液呈黃綠色為終點。由氫氧化鈉標準滴定溶液的消耗量計算出亞硫酸氫銨的質(zhì)
量分數(shù)。
反應(yīng)式為:
NH4HSO3+H2O2→NH4HSO4+H2O
2NH4HSO4+2NaOH→(NH4)2SO4+Na2SO4+2H2O
5.2.3.2試劑
5.2.3.2.1過氧化氫溶液:3%。以甲基紅-靛藍混合指示劑(5.2.3.2.3)作指示劑,用氫氧化鈉標準
滴定溶液(5.2.3.2.2)中和溶液至溶液由紅色變?yōu)辄S綠色。
3
HG/T2784—202X
5.2.3.2.2氫氧化鈉標準滴定溶液:c(NaOH)=0.1mol/L。
5.2.3.2.3甲基紅-靛藍混合指示劑:以一份甲基紅指示劑(1g/L)加兩份靛藍乙醇溶液(1g/L)混
合配制而成。其中靛藍乙醇溶液(1g/L)的配制方法為:稱取0.1g靛藍溶于100mL乙醇(95%)溶液
中。
5.2.3.3分析步驟
用差減法迅速稱取約0.5g試樣,精確至0.0001g,置于盛有15mL過氧化氫溶液(5.2.3.2.1)和約30
mL水的250mL三角瓶中,搖勻。加入5滴甲基紅-靛藍混合指示劑(5.2.3.2.3),此時溶液呈紅色,用氫
氧化鈉標準滴定溶液(4.2.3.2.2)滴定至溶液呈黃綠色為終點。
5.2.3.4試驗數(shù)據(jù)處理
亞硫酸氫銨(NH4HSO3)的質(zhì)量分數(shù)ω2,按公式(2)計算:
21000McV22
2100%...............................(2)
m2
式中:
ω2——亞硫酸氫銨(NH4HSO3)的質(zhì)量分數(shù),%;
V2——測定消耗氫氧化鈉標準滴定溶液(5.2.3.2.2)的體積的數(shù)值,單位為毫升(mL);
C2——氫氧化鈉標準滴定溶液濃度的準確數(shù)值,單位為摩爾每升(mol/L);
M2——亞硫酸氫銨的摩爾質(zhì)量的數(shù)值,單位為克每摩爾(g/mol)(M=99.11);
m2——試料的質(zhì)量的數(shù)值,單位為克(g)。
取兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值作為測定結(jié)果。兩次平行測定結(jié)果的絕對差值應(yīng)不大于0.10%。
5.2.4碳酸氫銨或游離氨質(zhì)量分數(shù)的測定
5.2.4.1原理
根據(jù)酸堿中和反應(yīng)原理,以甲基紅-靛藍混合液作指示劑,用鹽酸標準滴定溶液滴定至溶液呈微紅
色為終點。由鹽酸標準滴定溶液的消耗量計算出碳酸氫銨或游離氨的質(zhì)量分數(shù)。
反應(yīng)式為:
NH4HCO3+HCl→NH4Cl+H2O+CO2↑
5.2.4.2試劑
5.2.4.2.1過氧化氫溶液:3%,同5.2.3.2.1。
5.2.4.2.2鹽酸標準滴定溶液:c(HCl)=0.1mol/L。
5.2.4.2.3甲基紅-靛藍混合指示劑:同5.2.3.2.3。
5.2.4.3分析步驟
用差減法迅速稱取約0.5g試樣,精確至0.0001g,置于盛有
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