上海市高東中學(xué)2024年高三考前熱身化學(xué)試卷含解析

上海市高東中學(xué)2024年高三考前熱身化學(xué)試卷注意事項(xiàng)1．考試結(jié)束后，請將本試卷和答題卡一并交回．2．答題前，請務(wù)必將自己的姓名、準(zhǔn)考證號用0．5毫米黑色墨水的簽字筆填寫在試卷及答題卡的規(guī)定位置．3．請認(rèn)真核對監(jiān)考員在答題卡上所粘貼的條形碼上的姓名、準(zhǔn)考證號與本人是否相符．4．作答選擇題，必須用2B鉛筆將答題卡上對應(yīng)選項(xiàng)的方框涂滿、涂黑；如需改動，請用橡皮擦干凈后，再選涂其他答案．作答非選擇題，必須用05毫米黑色墨水的簽字筆在答題卡上的指定位置作答，在其他位置作答一律無效．5．如需作圖，須用2B鉛筆繪、寫清楚，線條、符號等須加黑、加粗．一、選擇題(共包括22個(gè)小題。每小題均只有一個(gè)符合題意的選項(xiàng)）1、下列說法中正確的是（）A．向0.1mol?L-1的氨水中加入少量硫酸銨固體，溶液中增大B．廚房小實(shí)驗(yàn)：將雞蛋殼浸泡在食醋中，有氣泡產(chǎn)生，說明CH3COOH是弱電解質(zhì)C．有甲、乙兩種醋酸溶液，測得甲的pH=a、乙的pH=a+1，若用于中和等物質(zhì)的量濃度等體積的NaOH溶液，需消耗甲、乙兩酸的體積V(乙)>10V(甲)D．體積相同、濃度均為0.1mol?L-1的NaOH溶液、氨水，分別稀釋m、n倍，使溶液的pH都變?yōu)?，則m<n2、室溫時(shí)幾種物質(zhì)的溶解度見下表。室溫下，向500g硝酸鉀飽和溶液中投入2g食鹽，下列推斷正確的是()物質(zhì)溶解度(g/100g水)氯化鈉36硝酸鉀32硝酸鈉87氯化鉀37A．食鹽不溶解B．食鹽溶解，無晶體析出C．食鹽溶解，析出2g硝酸鉀晶體D．食鹽溶解，析出2g氯化鉀晶體3、FFC電解法可由金屬氧化物直接電解制備金屬單質(zhì)，西北稀有金屬材料研究院利用此法成功電解制備鉭粉(Ta)，其原理如圖所示。下列說法正確的是A．該裝置將化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能B．a(chǎn)極為電源的正極C．Ta2O5極發(fā)生的電極反應(yīng)為Ta2O5+10e—=2Ta+5O2—D．石墨電極上生成22.4LO2，則電路中轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為4×6.02×10234、298K時(shí)，向20mL濃度均為0.1mo1/L的MOH和NH3·H2O混合液中滴加0.1mol的CH3COOH溶液，測得混合液的電阻率（表示電阻特性的物理量）與加入CH3COOH溶液的體積（V）的關(guān)系如圖所示。已知CH3COOH的Ka＝1.8×10－5，NH3·H2O的Kb=1.8×10－5。下列說法錯(cuò)誤的是（）A．MOH是強(qiáng)堿B．c點(diǎn)溶液中濃度：c（CH3COOH)<c(NH3·H2O）C．d點(diǎn)溶液呈酸性D．a(chǎn)→d過程中水的電離程度先增大后減小5、下列各組原子中，彼此化學(xué)性質(zhì)一定相似的是A．最外層都只有一個(gè)電子的X、Y原子B．原子核外M層上僅有兩個(gè)電子的X原子與N層上僅有兩個(gè)電子的Y原子C．2p軌道上有三個(gè)未成對電子的X原子與3p軌道上有三個(gè)未成對電子的Y原子D．原子核外電子排布式為1s2的X原子與原子核外電子排布式為1s22s2的Y原子6、利用電解質(zhì)溶液的濃度對電極電勢的影響，可設(shè)計(jì)濃差電池。下圖為一套濃差電池和電解質(zhì)溶液再生的配套裝置示意圖，閉合開關(guān)K之前，兩個(gè)Cu電極的質(zhì)量相等。下列有關(guān)這套裝置的說法中錯(cuò)誤的是A．甲池中的電極反應(yīng)式為CuB．電解質(zhì)溶液再生池內(nèi)發(fā)生的只是物理變化，循環(huán)物質(zhì)E為水C．乙池中Cu電極電勢比甲池中Cu電極電勢低D．若陰離子交換膜處遷移的SO42-的物質(zhì)的量為1mol7、2010年，中國首次應(yīng)用六炔基苯在銅片表面合成了石墨炔薄膜(其合成示意圖如右圖所示)，其特殊的電子結(jié)構(gòu)將有望廣泛應(yīng)用于電子材料領(lǐng)域。下列說法不正確的是()A．六炔基苯的化學(xué)式為C18H6B．六炔基苯和石墨炔都具有平面型結(jié)構(gòu)C．六炔基苯和石墨炔都可發(fā)生加成反應(yīng)D．六炔基苯合成石墨炔屬于加聚反應(yīng)8、下列有關(guān)電解質(zhì)溶液的說法正確的是（）A．向鹽酸中加入氨水至中性，溶液中＞1B．醋酸溶液和氫氧化鈉溶液恰好反應(yīng)，溶液中>1C．向

0.1mol?L-1

CH3COOH

溶液中加入少量水，溶液中減小D．將

CH3COONa

溶液從

20℃升溫至

30℃，溶液中增大9、設(shè)NA為阿伏伽德羅常數(shù)的值，則下列說法正確的是A．常溫常壓下，22.4LHCl氣體溶于水產(chǎn)生H+的數(shù)目為NAB．0.2molH2O和D2O中含有中子的數(shù)目均為2NAC．1molSO2溶于足量水，溶液中H2SO3與SO32-粒子的物質(zhì)的量之和小于NAD．1L0.1mol?L-1NaHSO4溶液中含有的陽離子數(shù)目為0.1NA10、氰氨化鈣是一種重要的化工原料，其制備的化學(xué)方程式為：CaCO3+2HCN=CaCN2+CO↑+H2↑+CO2↑，下列說法正確的是A．CO為氧化產(chǎn)物，H2為還原產(chǎn)物 B．CaCN2含有共價(jià)鍵，屬于共價(jià)化合物C．HCN既是氧化劑又是還原劑 D．每消耗10gCaCO3生成2.24LCO211、將Cl2通入100mLNaOH溶液中充分反應(yīng)，生成0.1mol的NaCl，下列說法正確的是（）A．反應(yīng)后溶液中ClO﹣的個(gè)數(shù)為0.1NAB．原NaOH濃度為1mol/LC．參加反應(yīng)的氯氣分子為0.1NAD．轉(zhuǎn)移電子為0.2NA12、實(shí)現(xiàn)中國夢，離不開化學(xué)與科技的發(fā)展。下列說法不正確的是A．新型納米疫苗有望對抗最具攻擊性的皮膚癌——黑色素瘤，在不久的將來有可能用于治療癌癥B．單層厚度約為0.7nm的WS2二維材料構(gòu)建出世界最薄全息圖，為電子設(shè)備的數(shù)據(jù)存儲提供了新的可能性C．納米復(fù)合材料實(shí)現(xiàn)了水中微污染物鉛（Ⅱ）的高靈敏、高選擇性檢測，但吸附的容量小D．基于Ag2S柔性半導(dǎo)體的新型高性能無機(jī)柔性熱電材料，有望在智能微納電子系統(tǒng)等領(lǐng)域廣泛應(yīng)用13、已知：①+HNO3+H2OΔH＜0；②硝基苯沸點(diǎn)210.9℃，蒸餾時(shí)選用空氣冷凝管。下列制取硝基苯的操作或裝置（部分夾持儀器略去），正確的是（）A．配制混酸 B．水浴加熱C．洗滌后分液 D．蒸餾提純14、[安徽省蚌埠市高三第一次質(zhì)量監(jiān)測]下列有關(guān)化學(xué)用語表示正確的是A．水分子的比例模型B．過氧化氫的電子式為：C．石油的分餾和煤的氣化、液化均為物理變化D．甲基環(huán)丁烷二氯代物的同分異構(gòu)體的數(shù)目是10種（不考慮立體異構(gòu)）15、下列有關(guān)說法正確的是A．用乙醚從黃花蒿中提取青蒿素是利用了氧化還原反應(yīng)原理B．鐵銹是化合物，可用Fe2O3·nH2O(2≤n<3)表示C．已知CH4+H2OCH3OH+H2，該反應(yīng)的有機(jī)產(chǎn)物是無毒物質(zhì)D．C(CH3)4的二氯代物只有2種16、氫鍵是強(qiáng)極性鍵上的氫原子與電負(fù)性很大且含孤電子對的原子之間的靜電作用力。下列事實(shí)與氫鍵無關(guān)的是（）A．相同壓強(qiáng)下H2O的沸點(diǎn)高于HF的沸點(diǎn)B．一定條件下，NH3與BF3可以形成NH3·BF3C．羊毛制品水洗再曬干后變形D．H2O和CH3COCH3的結(jié)構(gòu)和極性并不相似，但兩者能完全互溶17、室溫下，下列各組離子在指定溶液中能大量共存的是（）A．1．1mol·L?1KI溶液：Na+、K+、ClO?、OH?B．1．1mol·L?1Fe2(SO4)3溶液：Cu2+、NH4+、NO3?、SO42?C．1．1mol·L?1HCl溶液：Ba2+、K+、CH3COO?、NO3?D．1．1mol·L?1NaOH溶液：Mg2+、Na+、SO42?、HCO3?18、下列關(guān)于各裝置與其對應(yīng)的實(shí)驗(yàn)?zāi)康幕虻玫降膶?shí)驗(yàn)結(jié)論的說法中正確的是（）選項(xiàng)ABCD實(shí)驗(yàn)裝置探究溫度對平衡2NO2N2O4的影響目的或結(jié)論探究溫度對平衡2NO2N2O4的影響試管中收集到無色氣體，說明銅與濃硝酸的反應(yīng)產(chǎn)物是NO海帶提碘時(shí)，用上述裝置灼燒海帶除去HCl氣體中混有的少量Cl2A．A B．B C．C D．D19、下列說法正確的是（）A．天然油脂中含有高級脂肪酸甘油酯，油脂的皂化過程是發(fā)生了加成反應(yīng)B．向淀粉溶液中加入硫酸溶液，加熱后滴入幾滴新制氫氧化銅懸濁液，再加熱至沸騰，未出現(xiàn)紅色物質(zhì)，說明淀粉未水解C．向雞蛋清的溶液中加入濃的硫酸鈉或硫酸銅溶液，蛋白質(zhì)的性質(zhì)發(fā)生改變并凝聚D．氨基酸種類較多，分子中均含有﹣COOH和﹣NH2，甘氨酸為最簡單的氨基酸20、下列根據(jù)實(shí)驗(yàn)操作和現(xiàn)象得出的結(jié)論不正確的是選項(xiàng)操作及現(xiàn)象結(jié)論A將乙烯氣體通入酸性KMnO4溶液中，溶液褪色乙烯具有還原性B將少量濃硫酸滴到蔗糖表面，蔗糖變黑，體積膨脹濃硫酸有脫水性和強(qiáng)氧化性C向溶液X中先滴加稀硝酸，再滴加Ba(NO3)2溶液,出現(xiàn)白色沉淀溶液X中可能含有SO32-D向淀粉溶液中加入稀硫酸，水浴加熱，一段時(shí)間后，再加入新制的氫氧化銅懸濁液并加熱，無紅色沉淀淀粉未水解A．A B．B C．C D．D21、我國某科研團(tuán)隊(duì)設(shè)計(jì)了一種新型能量存儲/轉(zhuǎn)化裝置(如圖所示)，閉合K2、斷開K1時(shí)，制氫并儲能。下列說法正確的是A．制氫時(shí)，X電極附近pH增大B．?dāng)嚅_K2、閉合K1時(shí)，裝置中總反應(yīng)為Zn+2NiOOH+2H2O=Zn(OH)2+2Ni(OH)2C．?dāng)嚅_K2、閉合K1時(shí)，K+向Zn電極移動D．制氫時(shí)，每轉(zhuǎn)移0.1NA電子，溶液質(zhì)量減輕0.1g22、NA代表阿伏加德羅常數(shù)的值。4gα粒子(4He2+)含A．2NA個(gè)α粒子 B．2NA個(gè)質(zhì)子 C．NA個(gè)中子 D．NA個(gè)電子二、非選擇題(共84分)23、（14分）吡貝地爾（）是多巴胺能激動劑，合成路線如下：已知：①②D的結(jié)構(gòu)簡式為(1)A的名稱是__________。(2)E→F的反應(yīng)類型是__________。(3)G的結(jié)構(gòu)簡式為________；1molB最多消耗NaOH與Na的物質(zhì)的量之比為_______。(4)D+H→吡貝地爾的反應(yīng)的化學(xué)方程式為_______。(5)D的同分異構(gòu)體中滿足下列條件的有______種（碳碳雙鍵上的碳原子不能連羥基），其中核磁共振氫譜有5種峰且峰面積之比為2:2:1:1:1的結(jié)構(gòu)簡式為_______（寫出一種即可）。①與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)②苯環(huán)上有3個(gè)取代基③1mol該同分異構(gòu)體最多消耗3molNaOH。(6)已知：；參照上述合成路線，以苯和硝基苯為原料（無機(jī)試劑任選）合成，設(shè)計(jì)制備的合成路線：_______。24、（12分）G是具有抗菌作用的白頭翁素衍生物，其合成路線如下：（1）C中官能團(tuán)的名稱為________和________。（2）E→F的反應(yīng)類型為________。（3）D→E的反應(yīng)有副產(chǎn)物X(分子式為C9H7O2I)生成，寫出X的結(jié)構(gòu)簡式：________________。（4）F的一種同分異構(gòu)體同時(shí)滿足下列條件，寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：__________________。①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；②堿性水解后酸化，其中一種產(chǎn)物能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；③分子中有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫。（5）請寫出以乙醇為原料制備的合成路線流程圖(無機(jī)試劑和有機(jī)溶劑任用，合成路線流程圖示例見本題題干)。____________25、（12分）硫酰氯（SO2Cl2）可用于有機(jī)合成和藥物制造等。實(shí)驗(yàn)室利用SO2和Cl2在活性炭作用下制取SO2Cl2[SO2(g)+Cl2(g)SO2Cl2(l)ΔH=-97.3kJ/mol]，裝置如圖所示（部分裝置省略）。已知SO2Cl2的熔點(diǎn)為－54.1℃，沸點(diǎn)為69.1℃，有強(qiáng)腐蝕性，不宜接觸堿、醇、纖維素等許多無機(jī)物和有機(jī)物，遇水能發(fā)生劇烈反應(yīng)并產(chǎn)生白霧。回答下列問題：I．SO2Cl2的制備（1）水應(yīng)從___（選填“a”或“b”）口進(jìn)入。（2）制取SO2的最佳組合是___（填標(biāo)號）。①Fe+18.4mol/LH2SO4②Na2SO3+70%H2SO4③Na2SO3+3mo/LHNO3（3）乙裝置中盛放的試劑是___。（4）制備過程中需要將裝置甲置于冰水浴中，原因是___。（5）反應(yīng)結(jié)束后，分離甲中混合物的最佳實(shí)驗(yàn)操作是___。II．測定產(chǎn)品中SO2Cl2的含量，實(shí)驗(yàn)步驟如下：①取1.5g產(chǎn)品加入足量Ba(OH)2溶液，充分振蕩、過濾、洗滌，將所得溶液均放入錐形瓶中；②向錐形瓶中加入硝酸酸化，再加入0.2000mol·L－1的AgNO3溶液l00.00mL；③向其中加入2mL硝基苯，用力搖動，使沉淀表面被有機(jī)物覆蓋；④加入NH4Fe(SO4)2指示劑，用0.1000mol·L-1NH4SCN溶液滴定過量Ag+，終點(diǎn)所用體積為10.00mL。已知：Ksp(AgCl)=3.2×10-10Ksp(AgSCN)=2×10-12（6）滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象為___。（7）產(chǎn)品中SO2Cl2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為___%，若步驟③不加入硝基苯則所測SO2Cl2含量將___（填“偏高”、“偏低”或“無影響”）。26、（10分）三草酸合鐵（III）酸鉀K3[Fe

(C

2O4)3]?3H2O（其相對分子質(zhì)量為491），為綠色晶體，易溶于水，難溶于酒精。110℃下可完全失去結(jié)晶水，230℃時(shí)分解。它還具有光敏性,光照下即發(fā)生分解，是制備活性鐵催化劑的原料。某化學(xué)小組制備該晶體，并測定其中鐵的含量，進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)：Ⅰ．三草酸合鐵（Ⅲ）酸鉀的制備；①稱取5g硫酸亞鐵固體，放入到100mL的燒杯中，然后加15mL餾水和5～6滴稀硫酸，加熱溶解后，再加入25mL飽和草酸溶液，攪拌加熱至沸。停止加熱，靜置，待析出固體后，抽濾、洗滌、干燥，得到FeC2O4?2H2O；②向草酸亞鐵固體中加入飽和K2C2O4溶液10mL，40oC水浴加熱，邊攪拌邊緩慢滴加20mL3%H2O2溶液，變?yōu)樯钭厣?，檢驗(yàn)Fe2+是否完全轉(zhuǎn)化為Fe3+，若氧化不完全，再補(bǔ)加適量的H2O2溶液；③將溶液加熱至沸，然后加入20mL飽和草酸溶液，沉淀立即溶解，溶液轉(zhuǎn)為綠色。趁熱抽濾，濾液轉(zhuǎn)入100mL燒杯中，加入95%乙醇25mL，混勻后冷卻，可以看到燒杯底部有晶體析出。晶體完全析出后，抽濾，用乙醇-丙酮混合液洗滌，置于暗處晾干即可。（1）寫出步驟①中，生成FeC2O4?2H2O晶體的化學(xué)方程式___。檢驗(yàn)FeC2O4?2H2O晶體是否洗滌干凈的方法是___。（2）步驟②中檢驗(yàn)Fe2+是否完全轉(zhuǎn)化的操作為___。（3）步驟③用乙醇-丙酮混合液洗滌，而不是用蒸餾水洗滌的原因是___。Ⅱ．鐵含量的測定：步驟一：稱量5.00g三草酸合鐵酸鉀晶體，配制成250mL溶液。步驟二：取所配溶液25.00mL于錐形瓶中，加稀H2SO4酸化，滴加KMnO4溶液至草酸根恰好全部氧化，MnO4-被還原成Mn2+，向反應(yīng)后的溶液中逐漸加入鋅粉，加熱至黃色剛好消失，過濾、洗滌，將過濾及洗滌所得溶液收集到錐形瓶中，此時(shí)溶液仍呈酸性。步驟三：用0.0100mol/LKMnO4溶液滴定步驟二所得溶液至終點(diǎn)，消耗KMnO4溶液20.02mL，滴定中MnO4-被還原成Mn2+。步驟四：重復(fù)步驟二、步驟三操作，滴定消耗0.0100mol/LKMnO4溶液19.98mL。（4）配制三草酸合鐵酸鉀溶液中用到的玻璃儀器有燒杯____，___，___。（5）寫出步驟三中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式____。（6）實(shí)驗(yàn)測得該晶體中鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為____（結(jié)果保留3位有效數(shù)字）。27、（12分）碘對動植物的生命是極其重要的，海水里的碘化物和碘酸鹽參與大多數(shù)海生物的新陳代謝。在高級哺乳動物中，碘以碘化氨基酸的形式集中在甲狀腺內(nèi)，缺乏碘會引起甲狀腺腫大。I.現(xiàn)要從工業(yè)含碘廢液中回收碘單質(zhì)(廢液中含有H2O、油脂、I2、I)。設(shè)計(jì)如圖一所示的實(shí)驗(yàn)過程：（1）為了將含碘廢液中的I2完全轉(zhuǎn)化為I—而進(jìn)入水層，向含碘廢液中加入了稍過量的A溶液，則A應(yīng)該具有___________性。（2）將在三頸燒瓶中反應(yīng)完全后的溶液經(jīng)過操作②獲得碘單質(zhì)，操作②包含多步操作，操作名稱分別為萃取、_____、_____，在操作②中必須用到下列所示的部分儀器或裝置，這些儀器和裝置是________________(填標(biāo)號)。（3）將操作①所得溶液放入圖二所示的三頸燒瓶中，并用鹽酸調(diào)至pH約為2，再緩慢通入適量Cl2，使其在30~40℃反應(yīng)。寫出其中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式________________；Cl2不能過量，因?yàn)檫^量的Cl2將I2氧化為IO3-，寫出該反應(yīng)的離子方程式__________。II.油脂的不飽和度可通過油脂與碘的加成反應(yīng)測定，通常稱為油脂的碘值。碘值越大，油脂的不飽和程度越高。碘值是指100g油脂所能吸收的I2的克數(shù)。稱取xg某油脂，加入含ymolI2的韋氏溶液(

韋氏溶液是碘值測定時(shí)使用的特殊試劑，含有CH3COOH)，充分振蕩；過量的I2用cmol/LNa2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定(淀粉作指示劑)，消耗Na2S2O3溶液VmL(滴定反應(yīng)為:2Na2S2O3+I2＝Na2S4O6+2NaI)。回答下列問題:（1）下列有關(guān)滴定的說法不正確的是________(填標(biāo)號)。A．標(biāo)準(zhǔn)Na2S2O3溶液應(yīng)盛裝在堿式滴定管中B．滴定時(shí)眼睛只要注視滴定管中溶液體積的變化C．滴定終點(diǎn)時(shí)，俯視讀數(shù)，導(dǎo)致測定結(jié)果偏低D．滴定到溶液由無色變藍(lán)色時(shí)應(yīng)該立即停止滴定（2）用該測定方法測定的碘值需要用相關(guān)的實(shí)驗(yàn)校正，因?yàn)樗鶞y得的碘值總比實(shí)際碘值低，原因是_______________________________________________。（3）該油脂的碘值為_____g(列式表示)。28、（14分）實(shí)驗(yàn)室常利用“棕色環(huán)”現(xiàn)象檢驗(yàn)NO3—離子。其方法為：取含有NO3—的溶液于試管中，加入FeSO4溶液振蕩，然后沿著試管內(nèi)壁加入濃H2SO4，在溶液的界面上岀現(xiàn)“棕色環(huán)”?；卮鹣铝袉栴}：(1)基態(tài)Fe2+核外未成對電子個(gè)數(shù)為_____。(2)形成“棕色環(huán)”主要發(fā)生如下反應(yīng)：3[Fe(H2O)6]2++NO3－+4H+=3[Fe(H2O)6]3++NO↑+2H2O[Fe(H2O)6]2++NO=[Fe(NO)(H2O)5]2+(棕色)+H2O[Fe(NO)(H2O)5]2+中，配體是______、______，配位數(shù)為______。(3)與NO互為等電子體的微粒是_____(任寫一例)。(4)SO42－的空間構(gòu)型是_____，其中S原子的雜化方式是________。(5)鐵原子在不同溫度下排列構(gòu)成不同晶體結(jié)構(gòu)，在912℃以下排列構(gòu)成的晶體叫做α－鐵；在912℃至1394℃之間排列構(gòu)成的晶體叫做γ－鐵；在1394℃以上排列構(gòu)成的晶體，叫做δ－鐵。晶胞剖面結(jié)構(gòu)如圖所示：①α－鐵的原子堆積方式為_____。δ－鐵配位數(shù)為____。②已知γ－鐵晶體密度為dg/cm3，則Fe原子的半徑為____nm(用含d、NA的式子表示)。29、（10分）(CdSe)n小團(tuán)簇（CdnSen，n=1~16）為Ⅱ-Ⅵ族化合物半導(dǎo)體材料，具有獨(dú)特的光學(xué)和電學(xué)性質(zhì)，常應(yīng)用于發(fā)光二極管、生物系統(tǒng)成像與診斷等方面?；卮鹣铝袉栴}：(1)基態(tài)Se原子的價(jià)層電子排布式為___。(2)Cd的第一電離能大于同周期相鄰元素，原因是___。(3)CdS、CdSe、CdTe均為重要的Ⅱ-Ⅵ族化合物半導(dǎo)體材料，熔點(diǎn)分別為1750℃、1350℃、1041℃，上述熔點(diǎn)呈規(guī)律性變化的原因是___。(4)利用有機(jī)配體PH3、N(CH3)3等修飾(CdSe)2可改善其光致發(fā)光效率。其中PH3的空間構(gòu)型是___。N(CH3)3中參與形成配位鍵的孤電子對占據(jù)的軌道是___。(5)CdSe的一種晶體為閃鋅礦型結(jié)構(gòu)，晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。其中原子坐標(biāo)參數(shù)A為(，，)，則B、C的原子坐標(biāo)參數(shù)分別為___。該晶胞中CdSe鍵的鍵長為___。已知Cd和Se的原子半徑分別為rCdnm和rSenm，則該晶胞中原子的體積占晶胞體積的百分率為___。

參考答案一、選擇題(共包括22個(gè)小題。每小題均只有一個(gè)符合題意的選項(xiàng)）1、C【解析】

A.因?yàn)殇@根離子加入后，一水合氨的電離平衡受到抑制，則減小，故A錯(cuò)誤；B.醋酸能與碳酸鈣反應(yīng)放出二氧化碳?xì)怏w，說明醋酸的酸性比碳酸的酸性強(qiáng)，但不能說明醋酸是弱酸，也不能說明醋酸是弱電解質(zhì)，故B錯(cuò)誤；C.根據(jù)越稀越電離可知，c（甲）>10c（乙），則若用于中和等物質(zhì)的量濃度等體積的NaOH溶液，需消耗甲、乙兩酸的體積V(乙)>10V(甲)，故C正確；D.體積相同、濃度均為0.1mol?L-1的NaOH溶液、氨水，pH（NaOH）>pH（氨水），若使溶液的pH都變?yōu)?，則應(yīng)在氫氧化鈉溶液中加入更多的水，即m>n，故D錯(cuò)誤；綜上所述，答案為C?！军c(diǎn)睛】中和等物質(zhì)的量濃度等體積的NaOH溶液，即氫氧化鈉的物質(zhì)的量相同，需要的一元酸的物質(zhì)的量也相同，則需要濃度大的酸體積消耗的小，濃度小的酸消耗的體積大。2、B【解析】

設(shè)在500g硝酸鉀飽和溶液中含有硝酸鉀xg，依據(jù)題意有：，解得x=121.21g，那么含有水500g﹣121.21g=378.79g，加入的氯化鈉中不含有與硝酸鉀相同的離子，不用考慮是否和硝酸鉀出現(xiàn)鹽的代換，所以不會出現(xiàn)晶體析出，且2g氯化鈉完全可以溶解在378.79g水中，即2g氯化鈉溶于硝酸鉀中時(shí)溶液中有四種離子計(jì)鉀離子、硝酸根離子、鈉離子、氯離子，他們幾種隨機(jī)組合均未達(dá)到這四種物質(zhì)的溶解度，故選B。3、C【解析】

電解池工作時(shí)O2-向陽極移動，則石墨電極為陽極，電源的b極為正極，電解池的陰極發(fā)生還原反應(yīng)，據(jù)此分析解題?！驹斀狻緼．該裝置是電解池，是將電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能，故A錯(cuò)誤；B．電解池工作時(shí)O2-向陽極移動，則石墨電極為陽極，電源的b極為正極，a極為電源的負(fù)極，故B錯(cuò)誤；C．Ta2O5極為陰極，發(fā)生還原反應(yīng)，其電極反應(yīng)為Ta2O5+10e—=2Ta+5O2—，故C正確；D．石墨電極上生成的22.4LO2沒有指明是標(biāo)準(zhǔn)狀況，則其物質(zhì)的量不一定是1mol，轉(zhuǎn)移電子數(shù)也不一定是4×6.02×1023，故D錯(cuò)誤；故答案為C?！军c(diǎn)睛】本題考查電解原理的應(yīng)用，判斷電源的電極是解題關(guān)鍵，在電解池中，陰離子移向陽極，陽離子移向陰極，再結(jié)合電解池的陰極發(fā)生還原反應(yīng)，陽極發(fā)生氧化反應(yīng)分析，難點(diǎn)是氣體摩爾體積的應(yīng)用，只有指明氣體的狀態(tài)，才能利用22.4L/mol計(jì)算氣體的物質(zhì)的量。4、B【解析】

溶液中離子濃度越小，溶液的導(dǎo)電率越小，電阻率越大，向混合溶液中加入等物質(zhì)的量濃度的CH3COOH溶液時(shí)，發(fā)生反應(yīng)先后順序是MOH+CH3COOH=CH3COOM+H2O，NH3·H2O+CH3COOH=CH3COONH4。a-b溶液中電阻率增大，b點(diǎn)最大，因?yàn)槿芤后w積增大導(dǎo)致b點(diǎn)離子濃度減小，b點(diǎn)溶液中溶質(zhì)為CH3COOM、NH3·H2O繼續(xù)加入醋酸溶液，NH3·H2O是弱電解質(zhì)，生成CH3COONH4是強(qiáng)電解質(zhì)，導(dǎo)致溶液中離子濃度增大，電阻率減小，c點(diǎn)時(shí)醋酸和一水合銨恰好完成反應(yīng)生成醋酸銨，c點(diǎn)溶液中溶質(zhì)為CH3COOM，CH3COONH4且二者的物質(zhì)的量相等?！驹斀狻緼.由圖可知，向混合溶液中加入等物質(zhì)的量濃度的CH3COOH溶液時(shí)，電阻率先增大后減小，說明發(fā)生了兩步反應(yīng)，發(fā)生反應(yīng)先后順序是MOH+CH3COOH=CH3COOM+H2O然后NH3·H2O+CH3COOH=CH3COONH4，所以MOH是強(qiáng)堿，先和酸反應(yīng)，故A正確；B.加入醋酸40mL時(shí)，溶液中的溶質(zhì)為CH3COOM、CH3COONH4且二者的物質(zhì)的量濃度相等，CH3COOM是強(qiáng)堿弱酸鹽，又因?yàn)镃H3COOH的Ka＝1.8×10－5等于NH3·H2O的Kb=1.8×10－5，CH3COONH4是中性鹽，所以溶液呈堿性，則醋酸根的水解程度大于銨根的電離程度，則c（CH3COOH)>c(NH3·H2O），故B錯(cuò)誤；C.d點(diǎn)加入醋酸60mL，溶液中的溶質(zhì)為CH3COOM、CH3COONH4和CH3COOH且三者物質(zhì)的量濃度相等，CH3COONH4是中性鹽，溶液相當(dāng)于CH3COOM和CH3COOH等物質(zhì)的量混合，溶液呈酸性，故C正確；D.a→d過程，溶液的堿性逐漸減弱，水電離程度加大，后來酸性逐漸增強(qiáng)，水的電離程度減小，所以實(shí)驗(yàn)過程中水的電離程度是先增大后減小，故D正確；故選B。5、C【解析】

A．最外層都只有一個(gè)電子有H、Na、Cu等，化學(xué)性質(zhì)不一定相似，故A錯(cuò)誤；B．原子核外M層上僅有兩個(gè)電子的X原子為Mg，原子核外N層上僅有兩個(gè)電子的Y原子有Ca、Fe、Ti等，二者性質(zhì)不一定相似，故B錯(cuò)誤；C．2p軌道上有三個(gè)未成對電子的X原子為N，3p軌道上有三個(gè)未成對電子的Y原子為P，N、P位于同一主族，化學(xué)性質(zhì)相似，故C正確；D．原子核外電子排布式為1s2的原子是He，性質(zhì)穩(wěn)定，原子核外電子排布式為1s22s2的原子是Be，性質(zhì)較活潑，二者性質(zhì)一定不相似，故D錯(cuò)誤；故選C。6、D【解析】

由SO42-的移動方向可知右邊Cu電極為負(fù)極，發(fā)生氧化反應(yīng)。當(dāng)電路中通過1mol電子，左邊電極增加32g，右邊電極減少32g，兩級質(zhì)量差變?yōu)?4g。電解質(zhì)再生池是利用太陽能將CuSO4稀溶液蒸發(fā)，分離為CuSO4濃溶液和水后，再返回濃差電池，據(jù)此解答?！驹斀狻緼.根據(jù)以上分析，左邊甲池中的Cu電極為正極，發(fā)生還原反應(yīng)，電極反應(yīng)式為Cu2++2eB.電解質(zhì)再生池是利用太陽能將CuSO4稀溶液蒸發(fā)，分離為CuSO4濃溶液和水后，再返回濃差電池，發(fā)生的是物理變化，循環(huán)物質(zhì)E為水，故B正確；C.根據(jù)以上分析，甲池中的Cu電極為正極，乙池中Cu電極為負(fù)極，所以乙池中Cu電極電極電勢比甲池中Cu電極電勢低，故C正確；D.若陰離子交換膜處遷移的SO42-的物質(zhì)的量為1mol，則電路中通過2mol電子，兩電極的質(zhì)量差為128g，故D錯(cuò)誤。故選D。7、D【解析】

A、根據(jù)六炔基苯的結(jié)構(gòu)確定六炔基苯的化學(xué)式為C18H6，A正確；B、根據(jù)苯的平面結(jié)構(gòu)和乙炔的直線型結(jié)構(gòu)判斷六炔基苯和石墨炔都具有平面型結(jié)構(gòu)，B正確；C、六炔基苯和石墨炔中含有苯環(huán)和碳碳三鍵，都可發(fā)生加成反應(yīng)，C正確；D、由結(jié)構(gòu)可知，六炔基苯合成石墨炔有氫氣生成，不屬于加聚反應(yīng)，根據(jù)六炔基苯和石墨炔的結(jié)構(gòu)判斷六炔基苯合成石墨炔屬于取代反應(yīng)，D錯(cuò)誤；故答案選D。8、B【解析】

A、向鹽酸中加入氨水至中性，則c(H+)=c(OH-)，根據(jù)電荷守恒可知：c(Cl-)=c(NH4+)，則=1，故A錯(cuò)誤；B、醋酸溶液和氫氧化鈉溶液恰好反應(yīng)，反應(yīng)后溶質(zhì)為CH3COONa，CH3COO-部分水解，導(dǎo)致c(Na+)>c(CH3COO-)，即>1，故B正確；C、向

0.1mol?L-1

CH3COOH溶液中加入少量水，CH3COOH的電離程度增大，導(dǎo)致溶液中CH3COOH的數(shù)目減少、H+的數(shù)目增大，同一溶液中體積相同，則溶液中的比值增大，故C錯(cuò)誤；D、將CH3COONa

溶液從20℃升溫至30℃，CH3COO-的水解程度增大，其水解平衡常數(shù)增大，導(dǎo)致=的比值減小，故D錯(cuò)誤；故選：B。9、C【解析】

A選項(xiàng)，常溫常壓下，22.4LHCl氣體物質(zhì)的量比1mol小，溶于水產(chǎn)生H+的數(shù)目小于NA，故A錯(cuò)誤；B選項(xiàng)，H2O中子數(shù)8個(gè)，D2O中子數(shù)為10個(gè)，因此0.2molH2O和D2O中含有中子的數(shù)目不相同，故B錯(cuò)誤；C選項(xiàng)，1molSO2溶于足量水，溶液中H2SO3與HSO3－、SO32－粒子的物質(zhì)的量之和為NA，故C正確；D選項(xiàng)，1L0.1mol?L-1NaHSO4溶液物質(zhì)的量為0.1mol，則含有的陽離子物質(zhì)的量為0.2mol，所以含有的陽離子數(shù)目為0.2NA，故D錯(cuò)誤；綜上所述，答案為C?！军c(diǎn)睛】注意D中子數(shù)為1，T中子數(shù)為2；NaHSO4晶體中的離子數(shù)目為2個(gè)，NaHSO4溶液中的離子數(shù)目為3個(gè)。10、C【解析】

A.HCN中碳的化合價(jià)為+2價(jià)，CO中碳的化合價(jià)也是+2價(jià)，CO既不是氧化產(chǎn)物也不是還原產(chǎn)物，A錯(cuò)誤；B.CaCN2中含有離子鍵和共價(jià)鍵，屬于離子化合物，B錯(cuò)誤；C.HCN中H的化合價(jià)降低，C的化合價(jià)升高，HCN既是氧化劑又是還原劑，C正確；D.每消耗10gCaCO3生成0.1molCO2，沒有說明溫度和壓強(qiáng)，無法計(jì)算二氧化碳的體積，D錯(cuò)誤；答案選C。11、C【解析】

發(fā)生Cl2+2NaOH＝NaClO+NaCl+H2O，生成0.1molNaCl的同時(shí)，生成0.1molNaClO，消耗2molNaOH；A．生成0.1molNaClO，陰離子水解，則反應(yīng)后溶液中ClO﹣的個(gè)數(shù)小于0.1NA，故A錯(cuò)誤；B．若恰好完全反應(yīng)，則原NaOH濃度為＝2mol/L，故B錯(cuò)誤；C．由反應(yīng)可知，參加反應(yīng)的氯氣為0.1mol，則參加反應(yīng)的氯氣分子為0.1NA，故C正確；D．Cl元素的化合價(jià)既升高又降低，轉(zhuǎn)移0.1mol電子，則轉(zhuǎn)移電子為0.1NA，故D錯(cuò)誤；故答案為C?！军c(diǎn)睛】考查氯氣的性質(zhì)及化學(xué)反應(yīng)方程式的計(jì)算，把握發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)及物質(zhì)的量為中心的計(jì)算為解答的關(guān)鍵，將Cl2通入100mLNaOH溶液中充分反應(yīng)，生成0.1mol的NaCl，發(fā)生Cl2+2NaOH＝NaClO+NaCl+H2O，側(cè)重分析能力、計(jì)算能力的考查。12、C【解析】

新型納米疫苗的研制成功，在不久的將來有可能用于治療疾病，選項(xiàng)A正確；單層厚度約為0.7nm的WS2二維材料為智能手表、銀行票據(jù)和信用卡安全密碼的印制和數(shù)據(jù)存儲提供了可能性，選項(xiàng)B正確；納米復(fù)合材料有較大的比表面積，具有較大的吸附容量，選項(xiàng)C不正確；基于Ag2S柔性半導(dǎo)體的新型高性能無機(jī)柔性熱電材料和器件可同時(shí)提供優(yōu)異的柔性和熱電轉(zhuǎn)換性能，且具有環(huán)境友好、穩(wěn)定可靠、壽命長等優(yōu)點(diǎn)，有望在以分布式、可穿戴式、植入式為代表的新一代智能微納電子系統(tǒng)等領(lǐng)域獲得廣泛應(yīng)用，選項(xiàng)D正確。13、C【解析】

A．濃硝酸與濃硫酸混合會放出大量的熱，如將濃硝酸加入濃硫酸中，硝酸的密度小于濃硫酸，可能為導(dǎo)致液體迸濺，故A錯(cuò)誤；B．反應(yīng)在50℃～60℃下進(jìn)行，低于水的沸點(diǎn)，因此可以利用水浴加熱控制，這樣可使反應(yīng)容器受熱均勻，便于控制溫度，但圖中水浴的水的用量太少，反應(yīng)液受熱不均勻，故B錯(cuò)誤；C．硝基苯為油狀液體，不溶于水且密度比水大，在下層，分液操作時(shí)應(yīng)將分液漏斗上口的瓶塞打開，下端緊貼燒杯內(nèi)壁，下層的液體從下口放出，故C正確；D．蒸餾分離提純操作中溫度計(jì)用來測量蒸汽的溫度，控制蒸餾出的物質(zhì)的溫度，溫度計(jì)水銀柱應(yīng)在燒瓶的支管口處，故D錯(cuò)誤；答案選C?！军c(diǎn)睛】D項(xiàng)蒸餾提純時(shí)溫度計(jì)的位置在具支試管口，如需測混合液的溫度時(shí)，可以置于蒸餾燒瓶液體內(nèi)，故根據(jù)實(shí)驗(yàn)需要調(diào)整溫度計(jì)的位置。14、D【解析】

A.所給確為比例模型，氫原子和氧原子的半徑相對大小不對，應(yīng)該是中間的氧的原子半徑大，水分子為V形，不是直線形，A項(xiàng)錯(cuò)誤；B.過氧化氫是只由共價(jià)鍵形成的分子，B項(xiàng)錯(cuò)誤；C.石油的分餾是物理變化，煤的氣化和液化均是化學(xué)變化，煤的氣化是指將煤轉(zhuǎn)化為CO、H2等氣體燃料，煤的液化是指將煤變成液體燃料如甲醇等，C項(xiàng)錯(cuò)誤；D.甲基環(huán)丁烷中二個(gè)氯原子取代同一個(gè)碳的2個(gè)氫，共有3種可能，取代不同碳上的氫共有7種（用數(shù)字標(biāo)出碳，則可表示為：1，2、1，3、1，5、2，3、2，5、3，4、3，5），D項(xiàng)正確；所以答案選擇D項(xiàng)。15、D【解析】

A．用乙醚作萃取劑，從黃花蒿中提取青蒿素，是物理過程，A不正確；B．鐵銹是混合物，成分復(fù)雜，B不正確；C．該反應(yīng)的有機(jī)產(chǎn)物CH3OH是有毒物質(zhì)，C不正確；D．C(CH3)4的二氯代物中，共有2個(gè)Cl連在同一碳原子上和不同碳原子上2種可能結(jié)構(gòu)，D正確；故選D。16、B【解析】

A．1個(gè)水分子能與周圍的分子形成4個(gè)氫鍵，1個(gè)HF分子只能與周圍的分子形成2個(gè)氫鍵，所以相同壓強(qiáng)下H2O的沸點(diǎn)高于HF的沸點(diǎn)，故A不選；B．NH3與BF3可以形成配位鍵從而形成NH3·BF3，與氫鍵無關(guān)，故B選；C．羊毛主要成分是蛋白質(zhì)，蛋白質(zhì)分子與水分子之間形成氫鍵，破壞了蛋白質(zhì)的螺旋結(jié)構(gòu)，所以羊毛制品水洗再曬干后變形，故C不選；D．CH3COCH3中O原子電負(fù)性很大且含孤電子對，與水分子中氫原子形成氫鍵，所以二者可以完全互溶，故D不選；故答案為B。17、B【解析】

A項(xiàng)，I-與ClO-發(fā)生氧化還原反應(yīng)，不能大量共存，故A不選；B項(xiàng)，在Fe2（SO4）3溶液中離子相互間不反應(yīng)，可以大量共存，故B選；C項(xiàng)，在HCl溶液中CH3COO-不能大量存在，故C不選；D項(xiàng)，Mg2+、HCO3-都能與OH-反應(yīng)，不能大量共存，故D不選，答案選B。18、A【解析】

A．對于可逆反應(yīng)2NO2N2O4，升高溫度，氣體的顏色變深，則平衡逆向移動；降低溫度，氣體顏色變淺，則平衡正向移動，A正確；B．銅與濃硝酸反應(yīng)，不管生成的氣體是NO還是NO2，用排水法收集后，都收集到無色的氣體，所以不能肯定生成的氣體的成分，B錯(cuò)誤；C．灼燒海帶時(shí)，應(yīng)放在坩堝內(nèi)，否則會損壞燒杯，C錯(cuò)誤；D．飽和食鹽水，用于除去Cl2中混有的HCl氣體，D錯(cuò)誤；故選A。19、D【解析】

A．天然油脂為高級脂肪酸與甘油生成的酯，水解反應(yīng)屬于取代反應(yīng)的一種；B．在加入新制氫氧化銅懸濁液之前需要加入NaOH溶液；C．加入硫酸鈉，蛋白質(zhì)不變性；D．氨基酸含羧基和氨基官能團(tuán)?！驹斀狻緼．油脂得到皂化是在堿性條件下發(fā)生的水解反應(yīng)，水解反應(yīng)屬于取代反應(yīng)，故A錯(cuò)誤；B．在加入新制氫氧化銅懸濁液之前需要加入NaOH溶液中和未反應(yīng)的稀硫酸，否則不產(chǎn)生磚紅色沉淀，故B錯(cuò)誤；C．加入濃硫酸鈉溶液，蛋白質(zhì)發(fā)生鹽析，不變性，故C錯(cuò)誤；D．氨基酸結(jié)構(gòu)中都含有﹣COOH和﹣NH2兩種官能團(tuán)，甘氨酸為最簡單的氨基酸，故D正確；故選：D。【點(diǎn)睛】解題關(guān)鍵：明確官能團(tuán)及其性質(zhì)關(guān)系，易錯(cuò)點(diǎn)A，注意：水解反應(yīng)、酯化反應(yīng)都屬于取代反應(yīng)。20、D【解析】

A．乙烯被高錳酸鉀氧化，則溶液褪色，體現(xiàn)乙烯的還原性，故A正確；B．濃硫酸使蔗糖炭化后，C與濃硫酸發(fā)生氧化還原反應(yīng)，則蔗糖變黑，體積膨脹，體現(xiàn)濃硫酸有脫水性和強(qiáng)氧化性，故B正確；C．向溶液X

中先滴加稀硝酸，再滴加Ba(NO3)2溶液，生成的白色沉淀為硫酸鋇，由于稀硝酸能夠氧化亞硫酸根離子，則原溶液中可能含有SO32-，故C正確；D．淀粉水解生成葡萄糖，檢驗(yàn)葡萄糖應(yīng)在堿性條件下，沒有加堿至堿性，再加入新制的氫氧化銅懸濁液并加熱，無紅色沉淀，不能檢驗(yàn)，故D錯(cuò)誤；故選D。21、B【解析】

A．X電極為電解池陽極時(shí)，Ni元素失電子、化合價(jià)升高，故X電極反應(yīng)式為Ni(OH)2－e－+OH－=NiOOH+H2O，X電極附近pH減小，故A錯(cuò)誤；B．?dāng)嚅_K2、閉合K1時(shí)，構(gòu)成原電池，供電時(shí)，X電極作正極，發(fā)生還原反應(yīng)，氧化劑為NiOOH，Zn作負(fù)極，發(fā)生氧化反應(yīng)，裝置中總反應(yīng)為Zn+2NiOOH+2H2O=Zn(OH)2+2Ni(OH)2，故B正確；C．?dāng)嚅_K2、閉合K1時(shí)，構(gòu)成原電池，X電極作正極，Zn作負(fù)極，陽離子向正極移動，則K+向X電極移動，故C錯(cuò)誤；D．制氫時(shí)，為電解池，Pt電極上產(chǎn)生氫氣，Pt電極反應(yīng)為：2H2O+2e-=H2↑+2OH－，X電極反應(yīng)式為：Ni(OH)2－e－+OH－=NiOOH+H2O，根據(jù)電極反應(yīng)，每轉(zhuǎn)移0.1NA電子，溶液質(zhì)量基本不變，故D錯(cuò)誤；答案選B。22、B【解析】

A.4gα粒子(4He2+)的物質(zhì)的量為=1mol，共有NA個(gè)α粒子，故A錯(cuò)誤；B.1個(gè)4He2+含有2個(gè)質(zhì)子，4gα粒子(4He2+)的物質(zhì)的量為=1mol，共有2NA個(gè)質(zhì)子，故B正確；C.1個(gè)4He2+含有2個(gè)中子，gα粒子(4He2+)的物質(zhì)的量為=1mol，共有2NA個(gè)中子，故C錯(cuò)誤；D.4He2+中沒有電子，故D錯(cuò)誤；正確答案是B?！军c(diǎn)睛】本題考查阿伏加德羅常數(shù)的綜合應(yīng)用，注意掌握分子、原子、原子核內(nèi)質(zhì)子中子及核外電子的構(gòu)成關(guān)系。二、非選擇題(共84分)23、苯取代反應(yīng)1:1或12【解析】

由已知信息可知A為苯，再和CH2Cl2發(fā)生取代反應(yīng)生成，再和HCHO在濃鹽酸的作用下生成的D為；和Cl2在光照條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成的F為，F(xiàn)再和G發(fā)生取代反應(yīng)生成，結(jié)合G的分子式可知G的結(jié)構(gòu)簡式為；再和在乙醇和濃氨水的作用下生成吡貝地爾（），據(jù)此分析解題；（6）以苯和硝基苯為原料合成，則需要將苯依次酚羥基、鹵素原子得到，將硝基苯先還原生成苯胺，苯胺再和在PdBr4的催化作用下即可得到目標(biāo)產(chǎn)物。【詳解】(1)A的結(jié)構(gòu)簡式為，其名稱是苯；(2)和Cl2在光照條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成的F為，則E→F的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)；(3)由分析知G的結(jié)構(gòu)簡式為；B為，酚羥基均能和Na、NaOH反應(yīng)，則1molB最多消耗NaOH與Na的物質(zhì)的量之比為1:1；(4)和在乙醇和濃氨水的作用下生成吡貝地爾的化學(xué)方程式為；(5)D為，其分子式為C8H7O2Cl，其同分異構(gòu)體中：①與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明含有酚羥基；②苯環(huán)上有3個(gè)取代基，這三個(gè)取代基有連、間、偏三種連接方式；③1mol該同分異構(gòu)體最多消耗3molNaOH，則分子結(jié)構(gòu)中含有2個(gè)酚羥基，另外存在鹵素原子水解，則另一個(gè)取代基為-CH=CHCl或-CCl=CH2，苯環(huán)上先定位取代基為-CH=CHCl或-CCl=CH2，再增加二個(gè)酚羥基，則各有6種結(jié)構(gòu)，即滿足條件的同分異構(gòu)體共有12種，其中核磁共振氫譜有5種峰且峰面積之比為2:2:1:1:1的結(jié)構(gòu)簡式為；（6）以苯和硝基苯為原料合成，則需要將苯依次酚羥基、鹵素原子得到，將硝基苯先還原生成苯胺，苯胺再和在PdBr4的催化作用下即可得到目標(biāo)產(chǎn)物，具體合成路線為?！军c(diǎn)睛】解有機(jī)推斷與合成題，學(xué)生需要將題目給信息與已有知識進(jìn)行重組并綜合運(yùn)用是解答本題的關(guān)鍵，需要學(xué)生具備準(zhǔn)確、快速獲取新信息的能力和接受、吸收、整合化學(xué)信息的能力，采用正推和逆推相結(jié)合的方法，逐步分析有機(jī)合成路線，可推出各有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式，然后分析官能團(tuán)推斷各步反應(yīng)及反應(yīng)類型。本題根據(jù)吡貝地爾的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)分析合成的原料，再結(jié)合正推與逆推相結(jié)合進(jìn)行推斷，充分利用反應(yīng)過程C原子數(shù)目，對學(xué)生的邏輯推理有較高的要求。24、酯基碳碳雙鍵消去反應(yīng)CH3CH2OHCH3CHOCH3CH2OHCH3CH2BrCH3CH2MgBrCH3CH=CHCH3【解析】

(1)根據(jù)C的結(jié)構(gòu)簡式分析判斷官能團(tuán)；(2)根據(jù)E、F的結(jié)構(gòu)簡式和結(jié)構(gòu)中化學(xué)鍵的變化分析判斷有機(jī)反應(yīng)類型；(3)根據(jù)D()中碳碳雙鍵斷鍵后的連接方式分析判斷；(4)根據(jù)題給信息分析結(jié)構(gòu)中的官能團(tuán)的類別和構(gòu)型；(5)結(jié)合本題中合成流程中的路線分析，乙醇在銅作催化劑加熱條件下與氧氣發(fā)生催化氧化生成乙醛，乙醇和溴化氫在加熱條件下反應(yīng)生成溴乙烷，溴乙烷在乙醚作催化劑與Mg發(fā)生反應(yīng)生成CH3CH2MgBr，CH3CH2MgBr與乙醛反應(yīng)后在進(jìn)行酸化，生成CH3CH=CHCH3，CH3CH=CHCH3在加熱條件下斷開雙鍵結(jié)合生成。【詳解】(1)C的結(jié)構(gòu)簡式為，其中官能團(tuán)的名稱為酯基和碳碳雙鍵；(2)根據(jù)E、F的結(jié)構(gòu)簡式，E中的一個(gè)I原子H原子消去形成一個(gè)碳碳雙鍵生成E，屬于鹵代烴在氫氧化鈉水溶液中發(fā)生的消去反應(yīng)，則反應(yīng)類型為消去反應(yīng)；(3)D→E的反應(yīng)還可以由D()中碳碳雙鍵中頂端的碳原子與羧基中的氧形成一個(gè)六元環(huán)，得到副產(chǎn)物X(分子式為C9H7O2I)，則X的結(jié)構(gòu)簡式；(4)F的結(jié)構(gòu)簡式為，其同分異構(gòu)體能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明結(jié)構(gòu)中含有醛基；堿性水解后酸化，其中一種產(chǎn)物能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明分子結(jié)構(gòu)中含有苯環(huán)和酯基，且該酯基水解后形成酚羥基；分子中有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為：；(5)乙醇在銅作催化劑加熱條件下與氧氣發(fā)生催化氧化生成乙醛，乙醇和溴化氫在加熱條件下反應(yīng)生成溴乙烷，溴乙烷在乙醚作催化劑與Mg發(fā)生反應(yīng)生成CH3CH2MgBr，CH3CH2MgBr與乙醛反應(yīng)后在進(jìn)行酸化，生成CH3CH=CHCH3，CH3CH=CHCH3在加熱條件下斷開雙鍵結(jié)合生成，合成路線流程圖為：CH3CH2OHCH3CHOCH3CH2OHCH3CH2BrCH3CH2MgBrCH3CH=CHCH3。25、b②堿石灰制取硫酰氯的反應(yīng)時(shí)放熱反應(yīng)，降低溫度使平衡正向移動，有利于提高SO2Cl2產(chǎn)率蒸餾溶液變?yōu)榧t色，而且半分鐘內(nèi)不褪色85.5%偏小【解析】

（1）用來冷卻的水應(yīng)該從下口入，上口出；（2）制備SO2，鐵與濃硫酸反應(yīng)需要加熱，硝酸能氧化SO2，所以用70%H2SO4+Na2SO3來制備SO2；（3）冷凝管的作用是冷凝回流而反應(yīng)又沒有加熱，故SO2與氯氣間的反應(yīng)為放熱反應(yīng)，由于會有一部分Cl2、SO2通過冷凝管逸出，故乙中應(yīng)使用堿性試劑，又因SO2Cl2遇水易水解，故用堿石灰；（4）制取硫酰氯的反應(yīng)時(shí)放熱反應(yīng)，降低溫度使平衡正向移動，有利于提高SO2Cl2產(chǎn)率；（5）分離沸點(diǎn)不同的液體可以用蒸餾的方法，所以甲中混合物分離開的實(shí)驗(yàn)操作是蒸餾；（6）用0.1000mol·L-1NH4SCN溶液滴定過量Ag+至終點(diǎn)，當(dāng)?shù)味ㄟ_(dá)到終點(diǎn)時(shí)NH4SCN過量，加NH4Fe(SO4)2作指示劑，F(xiàn)e3+與SCN?反應(yīng)溶液會變紅色，半分鐘內(nèi)不褪色，即可確定滴定終點(diǎn)；（7）用cmol·L-1NH4SCN溶液滴定過量Ag+至終點(diǎn)，記下所用體積V，則過量Ag+的物質(zhì)的量為Vcmol，與Cl?反應(yīng)的Ag+的物質(zhì)的量為0.1000mol/L×0.1L?Vc×10?3mol，則可以求出SO2Cl2的物質(zhì)的量；AgSCN沉淀的溶解度比AgCl小，可加入硝基苯用力搖動，使AgCl沉淀表面被有機(jī)物覆蓋，避免在滴加NH4SCN時(shí)，將AgCl沉淀轉(zhuǎn)化為AgSCN沉淀，若無此操作，NH4SCN與AgCl反應(yīng)生成AgSCN沉淀，則滴定時(shí)消耗的NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)液的體積偏多，即銀離子的物質(zhì)的量偏大，則與氯離子反應(yīng)的銀離子的物質(zhì)的量偏小?！驹斀狻浚?）用來冷卻的水應(yīng)該從下口入，上口出，故水應(yīng)該從b口進(jìn)入；（2）制備SO2，鐵與濃硫酸反應(yīng)需要加熱，硝酸能氧化SO2，所以用②70%H2SO4+Na2SO3來制備SO2，故選②；（3）根據(jù)裝置圖可知，冷凝管的作用是冷凝回流而反應(yīng)又沒有加熱，故SO2與氯氣間的反應(yīng)為放熱反應(yīng)，由于會有一部分Cl2、SO2通過冷凝管逸出，故乙中應(yīng)使用堿性試劑，又因SO2Cl2遇水易水解，故用堿石灰，可以吸收氯氣、SO2并防止空氣中的水蒸氣進(jìn)入冷凝管中，故乙裝置中盛放的試劑是堿石灰；（4）制取硫酰氯的反應(yīng)時(shí)放熱反應(yīng)，降低溫度使平衡正向移動，有利于提高SO2Cl2產(chǎn)率；（5）分離沸點(diǎn)不同的液體可以用蒸餾的方法，所以甲中混合物分離開的實(shí)驗(yàn)操作是蒸餾；（6）用0.1000mol·L-1NH4SCN溶液滴定過量Ag+至終點(diǎn)，當(dāng)?shù)味ㄟ_(dá)到終點(diǎn)時(shí)NH4SCN過量，加NH4Fe(SO4)2作指示劑，F(xiàn)e3+與SCN?反應(yīng)溶液會變紅色，半分鐘內(nèi)不褪色，即可確定滴定終點(diǎn)；故答案為：溶液變?yōu)榧t色，而且半分鐘內(nèi)不褪色；（7）用0.1000mol·L-1NH4SCN溶液滴定過量Ag+至終點(diǎn)，記下所用體積10.00mL，則過量Ag+的物質(zhì)的量為Vcmol=0.01×0.1000mol·L-1=1×10-3mol，與Cl?反應(yīng)的Ag+的物質(zhì)的量為0.2000mol/L×0.1L?Vc×10?3mol＝1.9×10-2mol，則SO2Cl2的物質(zhì)的量為1.9×10-2mol×0.5=9.5×10-3mol，產(chǎn)品中SO2Cl2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為×100%=85.5%；已知：Ksp(AgCl)=3.2×10?10，Ksp(AgSCN)=2×10?12，則AgSCN沉淀的溶解度比AgCl小，可加入硝基苯用力搖動，使AgCl沉淀表面被有機(jī)物覆蓋，避免在滴加NH4SCN時(shí)，將AgCl沉淀轉(zhuǎn)化為AgSCN沉淀，若無此操作，NH4SCN與AgCl反應(yīng)生成AgSCN沉淀，則滴定時(shí)消耗的NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)液的體積偏多，即銀離子的物質(zhì)的量偏大，則與氯離子反應(yīng)的銀離子的物質(zhì)的量偏小，所以測得的氯離子的物質(zhì)的量偏?。还蚀鸢笧椋?5.5%；偏小。26、FeSO4+H2C2O4+2H2O=FeC2O4?2H2O↓+H2SO4用小試管取少量最后一次洗滌液，加入BaCl2溶液，如出現(xiàn)白色沉淀，說明沉淀沒有洗滌干凈，否則，沉淀已洗滌干凈滴加K3Fe（CN）6溶液，觀察是否生成藍(lán)色沉淀減少草酸亞鐵晶體的溶解，更快除去草酸亞鐵晶體表面的水分玻璃棒膠頭滴管250mL容量瓶5Fe2++MnO4-+8H+=5Fe3++Mn2++4H2O11.2%【解析】

(1)草酸與硫酸亞鐵在加熱條件下生成FeC2O4?2H2O；固體吸附溶液中的硫酸根離子，可用檢驗(yàn)硫酸根離子的方法檢驗(yàn)沉淀是否洗滌干凈；(2)Fe2+與K3Fe(CN)6溶液會產(chǎn)生藍(lán)色沉淀；(3)FeC2O4?2H2O微溶于水，難溶于乙醇-丙酮；(4)配制溶液，可用燒杯、玻璃棒、膠頭滴管以及250mL容量瓶等；(5)為亞鐵離子與高錳酸鉀的反應(yīng)；(6)結(jié)合反應(yīng)的離子方程式，計(jì)算25mL溶液中含有亞鐵離子，可計(jì)算5.00g三草酸合鐵酸鉀晶體中鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)?！驹斀狻?1)草酸與硫酸亞鐵在加熱條件下生成FeC2O4?2H2O，反應(yīng)的方程式為FeSO4+H2C2O4+2H2OFeC2O4?2H2O↓+H2SO4，固體吸附溶液中的硫酸根離子，可用檢驗(yàn)硫酸根離子的方法檢驗(yàn)沉淀是否洗滌干凈，方法是用小試管取少量最后一次洗滌液，加入BaCl2溶液，如出現(xiàn)白色沉淀，說明沉淀沒有洗滌干凈，否則，沉淀已洗滌干凈，故答案為FeSO4+H2C2O4+2H2OFeC2O4?2H2O↓+H2SO4；用小試管取少量最后一次洗滌液，加入BaCl2溶液，如出現(xiàn)白色沉淀，說明沉淀沒有洗滌干凈，否則，沉淀已洗滌干凈；(2)Fe2+與K3Fe(CN)6溶液會產(chǎn)生藍(lán)色沉淀，檢驗(yàn)Fe2+是否已完全被氧化，可以用K3Fe(CN)6溶液，故答案為滴加K3Fe(CN)6溶液，觀察是否生成藍(lán)色沉淀；(3)由于FeC2O4?2H2O微溶于水，難溶于乙醇-丙酮，所以用乙醇-丙酮洗滌晶體的目的是減少草酸亞鐵晶體的溶解，更快除去草酸亞鐵晶體表面的水分；故答案為減少草酸亞鐵晶體的溶解，更快除去草酸亞鐵晶體表面的水分；(4)配制溶液，需要用燒杯、玻璃棒、膠頭滴管以及250mL容量瓶等，故答案為玻璃棒、膠頭滴管、250mL容量瓶；(5)在步驟三中發(fā)生的離子反應(yīng)為：5Fe2++MnO4-+8H+=5Fe3++Mn2++4H2O，故答案為5Fe2++MnO4-+8H+=5Fe3++Mn2++4H2O；(6)n(Fe)=5n(MnO4-)=5×0.0100mol/L×19.98×10-3L≈1.0×10-3mol，m(Fe)=56g?mol-1×1.0×10-3mol=0.056g。則5.00g三草酸合鐵酸鉀晶體中m(Fe)=0.056g×=0.56g，晶體中鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)=×100%=11.2%，故答案為11.2%。27、還原性分液蒸餾①⑤Cl2+2I—=2Cl—+I25Cl2+I2+6H2O=10C1-+2IO3-+12H+BD韋氏液中的CH3COOH消耗Na2S2O3，使滴定過程消耗的Na2S2O3偏大，導(dǎo)致測出的與油脂反應(yīng)的I2偏少(25400y-12.7cV)/x或[(y-1/2cV×10-3)/x]×25400或(25400y-12700cV×10-3)/x【解析】I.（1）將含碘廢液中的I2完全轉(zhuǎn)化為I—而進(jìn)入水層，碘由0價(jià)變?yōu)?1價(jià)被還原，故向含碘廢液中加入了稍過量的A溶液，則A應(yīng)該具有還原性；（2）操作②將水溶液中的碘萃取后分液得到含有碘的有機(jī)溶液，利用有機(jī)物和碘的沸點(diǎn)不同再進(jìn)行蒸餾，故包含的操作名稱分別為萃取、分液、蒸餾，在操作②中萃取、分液需要用到分液漏斗，蒸餾需要用到相應(yīng)蒸餾裝置，答案選①⑤；（3）Cl2將碘離子氧化生成碘單質(zhì)，發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為Cl2+2I—=2Cl—+I2；Cl2不能過量，因?yàn)檫^量的Cl2將I2氧化