考點(diǎn)18有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)（選修5）（解析版）-2021屆高三《新題速遞·化學(xué)》10月刊

考點(diǎn)18有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)(選修5)

1.(2020.湖南長(zhǎng)郡中學(xué)高三月考)鐘南山院士說(shuō)：磷酸氯唾治療新冠肺炎有效。磷酸氯曜可以由氯喋與磷

酸反應(yīng)制得?合成氯唾的路線如下圖所示。請(qǐng)回答下列問(wèn)題:

c..ccHN（C：H.）,

一定條件

已知:性質(zhì)相似;

③RNHR'+R"(fRMR")R'+"X(R、R"表示煌基，R'表示炫基或氫，X表示鹵原子)。

(1)A的名稱是；D中的含氧官能團(tuán)名稱是?

(2)G+K-氯喋的反應(yīng)類型是。

(3)H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

(4)寫出由A生成B的化學(xué)反應(yīng)方程式________。

(5)由D生成E的第①步反應(yīng)的化學(xué)方程式為。

(6)M是B的同系物，相對(duì)分子質(zhì)量比B多14。M的同分異構(gòu)體中，苯環(huán)上連有三種官能團(tuán)，且其中兩

種為氯原子和氨基的結(jié)構(gòu)有種(不含立體異構(gòu))。

(7)參照上述路線，請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)以苯和環(huán)戊酮為原料合成的路線:

【答案】氯苯羥基、酯基取代反應(yīng)

6+HN。警&。小。

COOCM+zNaOHCOONa+CH3CH2OH+H2O20

*C〉NHQ

【解析】

【分析】

根據(jù)流程圖中C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和B-C轉(zhuǎn)化的條件，結(jié)合已知①可實(shí)現(xiàn)BTC的轉(zhuǎn)化，再結(jié)合A的分子式，可

以得出A、B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別為：?J、&；根據(jù)DTE的轉(zhuǎn)化條件和E的分子式，可以推知E為:

E進(jìn)行脫竣反應(yīng)即可得到F；根據(jù)F和氯峰的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可以推出G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:

C1

eg;根據(jù)H的分子式、I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和H-I的轉(zhuǎn)化條件，結(jié)合已知③可知H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:

據(jù)此分析作答。

【詳解】

(1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式&，其名稱為氯苯；D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為jQ^C00C'H',故其含氧官能團(tuán)名稱是酚羥

基和酯基，故答案為：氯苯：酚羥基和酯基:

,zkzXxN(C：H,),

(2)G+Kf氯噬的反應(yīng)為:+HC1,故反應(yīng)類型屬于

N(C,H,),

取代反應(yīng)，故答案為：取代反應(yīng);

(3)根據(jù)分析可知,H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:故答案為:

ClCI

(4)根據(jù)分析，A、B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別為:故由A生成B的化學(xué)反應(yīng)方程式為:

6+HN。/等,故答案為：6+HNO,y&。+乩0；

(5)由題干流程圖可知，D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為0c"，生成E的第①步反應(yīng)是其在堿性條件下水解反應(yīng),

故其化學(xué)方程式為COOC凡+2NaOHCOONa+CH3CH2OH+H2O,故答案為:

OHONa

「y^yCOOCJl,+2NaOH---->廣八^00砧+CH3cH2OH+H2O；

（6）M為B的同系物，相對(duì)分子質(zhì)量比5多14,則M比B多個(gè)-CH?一，M的同分異構(gòu)體中，苯

環(huán)上連有三個(gè)官能團(tuán)，其中兩個(gè)分別為氨基和氯原子，另一個(gè)取代基可能為-COOH或-OOCH，苯環(huán)

上氨基與氯原子的位置有鄰、間、對(duì)3種，另一個(gè)取代基的位置分別有4、4,2種，故滿足條件的同

分異構(gòu)體有20種，故答案為：20

（7）我們可以采用逆推法設(shè)計(jì)合成路線，目標(biāo)產(chǎn)物為根據(jù)題干中G+Kf氯唾和已知③

發(fā)生取代反應(yīng)得到O—NH-Q苯與C12發(fā)生取代反應(yīng)可制得氯苯，環(huán)戊酮

0NH2

則可以從題干流程圖中J-K的步驟中找至U信息,故最終確定合成的流程圖為:

粉ONHQ,故答案為:WO-NHO?

2.（2020?威遠(yuǎn)中學(xué)校月考）有機(jī)物M有抗菌作用，其合成路線如下圖所示:

M

?—RCHO

已知：①RCH-Br——…3*R—HC=CH—R'

'一定條件

RR'

②R—HC=CH-R'R,rCOO—CH—I

一定條件

③R—HC=CH—R*一定條件

（1）M的分子式是,A的化學(xué)名稱是o

（2）G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是，F(xiàn)中含氧官能團(tuán)的名稱是

(3)由A生成B和由G生成H的反應(yīng)類型分別是、。

(4)由C生成D的化學(xué)方程式是o

(5)E的同分異構(gòu)體中，符合下列條件的結(jié)構(gòu)共有種。

①苯的二元取代物②與E具有相同的官能團(tuán)③能發(fā)生銀鏡反應(yīng)和水解反應(yīng)

(6)結(jié)合題給信息，以甲苯為原料制備化合物Q-0-Q,設(shè)計(jì)合成路線(其他試劑任選)。

CH2I

【答案】G8Hl鄰二甲苯竣基氧化反應(yīng)消去反應(yīng)

HCHO一定條件,n

一定條件0o

【解析】

試題分析：由合成路線可知，A為鄰二甲苯，A發(fā)生氧化反應(yīng)生成B,B發(fā)生取代反應(yīng)生成C,由C生成D

八V阻Br

的條件及D的分子式、E的結(jié)構(gòu)可知，C與試劑a發(fā)生酯化反應(yīng)生成D,D為K丁、試劑a是甲

CH=CH:

;由信息②可知，F(xiàn)

COOH

CHI

2a

與碘反應(yīng)生成G,結(jié)合M的結(jié)構(gòu)可知G為由信息③可知，G與試劑b發(fā)生消去反應(yīng)生成H,H

O

H與自身發(fā)生加成反應(yīng)生成Mo

(1)M是由2個(gè)H加成而得的，故其分子式是Ci8Hl2O4,A的化學(xué)名稱是鄰二甲苯。

CH:I

(2)G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是，F(xiàn)中含氧官能團(tuán)的名稱是陵基。

O

(3)由A生成B和由G生成H的反應(yīng)類型分別是氧化反應(yīng)、消去反應(yīng)。

八，H：Br

(4)由C生成D的化學(xué)方程式是H[+CHjOH+H：0o

CH=CH

）的同分異構(gòu)體中，符合下列條件：①苯的二元取代物；②與E具有相同的官能

COOCH,

團(tuán)，即碳碳a雙鍵和酯基；③能發(fā)生銀鏡反應(yīng)和水解反應(yīng)，說(shuō)明分子中有醛基和酯基。若其中一個(gè)取代基為

-CH2cH=CH2（或-CH=CHCH3、-C（CH3）=CH2）,則另一個(gè)取代基為-OCHO；若其中一個(gè)取代基為-CH=CH2,

則另?個(gè)取代基為-CH20cHO；若其中一個(gè)取代基為-CH3,則另一個(gè)取代基為-CH=CHOCHO（或

-C（OCHO）-CH2）O兩個(gè)取代基在苯環(huán)上的排列方式有鄰、間、對(duì)3種，故符合條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)共

有18種。

（6）以甲苯為原料制備化合物,首先甲苯與溟發(fā)生取代反應(yīng)生成漠化苫，然后根據(jù)信息①

讓漠化茉與甲醛反應(yīng)生成苯乙烯，最后根據(jù)信息③由苯乙烯合成產(chǎn)品0^0?具體合成路線如下：

C^CH?B.0*^HCH°rO^CH-CHi一定條件QCQ

點(diǎn)睛：本題屬于有機(jī)合成和有機(jī)推斷的綜合考查，難度較大。主要考查了有機(jī)物結(jié)構(gòu)的推斷、有機(jī)合成路

線的設(shè)計(jì)、有機(jī)物的命名、有機(jī)反應(yīng)類型的判斷、官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、同分異構(gòu)體的書寫以及信息遷移

能力等等。要求學(xué)生熟練掌握有機(jī)物的轉(zhuǎn)化規(guī)律，能根據(jù)有機(jī)物分子組成的變化、官能團(tuán)的變化以及反應(yīng)

條件判斷有機(jī)反應(yīng)的類型、推斷未知有機(jī)物的結(jié)構(gòu)，能根據(jù)已有知識(shí)結(jié)合新信息設(shè)計(jì)合理的合成路線，能

根據(jù)題中要求寫出所有符合條件的同分異構(gòu)體。

3.（2020?福建省武平縣第一中學(xué)月考）D是一種催眠藥，F(xiàn)是一種香料，它們的合成路線如下：

D

（1）A的化學(xué)名稱是,C中含氧官能團(tuán)的名稱為。

（2）F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,A和E生成F的反應(yīng)類型為?

（3）B與乙快鈉合成C的反應(yīng)類型（酸化前）是；寫出由C合成D的第二個(gè)反應(yīng)的化學(xué)方程

式________________________________________。

（4）同時(shí)滿足下列條件的E的同分異構(gòu)體有種（不含立體異構(gòu)）。

①遇FeC13溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)

（5）以乙煥和甲醛為起始原料，選用必要的無(wú)機(jī)試劑合成1,3-丁二烯，寫出合成路線（用結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式表示

有機(jī)物，用箭頭表示轉(zhuǎn)化關(guān)系，箭頭上注明試劑和反應(yīng)條件）。

Q—coc]

【答案】環(huán)己醇羥基0酯化（取代）反應(yīng)加成反應(yīng)0^：三C—H

^/O-CONH：

+NH3一+HC19

三C-H

NaHCHO

HC三CH——*NaC=CNa---------?HOCH：C=CCH：OH

液氨1）液氨

2）H3（r

濃硫酸cwu

HOCH2CH2CH2CH2OH----------?CH2=CHCH=CH2

△

【解析】

【分析】

與比在催化劑作用下發(fā)生加成反應(yīng)生成A,其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為0H；OH催化氧化可生成B,

結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:J與H-C三CNa可發(fā)生加成反應(yīng)生網(wǎng)ONa

9=廣_"，酸化后生成C（

L4「，、人/O-COC1-/O-COC1__L—4/O-CONH:

與SOCI2反應(yīng)生成，廣卜與NH3反應(yīng)生成D（C<）?

8cV酸化后生成E，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為各"80H，0H與&COOH發(fā)生酯化反應(yīng)生成F，其結(jié)

【詳解】

（1）A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為C〉OH，化學(xué)名稱是環(huán)己爵，C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為含氧官能團(tuán)的名稱為

羥基。答案為：環(huán)己醇；羥基;

（2）由以上分析可知，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

應(yīng)類型為酯化（取代）反應(yīng)。答案為：

（3）{J與H-C三CNa合成反應(yīng)類型（酸化前）是加成反應(yīng)；由0^^^!合成

O<SCT的化學(xué)方程式為。<三cf+NH，警+HO。答案為：加成反應(yīng);

->O-COC1人/O-CONH1

OC+NH3Toe+HC1；

（4）同時(shí)滿足條件：“①遇FeCh溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)”的E的同分異構(gòu)體中，應(yīng)含有1

個(gè)-OH（酚）、1個(gè)-OOCH（3種異構(gòu)體），或2個(gè)-0H（酚）、1個(gè)-CHO（6種異構(gòu)體），異構(gòu)體共有9種（不含立體

異構(gòu)）。答案為：9；

（5）以乙煥和甲醛為起始原料，利用題給流程圖中{J與HOCNa的反應(yīng)原理，將HC三CH轉(zhuǎn)化為

NaCWNa,然后與HCHO進(jìn)行力口成，生成HOCH2c三CCH2OH,與Hz力口成生成HOCH2cH2cH2cH2OH,再

發(fā)生消去反應(yīng)從而得到目標(biāo)有機(jī)物。合成路線為:

NaHCHO

HC三CH三CNa-----------?HOCH：C=CCH：OH

液氨l）液氨催化劑

2）HJO-。答案為:

濃硫酸y—

HOCH2CH2CH2CH2OH-----------?CH2=CHCH=CH2

△

NaHCHO出

HC三CH——>Nac三CNa----------?HOCHzC=CCHiOH-----------?

液氨1）液氨催化劑

濃硫酸?-u2

HOCH2CH2CH2CH2OH-----------?CH2=CHCH=CH2

△

【點(diǎn)睛】

OH

&COOH的同分異構(gòu)體中，含有1個(gè)-OH（酚）、1個(gè)-OOCH的異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為?（共3種異構(gòu)體）;

OOCH

含2個(gè)-OH（酚）、1個(gè)-CHO的異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為①

（共6種異構(gòu)體，序號(hào)

②

0H

①、②、③表示-CHO所在的位置）。

4.（2020?湖南月考）物質(zhì)G是一種可降解的高分子有機(jī)材料，以物質(zhì)A為原料合成G的流程如圖所示:

回答下列問(wèn)題:

（1）A轉(zhuǎn)化為B,F轉(zhuǎn)化為G的反應(yīng)類型分別為一、—。C所含官能團(tuán)的名稱為一。

（2）B的名稱為,B轉(zhuǎn)化為C的反應(yīng)條件為?

（3）F分子之間可以形成多種酯，寫出F形成的一種六元環(huán)酯的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：o

（4）寫出E轉(zhuǎn)化為F的第一步反應(yīng)的化學(xué)方程式：.

（5）C有多種同分異構(gòu)體，能夠發(fā)生水解反應(yīng)的結(jié)構(gòu)共有種，其中核磁共振氫譜有3種峰，峰的面

積之比為1：1：6的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為（不考慮立體異構(gòu)）。

（6）氯丁橡膠是目前常用的橡膠，試以A為原料，設(shè)計(jì)制備氯丁橡膠單體（CH2=CC1-CH=CH2）的合成路

線圖（其他試劑任選）

【答案】加成反應(yīng)縮聚反應(yīng)羥基、碳碳雙鍵1,4二溪-2-丁烯NaOH水溶液、加熱

()

n

H2O

HOOC-CHrHYY

(LHOOC-CHBr-CH-COOH+3NaOH->NaOOC-CHOH-CH-COONa4-NaCl+2HO

2A22

(")

4HCOOCH(CH3)2

CH,—CH—<'H-CHCZCHZBI—CH-CH—CH^Br-'-HOCH?—CH—

1-1,7

CH—CH20H—>CH2()H—CHC1—CH?—CH20H-------?CH；―(X'l—C'H-('H

△2

【解析】

【分析】

A為CH2=CH-CH=CH2,依據(jù)流程圖，由C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，可逆推出B為BrCH2-CH=CH-CH2Br,則D為

HOCH2-CHBr-CH2-CH2OH,E為HOOC-CHBr-CH2-COOH,F為HOOC-CH(OH)-CH2-COOH?

【詳解】

(1)A(CH2=CH-CH=CH2)與Bn發(fā)生1,4力口成轉(zhuǎn)化為B(BrCH2-CH=CH-CH?Br),

0

-II-

F［H00C-CH(0H)-CH2-C00H|聚合轉(zhuǎn)化為G(一-<>H),同時(shí)還有水生成，所以反應(yīng)類型

COO1I

分別為加成反應(yīng)、縮聚反應(yīng)。c的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOOC-CH=CH-COOH,所含官能團(tuán)的名稱為羥基、碳碳雙鍵。

答案為：加成反應(yīng)；縮聚反應(yīng)；羥基、碳碳雙鍵；

(2)B為BrCH2-CH=CH-CH?Br,名稱為1,4-二澳-2-「烯，B轉(zhuǎn)化為C(HOOC-CH=CH-COOH)時(shí)發(fā)生水

解反應(yīng)，反應(yīng)條件為NaOH水溶液、加熱。答案為：1,4-二澳2丁烯；NaOH水溶液、加熱；

(3)F［HOOC-CH(OH)-CH2-COOH］分子之間可以形成多種酯，F(xiàn)形成的一種六元環(huán)酯的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：

OO

IIII

(:、

HOOCYH/(［。答案為：HOOC-(：HrH(I<、［).

liif

O()

(4)E(HOOC-CHBr-CH2-COOH)轉(zhuǎn)化為F［HOOC-CH(OH)-CH2-COOH］的第一步反應(yīng)發(fā)生時(shí)，濱原子轉(zhuǎn)化為

H

-0H,同時(shí)-COOH與NaOH發(fā)生反應(yīng)生成-COONa,化學(xué)方程式：HOOC-CHBr-CH2-COOH+3NaOHf>

NaOOC-CHOH-CH2-COONa+NaBr+2H2Oo答案為：HOOC-CHBr-CH2-COOH+3NaOH%)

NaOOC-CHOH-CH2-COONa+NaBr+2H2O；

(5)C有多種同分異構(gòu)體，能夠發(fā)生水解反應(yīng)，則表明分子中含有-COO-,還剩余3個(gè)碳構(gòu)成的1個(gè)或2

個(gè)飽和炫基，結(jié)構(gòu)共有4種，它們是HCOOCH2CH2CH3、HCOOCH(CH3)2、CH3coOCH2cH3、CH3cH2co0CH3；

其中核磁共振氫譜有3種峰，峰的面積之比為1：1：6的結(jié)構(gòu)筒式為HCOOCH(CH3)2。答案為：4；

HCOOCH(CH3)2；

(6)以A(CH2=CH-CH=CH2)為原料，制備氯丁橡膠單體(CH2=CC1-CH=CH2)時(shí)，應(yīng)先生成

HOCH2-CHC1-CH2-CH2OH,然后在濃硫酸作用下發(fā)生消去，從而得出以下合成路線圖

CH.-CH—C'HTH'"CH-CH—邈*H(X?H，—CH—

△?答案為：

HCI激破醐

CH—(,H()H—>('H()H—(,HC1—C'H—C'H.OH>CH=(V1—C<H=('H

2△222

Br2/CCh..NaOH溶液

CH>—(H—C'H—('H2--_>CH2Br—CH-CH-<,H2Br——CH一

o

CH—CH2()H旦('H，()H—CHS—CH，—CH2OH-^^CH;.=CCI—CH=CH2

△

【點(diǎn)睛】

書寫同分異構(gòu)體時(shí)，首先分析不飽和度，確定所含的官能團(tuán)，然后將碳原子組成基團(tuán)，構(gòu)成可能的有機(jī)物。

5.(2020.山東濰坊一中高三開(kāi)學(xué)考試)香草醉酯能促進(jìn)能量消耗及代謝，抑制體內(nèi)脂肪累積，并且具有抗

氧化、抗炎和抗腫瘤等特性，有廣泛的開(kāi)發(fā)前景。如圖為一種香草醇酯的合成路線。

CH,o.0CU(0H)2

B2

CH,—＜：—CHOCUTT

I稀^NaOH.Jl_I條件1

CH,溶液/△

CH,△--------

①NaOH溶液/△-IYI

HO0②酸化~*LLT

0

II

/CH;O—C—R

已知：①香草醇酯的結(jié)構(gòu)為

J?(R為煌基);

HO、

OCH,

R,—€H=C—CHO

@R|CHO+R2CH2CHO

R,

回答下列有關(guān)問(wèn)題:

(1)B的名稱是,

(2)C生成D的反應(yīng)類型是

(3)E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

(4)H生成I的第①步反應(yīng)的化學(xué)方程式為

(5)I的同分異構(gòu)體中符合下列條件的有..種(不考慮立體異構(gòu))，其中核磁共振氫譜中有四組峰的有

機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為.

①含有苯環(huán)

②只含種一含氧官能團(tuán)

③1mol該有機(jī)物可與3molNaOH反應(yīng)

(6)參照上述合成路線，設(shè)計(jì)一條以乙醛為原料(無(wú)機(jī)試劑任選)合成乙酸正丁酯(CH3coOCH2cH2cH2cH3)

的路線.

吃—HQ

【答案】乙醛加成反應(yīng)或還原反應(yīng)(CH3)3CCH2CH2CHO+2NaOH

OH

（Dcu（on）yA

C1I.CH0------------=~>CH,COOH

濃H1so.

稀NaOH溶液/△Hj△

2cH,CHO-------------------<H3cH=CHCHO—>CH,CH,CH;CH2OH

CH3coOCH2cH2cH2cH3

【解析】

【分析】

由J的分子式，題目中信息、G制備I的流程可知I為乩沫5,結(jié)合G生成H的條件、逆推可知

H為“粕;根據(jù)質(zhì)量質(zhì)量守恒可知F的分子式為C7Hl4。2,結(jié)合“已知反應(yīng)②''可知B為CH3cHO,

C為（CH3）3CCH=CHCHO；結(jié)合C的結(jié)構(gòu)中含有碳碳雙鍵及該反應(yīng)的條件為“論”，則D為

（CHaXCCH2cH2cHzOH；由D生成E、E生成F的反應(yīng)條件可知E為（CH.^CCH2cH2cHO、F為

（CH3）3CCH2cH2coOH,則J為u,c（口C（CH,）J據(jù)此分析解答。

【詳解】

（1）根據(jù)分析，B為CH3cH0,名稱是乙醛；

（2）C生成D為（CH3）3CCH=CHCHO與氫氣發(fā)生加成（或還原）反應(yīng)生成（CH/CCH2cH2cHzOH,反應(yīng)

類型是加成反應(yīng)或還原反應(yīng)：

（3）根據(jù)分析，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為（CH3）3CCH2cH2cH0：

（4）11為"懦二（丁磯口，I為叫:工廠扎?！?，叫江尸：“囚在加熱條件下與氫氧化鈉溶液發(fā)生

（5）I為也忙b5°H,I的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)，只含種一含氧官能團(tuán)，1mol該有機(jī)物可與3moi

NaOH反應(yīng)，符合條件的同分異構(gòu)體是含有3個(gè)羥基的酚類有機(jī)物，羥基支鏈分為-CH2cH3和兩個(gè)-CH”當(dāng)

苯環(huán)上3個(gè)羥基相鄰（）時(shí)，乙基在苯環(huán)上有兩種情況，兩個(gè)甲基在苯環(huán)上也是兩種情況；當(dāng)苯環(huán)

上3個(gè)羥基兩個(gè)相鄰（KXJLOH）時(shí)，乙基在苯環(huán)上有三種情況、兩個(gè)甲基在苯環(huán)上也是三種情況；當(dāng)苯

OH

環(huán)上3個(gè)羥基相間（）時(shí)，乙基、兩個(gè)甲基在苯環(huán)上各有一種情況，故符合條件的同分異構(gòu)體為

12種；其中核磁共振氫譜中有四組峰，即有四種不同環(huán)境的氫原子，則結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:；

（6）以乙醛為原料（無(wú)機(jī)試劑任選）合成乙酸正丁酯（CH3coOCH2cH2cH2cH3）,利用新制的氫氧化銅氧化

乙醛制備乙酸，通過(guò)“已知反應(yīng)②”制備丁醇，然后通過(guò)酯化反應(yīng)制備目標(biāo)產(chǎn)物，具體流程為:

?Cu(()!!)/△

CH.CHO-②H.二~~>CH,COOH

濃H,S()4

稀NuOH溶液/△H,△

2cH3cH0---------------------?CH,CH=CHCHO——>CH3cH2cH2cH20H

CH3coOCH2cH2cH2cH3。

【點(diǎn)睛】

本題難度不大，關(guān)鍵在于根據(jù)已知信息分析解答流程中各步驟的物質(zhì)結(jié)構(gòu)。

6.（2020?江蘇常熟?月考）化合物H是合成碘海醇（一種造影劑）的中間體，其合成路線流程圖如下:

（1）H中的含氧官能團(tuán)名稱為和

（2）H分子中碳原子的軌道雜化類型是,SOCL的空間構(gòu)型為

（3）CTD的反應(yīng)類型為

（4）G的化學(xué)式為C3H9O2N,寫出G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：o

（5）寫出同時(shí)滿足下列條件的D的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：

①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)且能與FeCh溶液發(fā)生顯色反應(yīng);

②分子中只有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫。

NHz

(6)和BrCH2cH2Br為原料制備的合成路線流程圖（無(wú)機(jī)試劑和有機(jī)溶

劑任用，合成路線流程圖示例見(jiàn)本題題干）

三角錐形還原反應(yīng)4N①OH

【答案】酰胺基羥基sp2sp3

0,?COOHsoci,cogty

催磔*COOH*coa

【解析】

【分析】

CH,COOHCOOH

女被高錦酸鉀氧化得到I

占,A在濃硝酸和濃硫酸的作用下發(fā)生硝化反應(yīng)，得到

CHSCOOHCOOH

COOHCOOHCOOHCOOH

.被鐵還原得到dA和ICI發(fā)生取代反應(yīng)生成

AAHNCOOHCOOH

OtNCOOHCOOHt

coyqH

SOC12發(fā)生取代反應(yīng)生成和G發(fā)生取代反應(yīng)

H,N歡ICOOH'COOHCOCI

H

得到

【詳解】

H

N

中的含氧官能團(tuán)名稱為酰胺基和輕基，故答案為：酰胺基；羥基;

分子中碳氧雙鍵和苯環(huán)C的雜化類型是sp2,碳碳單鍵C的雜化類型是

,6+0+2

sp3；soch41--=-4-,--S--是sp3雜化，S只有三個(gè)配位原子，所以幾何構(gòu)型為三角錐形，故答案為：sp2

2

sp3；三角錐形;

COOHCOOH

(3)反應(yīng)/ikCOOH

Fe.HG上^被Fe還原成

/ik中,，發(fā)生

COOH

□tNCOOH

O,NCOOHHNCOOH

CDt

了還原反應(yīng)，故答案為：還原反應(yīng);

（4）由方程式可知,?和G發(fā)生取代反應(yīng)生成，結(jié)合G的分子式C3H9O2N

可以推知G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:0H＞故答案為：H2N

（5）①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)且能與FeCb溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說(shuō)明含有酚羥基，結(jié)合D分子中存在兩個(gè)較基共

4個(gè)氧，可以推知滿足條件的同分異構(gòu)體中要有兩個(gè)醛基和兩個(gè)酚羥基：②分子中只有4種不同化學(xué)環(huán)境的

氫，該結(jié)構(gòu)具有一定的對(duì)稱性；滿足條件的D的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:

（6）逆向合成法推理，。一、片或一^可以由和Cr^發(fā)生取代反應(yīng)得到，COOH

由I和

COOH

CHo

CHOCOOHICH,OH

SOC12發(fā)生取代反應(yīng)得到，|氧化得到IQOHCHo可以由iw-OH氧化得到，BrCH2cH?Br和水發(fā)生取

代反應(yīng)得到I2,合成路線為:

CH,OH

X?OH?H；0CHOCOOHsocg

ACHO僵伽△COOH

7.（2020?江蘇省如皋中學(xué)月考）天然產(chǎn)物H具有抗腫瘤、鎮(zhèn)痙等生物活性，可通過(guò)以下路線合成。

（1）D中的含氧官能團(tuán)名稱為和?

（2）A分子中碳原子的軌道雜化類型是。

（3）G-H的反應(yīng)類型為o

（4）F—G的反應(yīng)中有副產(chǎn)物X（分子式為C14H14O3）生成，寫出X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：.

（5）C的一種同分異構(gòu)體同時(shí)滿足下列條件，寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：

①能與FeCb溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；

②分子中含有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫。

COOCH3

（6）寫出以和三一COOC%為原料，合成的合成路線流程圖（無(wú)機(jī)試劑和有機(jī)溶劑

任用，合成路線流程圖示例見(jiàn)本題題干）.

【答案】援基酯基Sp、Sp3加成反應(yīng)

COOCH3COOCH3

△

【解析】

【分析】

A和CH3I發(fā)生取代反應(yīng)生成B,B經(jīng)過(guò)一系列反應(yīng)生成C.C發(fā)生酯化反應(yīng)生成D,D發(fā)生信息反應(yīng)生成E,

E發(fā)生氧化反應(yīng)生成F,F發(fā)生取代反應(yīng)生成G,G發(fā)生被基上加成反應(yīng)生成H。

【詳解】

（1）根據(jù)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式得到D中的含氧官能團(tuán)名稱為皴基和酯基；故答案為：鉞基；酯基。

（2）A分子結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HC三CCH2cH20H中從左到右第一個(gè)和第二個(gè)碳原子◎鍵電子對(duì)1對(duì)，孤對(duì)電子為

0,雜化類型為sp,第三個(gè)碳原子和第四個(gè)碳原子6鍵電子對(duì)4對(duì)，孤對(duì)電子為0,雜化類型是sp3：故答案

為:sp、sp3o

（3）G-H是線基變?yōu)榱u基，因此發(fā)生了加成反應(yīng)，故答案為：加成反應(yīng)。

（4）F-G的反應(yīng)是兩個(gè)甲基取代F中兩個(gè)氫原子，因此F-G中有副產(chǎn)物X（分子式為C14H14O3）生成，X

的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:故答案為:

（5）C的一種同分異構(gòu)體同時(shí)滿足下列條件①能與FeCb溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說(shuō)明含有酚羥基；②分子中

含有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫。因此同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:

先和溪單質(zhì)發(fā)生加成反應(yīng)生成

【點(diǎn)睛】

有機(jī)推斷是?？碱}型，主要考查有機(jī)物的前后推斷、反應(yīng)類型、雜化類型、同分異構(gòu)體的書寫，合成路線

的設(shè)計(jì)。

8.（2020?湖南雅禮中學(xué)月考）某抗結(jié)腸炎藥物有效成分的合成路線如圖（部分反應(yīng)略去試劑和條件）:

（抗結(jié)及炎藥物有效成分）

已知：（a）XX_nu<CH?C0）,0

^^-OH-------*<^y-O-C-CH;

⑸O-NQ含。~N%

根據(jù)以上信息回答下列問(wèn)題：

（1）B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是一。

（2）①的反應(yīng)條件是一；C—D的反應(yīng)類型是一。

（3）下列對(duì)抗結(jié)腸炎藥物有效成分可能具有的性質(zhì)推測(cè)正確的是_（填字母代號(hào)）。

A.水溶性比苯酚好

B.能發(fā)生消去反應(yīng)

C.能和氫氧化鈉反應(yīng)且Imol該分子最多消耗3moiNaOH

D.既有酸性又有堿性

（4）E與足量NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式是一。

（5）符合下列條件的E的同分異構(gòu)體有一種，其中核磁共振氫譜有五組峰，峰面積之比1：2：2：2：1的

同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為一（任寫一種）。

a與E具有相同的官能團(tuán)b.能發(fā)生銀鏡反應(yīng)

（6）已知易被氧化，苯環(huán)上連有烷基時(shí)再引入一個(gè)取代基，常取代在烷基的鄰對(duì)位，而當(dāng)苯

0

環(huán)上連有短基時(shí)則取代在間位。據(jù)此設(shè)計(jì)以A為原料制備高分子化谷物件的的合成

路線一（無(wú)機(jī)試劑任選）

A—COOH.

(^C^CHj+SNaOHCOONa

【答案】3Fe或FeCb取代反應(yīng)ADtONa

0.

+CH3coONa+FhO16COOH

【解析】

【分析】

C發(fā)生信息（a）中的反應(yīng)生成D,D發(fā)生氧化反應(yīng)生成E,結(jié)合C的分子式與E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，可知C的結(jié)

{J-，則口為CU乩M

構(gòu)簡(jiǎn)式為，D用酸性高鈦酸鉀溶液氧化得到E；燃A與氯氣在FeCb

催化劑條件下反應(yīng)得到B,B發(fā)生水解反應(yīng)、酸化得到C,則A為，B為對(duì)E與氫氧化鈉反

應(yīng)、酸化得到F為《上；20%由信息（b）并結(jié)合抗結(jié)腸炎藥物有效成分的結(jié)構(gòu)可知，F(xiàn)在濃硫酸、濃硝

O2N—COOH

酸加熱條件下發(fā)生反應(yīng)生成G為M—OHG發(fā)生還原反應(yīng)得到抗結(jié)腸炎藥物有效成分;

可由對(duì)氨基苯甲酸發(fā)生縮聚反應(yīng)得到,對(duì)氨基苯甲酸可由對(duì)硝基苯甲酸發(fā)

生還原反應(yīng)得到，對(duì)硝基苯甲酸可由對(duì)甲基硝基苯發(fā)生氧化反應(yīng)得到，對(duì)甲基硝基苯可由甲苯發(fā)生取代反

應(yīng)得到。

【詳解】

（1）由分析知，B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是3

（2）①的反應(yīng)是苯環(huán)上的取代反應(yīng)，反應(yīng)條件是Fe或FeCb；C發(fā)生信息（a）中的反應(yīng)生