儀器分析(簡答、名詞、計(jì)算)_第1頁
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文檔簡介

名詞解釋及簡答1【簡答題】為什么離子選擇性電極對(duì)欲測離子具有選擇性?如何估量這種選擇性?答:離子選擇性電極是以電位法測量溶液中某些特定離子活度的指示電極.各種離子選擇性電極一般均由敏感膜及其支持體,內(nèi)參比溶液,內(nèi)參比電極組成,其電極電位產(chǎn)生的機(jī)制都是基于內(nèi)部溶液與外部溶液活度不同而產(chǎn)生電位差.其核心部分為敏感膜,它主要對(duì)欲測離子有響應(yīng),而對(duì)其它離子則無響應(yīng)或響應(yīng)很小,因此每一種離子選擇性電極都具有一定的選擇性.可用離子選擇性電極的選擇性系數(shù)來估量其選擇性2【簡答題】舉例說明生色團(tuán)和助色團(tuán),并解釋紅移和藍(lán)移答、能吸收紫外-可見光而使電子由一個(gè)軌道(通常是含一對(duì)孤對(duì)電子的n軌道或成鍵軌道)向另一個(gè)軌道(通常是反鍵軌道)躍遷的基團(tuán)稱為生色團(tuán)(或發(fā)色團(tuán)),如C=O,C=N,C=C等;助色團(tuán)是在生色團(tuán)上的取代基且能使生色團(tuán)的吸收波長變長或吸收強(qiáng)度增加(常常兩者兼有)的基團(tuán),一般是含雜原子的飽和基團(tuán);如—Cl,—NHR,—OR,—OH,—Br等。加入基團(tuán)或改變?nèi)軇┑葘?shí)驗(yàn)條件使化合物的最大吸收波長(Amax)向長波移動(dòng)(深色移動(dòng))稱為紅移,使最大吸收波長向短波移動(dòng)(淺色移動(dòng))稱為藍(lán)移。3【簡答題】原子發(fā)射光譜是如何產(chǎn)生的?原子發(fā)射光譜為什么是線狀光譜?

答、當(dāng)物質(zhì)的原子或離子受到外界能量(如熱能﹑電能等)作用時(shí),其外層電子可從基態(tài)躍遷到更高的能級(jí)上,形成不穩(wěn)定的激發(fā)態(tài)原子或離子。當(dāng)原子或離子從激發(fā)態(tài)返回基態(tài)或較低的能級(jí)時(shí)。多余的能量就會(huì)以光的形式釋放出來,產(chǎn)生原子發(fā)射光譜。原子光譜發(fā)射線的波長取決于原子外層電子躍遷前后兩個(gè)能級(jí)的能量差△E。由于原子或離子的各個(gè)能級(jí)是不連續(xù)的(量子化的),且各能級(jí)所對(duì)應(yīng)的能量范圍很窄,因此得到的原子或離子光譜是線狀光譜。4【簡答題】產(chǎn)生紅外吸收的條件是什么?是否所有的分子振動(dòng)都會(huì)產(chǎn)生紅外吸收?為什么?答、產(chǎn)生紅外吸收的條件是激發(fā)能與分子的振動(dòng)能級(jí)差相等,同時(shí)有偶極矩的變化。并非所有的分子振動(dòng)都會(huì)產(chǎn)生紅外吸收光譜,具有紅外吸收活性,只有發(fā)生偶極矩變化的振動(dòng)時(shí)才會(huì)產(chǎn)生5【簡答題】儀器分析中主要有哪些定量分析方法?這些方法的優(yōu)缺點(diǎn)是什么?答、儀器分析中的定量分析方法主要包括校準(zhǔn)曲線法、內(nèi)標(biāo)法和標(biāo)準(zhǔn)加入法。校準(zhǔn)曲線法制作一條曲線,可分析多個(gè)樣品,適用于大批量樣品分析。缺點(diǎn)是不能消除樣品基體的干擾及條件變化引起的測量結(jié)果的誤差。內(nèi)標(biāo)法的優(yōu)點(diǎn)是可消除實(shí)驗(yàn)條件變化引起的測量誤差,但需選擇合適的內(nèi)標(biāo)。標(biāo)準(zhǔn)加入法可消除樣品基體的影響,但分析每個(gè)樣品都需測量多次。6【簡答題】什么是色譜分離法?色譜分離的原理是什么?答、色譜分離法是利用混合物中各組分在兩相間的分配系數(shù)差別原理,進(jìn)行分離的方法。色譜分離的原理:色譜過程的本質(zhì)是待分離物質(zhì)分子在固定相和流動(dòng)相之間分配平衡的過程,不同的物質(zhì)在兩相之間的分配系數(shù)不同,這使其隨流動(dòng)相運(yùn)動(dòng)速率各不相同,隨著流動(dòng)相的運(yùn)動(dòng),混合物中的不同組分就會(huì)分離。7【簡答題】在極譜分析中,為什么要加入大量支持電解質(zhì)?加入電解質(zhì)后電解池的電阻將降低,但電流不會(huì)增大,為什么?答、加入支持電解質(zhì)是為了消除遷移電流。由于極譜分析中使用滴汞電極,發(fā)生濃差極化后,電流的大小只受待測離子擴(kuò)散速度(濃度)的影響,所以加入支持電解后,不會(huì)引起電流的增大。8【簡答題】原子吸收分析中,若采用火焰原子化法,是否火焰溫度愈高,測定靈敏度就愈高?為什么?答、不是。因?yàn)殡S著火焰溫度升高,激發(fā)態(tài)原子增加,電離度增大,基態(tài)原子減少。所以如果太高,反而可能會(huì)導(dǎo)致測定靈敏度降低。尤其是對(duì)于易揮發(fā)和電離電位較低的元素,應(yīng)使用低溫火焰。9【簡答題】解釋紅外吸收峰數(shù)目與理論計(jì)算的振動(dòng)數(shù)目少的原因。答、主要原因有:①存在沒有偶極矩變化的振動(dòng);②相同頻率的振動(dòng)吸收重疊,即簡并;③儀器的分辨率和靈敏度不夠高,對(duì)一些波數(shù)接近或強(qiáng)度很弱的吸收峰,儀器無法將之分辨;④振動(dòng)吸收的強(qiáng)度小,檢測不到;⑤儀器波長范圍不夠,有些吸收峰超出了儀器的測量范圍。10【簡答題】簡要說明氣相色譜分析的基本原理答、借在兩相間分配原理而使混合物中各組分分離。氣相色譜就是根據(jù)組分與固定相與流動(dòng)相的親和力不同而實(shí)現(xiàn)分離。組分在固定相與流動(dòng)相之間不斷進(jìn)行溶解、揮發(fā)(氣液色譜),或吸附、解吸過程而相互分離,然后進(jìn)入檢測器進(jìn)行檢測。11【簡答題】簡述ICP的特點(diǎn)答、其特點(diǎn)如下:(1)工作溫度高、同時(shí)工作氣體為惰性氣體,因此原子化條件良好,有利于難熔化合物的分解及元素的激發(fā),對(duì)大多數(shù)元素有很高的靈敏度。(2)由于趨膚效應(yīng)的存在,穩(wěn)定性高,自吸現(xiàn)象小,測定的線性范圍寬。(3)由于電子密度高,所以堿金屬的電離引起的干擾較小。(4)ICP屬無極放電,不存在電極污染現(xiàn)象。(5)ICP的載氣流速較低,有利于試樣在中央通道中充分激發(fā),而且耗樣量也較少。(6)采用惰性氣體作工作氣體,因而光譜背景干擾少。12【簡答題】何謂元素的共振線、靈敏線、最后線、分析線,它們之間有何聯(lián)系?答、由激發(fā)態(tài)向基態(tài)躍遷所發(fā)射的譜線稱為共振線(resonanceline)。共振線具有最小的激發(fā)電位,因此最容易被激發(fā),為該元素最強(qiáng)的譜線。靈敏線(sensitiveline)

是元素激發(fā)電位低、強(qiáng)度較大的譜線,多是共振線(resonanceline)。最后線(lastline)

是指當(dāng)樣品中某元素的含量逐漸減少時(shí),最后仍能觀察到的幾條譜線。它也是該元素的最靈敏線。進(jìn)行分析時(shí)所使用的譜線稱為

分析線(analyticalline)。由于共振線是最強(qiáng)的譜線,所以在沒有其它譜線干擾的情況下,通常選擇共振線作為分析線。13【簡答題】光譜定性分析的基本原理是什么?答、由于各種元素的原子結(jié)構(gòu)不同,在光源的激發(fā)下,可以產(chǎn)生各自的特征譜線,其波長是由每種元素的原子性質(zhì)決定的,具有特征性和唯一性,因此可以通過檢查譜片上有無特征譜線的出現(xiàn)來確定該元素是否存在,這就是光譜定性分析的基礎(chǔ)。14【簡答題】為什么要采用內(nèi)標(biāo)?簡述內(nèi)標(biāo)法的原理。答、在光譜定量分析時(shí),由于a,b隨被測元素的含量及實(shí)驗(yàn)條件(如蒸發(fā)、激發(fā)條件,取樣量,感光板特性及顯影條件等)的變化而變化,而且這種變化往往很難避免,因此要根據(jù)譜線強(qiáng)度的絕對(duì)值進(jìn)行定量常常難以得到準(zhǔn)確結(jié)果。所以常采用內(nèi)標(biāo)法消除工作條件的變化對(duì)測定結(jié)果的影響。用內(nèi)標(biāo)法進(jìn)行測定時(shí),是在被測元素的譜線中選擇一條譜線作為分析線,在基體元素(或定量加入的其它元素)的譜線中選擇一條與分析線均稱的譜線作為內(nèi)標(biāo)線,組成分析線對(duì),利用分析線與內(nèi)標(biāo)線絕對(duì)強(qiáng)度的比值及相對(duì)強(qiáng)度來進(jìn)行定量分析。這時(shí)存在如下的基本關(guān)系:logR=log(I1/I2)=b1logC+logA其中A=a1/I215【簡答題】簡述ICP的形成原理答、ICP是利用高頻加熱原理。當(dāng)在感應(yīng)線圈上施加高頻電場時(shí),由于某種原因(如電火花等)在等離子體工作氣體中部分電離產(chǎn)生的帶電粒子在高頻交變電磁場的作用下做高速運(yùn)動(dòng),碰撞氣體原子,使之迅速、大量電離,形成雪崩式放電,電離的氣體在垂直于磁場方向的截面上形成閉合環(huán)形的渦流,在感應(yīng)線圈內(nèi)形成相當(dāng)于變壓器的次級(jí)線圈并同相當(dāng)于初級(jí)線圈的感應(yīng)線圈耦合,這種高頻感應(yīng)電流產(chǎn)生的高溫又將氣體加熱、電離,并在管口形成一個(gè)火炬狀的穩(wěn)定的等離子體焰矩。16【簡答題】試述庫侖滴定的基本原理。答、庫侖滴定是一種建立在控制電流電解基礎(chǔ)之上的滴定分析方法。在電解過程中,于試液中加入某種特定物質(zhì),以一定強(qiáng)度的恒定電流進(jìn)行電解,使之在工作電極上(陽極或陰極)電解產(chǎn)生一種試劑,此試劑與被測物質(zhì)發(fā)生定量反應(yīng),當(dāng)被測物質(zhì)反應(yīng)完全后,用適當(dāng)?shù)姆椒ㄖ甘窘K點(diǎn)并立即停止電解。然后根據(jù)所消耗的電量按照法拉第定律計(jì)算出被測物質(zhì)的質(zhì)量17【簡答題】庫侖分析法的基本依據(jù)是什么?為什么說電流效率是庫侖分析發(fā)關(guān)鍵問題?在庫侖分析中用什么方法保證電流效率達(dá)到100%?答、根據(jù)法拉第電解定律,在電極上發(fā)生反應(yīng)的物質(zhì)的質(zhì)量與通過該體系的電量成正比,因此可以通過測量電解時(shí)通過的電量來計(jì)算反應(yīng)物質(zhì)的質(zhì)量,這即為庫侖分析法的基本原理。由于在庫侖分析法中是根據(jù)通過體系的電量與反應(yīng)物質(zhì)之間的定量關(guān)系來計(jì)算反應(yīng)物質(zhì)的質(zhì)量的,因此必須保證電流效率100%地用于反應(yīng)物的單純電極反應(yīng)。可以通過控制電位庫侖分析和恒電流庫侖滴定兩種方式保證電流效率達(dá)到100%18【簡答題】當(dāng)達(dá)到極限擴(kuò)散電流區(qū)域后,繼續(xù)增加外加電壓,是否還引起滴汞電極電位的改變及參加電極反應(yīng)的物質(zhì)在電極表面濃度的變化?答、極譜分析中,由于滴汞電極的電位受外加電壓所控制,所以當(dāng)達(dá)到極限擴(kuò)散電流區(qū)域后,繼續(xù)增加外加電壓,會(huì)引起滴汞電極電位的改變.但由于滴汞電極表面待測離子濃度已經(jīng)降低到很小,甚至為零,而溶液本體中待測離子尚來不及擴(kuò)散至極化電極表面,所以不會(huì)引起電極表面待測離子濃度的變化.19【簡答題】儀器分析方法的特點(diǎn)(優(yōu)點(diǎn)及缺點(diǎn))答、優(yōu)點(diǎn):1.分析速度快,自動(dòng)化程度高。2.靈敏度高,試樣用量少。3.用途廣泛,能適應(yīng)各種分析的要求。4.選擇性高。缺點(diǎn):1.相對(duì)誤差較大,準(zhǔn)確度不高,一般不適合常量和高含量組分的分析:2.儀器分析方法大多都是相對(duì)的分析方法,一般要用標(biāo)準(zhǔn)溶液來對(duì)照,而標(biāo)準(zhǔn)溶液需要用化學(xué)分析方法來標(biāo)定等。3.儀器設(shè)備復(fù)雜,價(jià)格昂貴。20【簡答題】色譜定量分析中,為什么要用定量校正因子?在什么條件下可以不用校正因子答、色譜定量分析是基于被測物質(zhì)的量與其峰面積的正比關(guān)系。但是由于同一檢測器對(duì)不同的物質(zhì)具有不同的響應(yīng)值,所以兩個(gè)相等量的物質(zhì)得出的峰面積往往不相等,這樣就不能用峰面積來直接計(jì)算物質(zhì)的含量。為了使檢測器產(chǎn)生的響應(yīng)訊號(hào)能真實(shí)地反映出物質(zhì)的含量,就要對(duì)響應(yīng)值進(jìn)行校正,因此引入“定量校正因子”。

在利用歸一化法分析校正因子相同的物質(zhì),如同系物中沸點(diǎn)相近的組分測定,可不考慮校正因子;同時(shí)使用內(nèi)標(biāo)和外標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)曲線法時(shí),可以不必測定校正因子。21【簡答題】簡述內(nèi)標(biāo)法的優(yōu)缺點(diǎn)和使用范圍。答、當(dāng)只需測定試樣中某幾個(gè)組份.或試樣中所有組份不可能全部出峰時(shí),可采用內(nèi)標(biāo)法.具體做法是:準(zhǔn)確稱取樣品,加入一定量某種純物質(zhì)作為內(nèi)標(biāo)物,然后進(jìn)行色譜分析.根據(jù)被測物和內(nèi)標(biāo)物在色譜圖上相應(yīng)的峰面積(或峰高))和相對(duì)校正因子.求出某組分的含量.內(nèi)標(biāo)法是通過測量內(nèi)標(biāo)物與欲測組份的峰面積的相對(duì)值來進(jìn)行計(jì)算的,因而可以在—定程度上消除操作條件等的變化所引起的誤差.

內(nèi)標(biāo)法的要求是:內(nèi)標(biāo)物必須是待測試樣中不存在的;內(nèi)標(biāo)峰應(yīng)與試樣峰分開,并盡量接近欲分析的組份.內(nèi)標(biāo)法的缺點(diǎn)是在試樣中增加了一個(gè)內(nèi)標(biāo)物,常常會(huì)對(duì)分離造成一定的困難22【簡答題】何謂指示電極及參比電極?試各舉例說明其作用.答、指示電極:用來指示溶液中離子活度變化的電極,其電極電位值隨溶液中離子活度的變化而變化,在一定的測量條件下,當(dāng)溶液中離子活度一定時(shí),指示電極的電極電位為常數(shù).例如測定溶液pH時(shí),可以使用玻璃電極作為指示電極,玻璃電極的膜電位與溶液pH成線性關(guān)系,可以指示溶液酸度的變化.參比電極:在進(jìn)行電位測定時(shí),是通過測定原電池電動(dòng)勢來進(jìn)行的,電動(dòng)勢的變化要體現(xiàn)指示電極電位的變化,因此需要采用一個(gè)電極電位恒定,不隨溶液中待測離子活度或濃度變化而變化的電極作為基準(zhǔn),這樣的電極就稱為參比電極.例如,測定溶液pH時(shí),通常用飽和甘汞電極作為參比電極.

23【簡答題】能否根據(jù)理論塔板數(shù)來判斷分離的可能性?為什么?

答、不能,有效塔板數(shù)僅表示柱效能的高低,柱分離能力發(fā)揮程度的標(biāo)志,而分離的可能性取決于組分在固定相和流動(dòng)相之間分配系數(shù)的差異.24【簡答題】當(dāng)下列參數(shù)改變時(shí):(1)柱長增加,(2)固定相量增加,(3)流動(dòng)相流速減小,(4)相比增大,是否會(huì)引起分配比的變化?為什么?

答、k=K/b,而b=VM/VS,分配比除了與組分,兩相的性質(zhì),柱溫,柱壓有關(guān)外,還與相比有關(guān),而與流動(dòng)相流速,柱長無關(guān).故:(1)不變化,(2)增加,(3)不改變,(4)減小25【簡答題】當(dāng)下述參數(shù)改變時(shí):(1)增大分配比,(2)

流動(dòng)相速度增加,(3)減小相比,(4)

提高柱溫,是否會(huì)使色譜峰變窄?為什么?答、(1)保留時(shí)間延長,峰形變寬(2)保留時(shí)間縮短,峰形變窄(3)保留時(shí)間延長,峰形變寬(4)保留時(shí)間縮短,峰形變窄26【名詞解釋】參比電極:電極電位穩(wěn)定且已知,用作比較標(biāo)準(zhǔn)的電極。27【名詞解釋】保留時(shí)間(tR):組分從進(jìn)樣到柱后出現(xiàn)濃度極大值時(shí)所需的時(shí)間。28【名詞解釋】殘余電流:在進(jìn)行極譜分析時(shí),外加電壓雖未達(dá)到被測物質(zhì)的分解電壓,但仍有微小的電流通過電解池,這種電流稱為殘余電流。29【名詞解釋】基態(tài):在正常的情況下,原子處于穩(wěn)定狀態(tài),它的能量是最低的,這種狀態(tài)稱為基態(tài)。30【名詞解釋】特征峰:與一定結(jié)構(gòu)單元相聯(lián)系的、固定在一定范圍內(nèi)出現(xiàn)的化學(xué)鍵振動(dòng)頻率叫特征峰。31【名詞解釋】彈性碰撞:無能量交換,僅改變方向的碰撞32【名詞解釋】工作電極:在電解池中,發(fā)生所需要電極反應(yīng)的電極。33【名詞解釋】極限擴(kuò)散電流:在排除了其它電流的影響以后,極限電流減去殘余電流后的值,稱為極限擴(kuò)散電流。34【名詞解釋】激發(fā)電位:電子從基態(tài)躍遷至激發(fā)態(tài)所需的能量稱為激發(fā)電位。35【名詞解釋】助色團(tuán):本身無近紫外吸收,但可以使生色團(tuán)吸收峰加強(qiáng)(εmax↑),

同時(shí)使吸收峰向長波長(λmax↑)方向移動(dòng)的基團(tuán)。36【名詞解釋】色譜法:以試樣組分在固定相和流動(dòng)相間的溶解、吸附、分配、離子交換或其他親和作用的差異為依據(jù)而建立起來的各種分離分析方法稱色譜法。37【名詞解釋】基線:無試樣通過檢測器時(shí),檢測到的信號(hào)即為基線。38【名詞解釋】生色團(tuán):凡能在紫外-可見區(qū)產(chǎn)生吸收的有機(jī)化合物基團(tuán)。39【名詞解釋】銳線光源:發(fā)射線的半寬度比吸收線的半寬度窄的多的光源。40【名詞解釋】第一共振線:由第一激發(fā)態(tài)直接躍遷至基態(tài)的譜線稱為第一共振線。41【名詞解釋】多普勒變寬:原子在空間作無規(guī)則熱運(yùn)動(dòng)所引起的變寬,稱為熱變寬或多普勒變寬。42【名詞解釋】光分析法:基于電磁輻射能量與待測物質(zhì)相互作用后所產(chǎn)生的輻射信號(hào)與物質(zhì)組成及結(jié)構(gòu)關(guān)系所建立起來的分析方法。43【名詞解釋】原子發(fā)射光譜:當(dāng)基態(tài)原子吸收外界能量(如電能、熱能等)躍遷到激發(fā)態(tài)后,由高能態(tài)躍遷回基態(tài)而產(chǎn)生的光譜44【名詞解釋】彈性碰撞:無能量交換,僅改變方向的碰撞45【名詞解釋】紅移:由于化合物結(jié)構(gòu)變化或采用不同溶劑后,吸收峰位置向長波方向的移動(dòng)的現(xiàn)象,叫紅移(長移)。46【名詞解釋】自持放電:電極間的氣體被高壓擊穿后,即使沒有外界的電離作用,仍能繼續(xù)保持電離,使放電持續(xù)。47【名詞解釋】激發(fā)電位:電子從基態(tài)躍遷至激發(fā)態(tài)所需的能量稱為激發(fā)電位。48【名詞解釋】自吸與自蝕:原子在高溫時(shí)被激發(fā),發(fā)射某一波長的譜線,而處于低溫狀態(tài)的同類原子又能吸收這一波長的輻射,這種現(xiàn)象稱為自吸現(xiàn)象;嚴(yán)重的自吸會(huì)使譜線從中央一分為二,稱為譜線的自蝕。49【名詞解釋】電化學(xué)極化:因電化學(xué)反應(yīng)本身的遲緩而造成電極電位偏離可逆平衡電位的現(xiàn)象稱為電化學(xué)極化。

50【名詞解釋】電化學(xué)分析法:應(yīng)用電化學(xué)的基本原理和實(shí)驗(yàn)技術(shù),利用物質(zhì)的電學(xué)或電化學(xué)性質(zhì)來進(jìn)行分析的方法稱之為電化學(xué)分析法。計(jì)算題1【計(jì)算題】(1)

已知

CuBr

的溶度積常數(shù)為

5.9×10-9,計(jì)算下述半電池反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)電位。CuBr+e-=

Cu+Br-;已知

Cu++e-=Cu

Eq=0.521V(vs.SHE)

(2)

寫出電池表達(dá)式,其中飽和甘汞電極為參比電極,銅電極為指示電極(該電極可用作測定

Br-的第二類電極)。(3)

如果

(2)

中電池的電動(dòng)勢測得為

0.076V,計(jì)算與

Cu

電極相接觸的溶液中的pBr值。2【計(jì)算題】指出下列電池的電動(dòng)勢:

3【計(jì)算題】用原子吸收光譜法測定某溶液中Cd的含量時(shí),測得吸光度為0.141。在50.00mL這種試液中加人1.00mL濃度為1.00×10-3mol·L-1的Cd標(biāo)準(zhǔn)溶液后,測得吸光度為0.235,而在同樣條件下,測得蒸餾水的吸光度為0.010,試求未知液中Cd的含量和測定Cd

的特征濃度。4【計(jì)算題】用電解法分離濃度均為3.00×10-3mol·L-1的Zn2+和Cd2+的混合溶液:(1)哪一種離子先析出?

(2)陰極電位應(yīng)控制在什么范圍內(nèi),才能使兩種離子達(dá)到完全分離(與標(biāo)準(zhǔn)氫電極相比)?已知ψθZn2+,Zn=

-0.763V,ψθCd2+,Cd=

-0.403V,過電位忽略不計(jì)。5【計(jì)算題】以適當(dāng)方法將0.854g鐵礦試樣溶解并使之轉(zhuǎn)化為Fe2+后,將此試液在-1.0V(vs.SCE)處,在鉑陽極上定量地氧化為Fe3+,完成次氧化反應(yīng)所需的電量以碘庫侖計(jì)測定,此時(shí)析出的游離碘以0.0197mol.L-1Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定時(shí)消耗26.30mL.

計(jì)算試樣中Fe2O3的質(zhì)量分?jǐn)?shù).6【計(jì)算題】用下列電池:標(biāo)準(zhǔn)氫電極∣HCl溶液或NaOH溶液┆┆SCE檢測HCl和NaOH兩種溶液,25℃時(shí),用HCI溶液時(shí)測得電池電動(dòng)勢為0.276V,用NaOH

溶液時(shí)測得電池電動(dòng)勢為1.036V;將兩種溶液各取一定體積混合。在100.00mLHCl和

NaOH的混合液中,測得電池電動(dòng)勢為0.954V:(1)計(jì)算HCI和

NaOH的濃度。(已知ESCE=0.244V)

(2)100.00mL混合液中,HCl和NaOH溶液各為多少毫升?(不考慮活度系數(shù))

7【計(jì)算題】當(dāng)以

SHE(標(biāo)準(zhǔn)氫電極)為參比電極時(shí),指出測定下述物質(zhì)時(shí),該用何種指示電極?排出組成的化學(xué)電池形式,推導(dǎo)出

pX

和Eq的關(guān)系式。(1)pI,已知

([I-]=1.0×10-4

mol/L,

Eq

(I2/2I-)=0.621V(2)pC2O4,已知

Ksp(Ag2Cr2O4)=3.5×10-11

,

Eq

(Ag+/Ag)=0.799V8【計(jì)算題】一個(gè)含

4.00mmolM2+的溶液用

X-來滴定。滴定反應(yīng)為M2+

+X-

MX+在計(jì)量點(diǎn)時(shí),下述電池Hg│Hg2Cl2(s),KCl(飽和)||M2+│M的電動(dòng)勢為

0.030V。已知半電池反應(yīng)

M2+

+2e-─→M

的標(biāo)準(zhǔn)電位Eq

=0.480V,飽和甘汞電極的電位為

0.246V,計(jì)量點(diǎn)時(shí)溶液體積為

100mL,試計(jì)算配合物

MX

的穩(wěn)定常數(shù)。

9【計(jì)算題】測定水樣中Mg,移取水樣20.00mL置于50.00mL容量瓶中,加入HCI溶液酸化后,稀釋至刻度,選擇原子吸收光譜法最佳條件,測得其吸光度為0.200,若另取20.00mL水樣于50mL容量瓶中,再加人含Mg

為2.00ug·mL-1的標(biāo)準(zhǔn)溶液1.00mL并用HCI溶液酸化后,稀釋至刻度。在同樣條件下,測得吸光度為0.225,試求水樣中含鎂量(mg·L-1)。10【計(jì)算題】11【計(jì)算題】

一自動(dòng)電位滴定儀以

0.1mL/s

的恒定速度滴加滴定劑。按設(shè)計(jì)要求,當(dāng)二次微分滴定曲線為零時(shí),儀器自動(dòng)關(guān)閉滴液裝置,但由于機(jī)械延遲,使關(guān)閉時(shí)

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