2024年高考化學(xué)選擇壓軸題圖像專項突破-一元弱酸的分布系數(shù)圖及分析（圖像3秒殺）

一元弱酸的分布系數(shù)圖及分析（圖像3秒殺）2024

年高考化學(xué)選擇壓軸題圖像專項突破秒殺技巧及專項練習

（解析版）

一元弱酸的分布系數(shù)圖及分析秒殺思想

模型：特征:指以pH為橫坐標、分布系數(shù)（即組分的平衡濃度占總濃度的分數(shù)）為縱坐

標的關(guān)系曲線

以“弱酸HA”為例

6。為HA分布系數(shù)，所為A-分布系數(shù)

關(guān)鍵要點分析

①隨著pH增大，溶質(zhì)分子（HA）濃度不斷減小，離子（A）濃度逐漸增大

②當pH<p&時，主要存在形式是HA；當pH>p&時，主要存在形式是A」

③根據(jù)分布系數(shù)可以書寫一定pH時所發(fā)生反應(yīng)的離子方程式，pH由2到6發(fā)生反應(yīng)

的離子方程式：HA+OH=A+H2O

④根據(jù)在一定pH的微粒分布系數(shù)和酸的分析濃度，就可以計算各成分在該pH時的平

衡濃度

特別注意：利用曲線的交點可以求出弱酸的Ka=c（H+）=10F76

經(jīng)典例題1：以酚酰為指示劑，用O.lOOOmoLlji的NaOH溶液滴定20.00mL未知濃度的

二元酸H2A溶液。溶液中，pH、分布系數(shù)5隨滴加NaOH溶液體積VNA°H的變化關(guān)系如

下圖所示。[比如A?-的分布系數(shù)："-）二（…;HA）+c"

下列敘述不思理的是

A.溶液從無色變?yōu)榉奂t色，且半分鐘不褪色

B.溶液的濃度為o.iooOmoLL-

C.HA-的電離常數(shù)（"Oxi。-

D.滴定終點時，溶液中c（Na+）>2c（A2]+c（HA]

破解：A.滴定終點前溶液成酸性，當?shù)稳胱詈笠坏蜰aOH溶液時溶液偏堿性，能使酚

酬呈粉紅色，故A正確；

B.當加入40.00mLNaOH溶液時，溶液的pH發(fā)生突變，達到滴定終點。說明NaOH

和H2A恰好完全反應(yīng)，根據(jù)2NaOH+H2A=Na2A+2HQ,n（NaOH）=2n（H2A）,貝!J

c（HA）=—c（NaOH）=-------------------------------=O.lOOOmol/L,故B正確；

222x20.00mL

C.曲線①與曲線②的交點存在等量關(guān)系MHA>*A)。此時加入的VNaOH=25mL,

對應(yīng)曲線的pH=2,則c(H+)=lxlO-2mol/L,HA.電離平衡常數(shù)

c(A2-)c(H+)..,

匕=c(二A)=c(H+)=lxlO-,故C錯誤；

D.用酚獻作指示劑，酚獻變色范的pH范圍為8.2~10,滴定終點時，溶液中有電荷守

恒：c(Na+)+c(H+)=2c(A2)+c(HAj+c(0H-),由于c(0JT)>c(H+),貝！J

c(Na+)>2c(A2j+c(HAj,故D正確；

答案選C。

經(jīng)典例題2：常溫下，某實驗小組以酚獻為指示劑，用O.lOOmoHJNaOH溶液滴定

20.00mL未知濃度的HA溶液。溶液pH、所有含A微粒的分布系數(shù)6隨滴加NaOH溶

液體積V(NaOH)的變化關(guān)系如圖所示。下列敘述不正頌的是

A.曲線①代表6(HA),曲線②代表3(A)

B.當加入V(NaOH)為10mL時，溶液中微粒濃度滿足：2c(H+)-2c(OH)=c(A)-c(HA)

C.A離子的水解常數(shù)Kha1.0x109

D.滴定過程中：c(Na+)+c(HA)+c(A)=0.1OOmol-L1

破解：A.根據(jù)分析，曲線①代表6(HA),曲線②代表6(A),A正確；

B.根據(jù)分析，HA的濃度為0.100mol/L,當加入V(NaOH)為10mL時，溶質(zhì)成分為

HA和NaA且兩者的物質(zhì)的量之比為1：1,根據(jù)電荷守恒：

c(Na+)+c(H+)=c(OHj+c(Aj,物料守恒：2c(Na+)=c(HA)+c(Aj,聯(lián)立兩式可得

2c(H+)2c(OH)=c(A)c(HA),B正確；

C.從圖中看出，當6(HA尸6(A)時，pH=3,故降=/合).=)=人。,A離子的

c(HA)

c(HA)c(OH)_c(HA)c(OH)c(lT)_區(qū)=時

水解常數(shù)Kh+--C錯誤;

c(HA)-c(HA)c(H)Ka

D.起始時：c(Na+)=c(HA)+c(A)=0.100mol/L,滴定的過程中無論以何種比例混合，始

終存在：c(Na+)+c(HA)+c(A)=0.100mol-L1,D正確；

故選C。

經(jīng)典例題3：25℃,向20mL0.1molL1的H3PCh溶液中滴加O.lmolL的NaOH溶液直

至過量，滴定曲線如圖1，所有含磷微粒的分布系數(shù)3隨pH變化關(guān)系如圖2,[$DH2PO2

C(HP0)

的分布系數(shù)：(22

8H2P02)=c(總含磷微粒)]

則下列說法錯誤的是

A.H3P。2為一元弱酸，電離常數(shù)Ka約為1X105

B.水的電離程度按a、b、c、d、e順序依次增大

C.當混合溶液pH=7時，c(H2Po2)>c(H3Po2)

D.b點溶液中存在關(guān)系2c(H+)+c(H3Po2)=2c(OH)+c(H2PoJ

-3-3

+10xl0

破解：A.H3PO2為一元弱酸，H3PO2H2PO；+H,K尸=103，電離常

數(shù)Ka約為1X105,A正確;

B.溶液呈酸性或者堿性均會抑制水的電離，則c點水的電離程度最大，a、b、d、e

的電離程度均小于c點，B錯誤;

C.根據(jù)圖2可知，當混合溶液pH=7時，8(HP0)5(HPO)>

22一c(總含磷微粒)'22

6P0)-c(H2Po2)>c(H3Po2),C正確;

(H32

+

D.電荷守恒：c(Na+)+c(H+)=c(OH)+c(H2PoD，物料守恒：2c(Na)=c(H3PO2)+c(H2PO-),

整理可得：2c(H+)+c(H3Po2)=2C(OH)+C(HFC>2),D正確；

答案選B。

經(jīng)典例題4：已知25℃時，向lOmLO.OlmoLlJNaCN溶液中逐滴加入O.OlmoLL；'的鹽酸,

滴入過程中，溶液中HCN、CN-分布系數(shù)3【如HCN的分布系數(shù)：

“ST、C(HCN)

尸c(HCN)+c(CN］】與PH的變化關(guān)系如圖所示。

下列敘述錯誤的是

A.水的電離程度：e<g<h

B.Ka(HCN)的數(shù)量級是10」。

C.V[HCl(aq)]=5mL時,c(Cl)>c(HCN)

D.V[HCl(aq)]=10mL時，c(Na+)+c(H+)=c(CN-)+c(OH-)+c(CF)

破解：A.隨溶液pH逐漸增大，CN濃度逐漸增大，且CN促進水的電離平衡，故水

的電離程度依次增大，即e<g<h,故A正確；

c(CN)c(H+)

B.e點時，c(CN)=c(HCN),Ka(HCN)==c(H+)=109-2,數(shù)量級是10」°,

c(HCN)

故B正確;

C.V[HCl（aq）]=5mL時，發(fā)生反應(yīng)HCl+NaCN=NaCl+HCN,故溶質(zhì)為等物質(zhì)的量濃度

的NaCN、NaCLHCN,根據(jù)B中電離常數(shù)可得NaCN水解大于HCN電離，故

c（Clj<c（HCN）,故C錯誤；

D.根據(jù)電荷守恒可得，c（Na+）+c（H+）=c（CN-）+c（OH-）+c（C1j,故D正確；

故選C。

能力自測

1.1.25℃時，用氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)醋酸溶液的pH,實驗測得溶液中CH3coOH、

CHW。。一的分布系數(shù)3與pH的關(guān)系如圖所示，其中B（X）=C（CH3COOH）+C（CH3COO），

下列說法錯誤的是

A.25℃,CH3coOH的電離常數(shù)pKa=4.74

B.曲線2代表B（CH3coO）

c.溶液中始終存在c（CH3coO）+c（OH]=c（H+）

cH+

D.8(CH3coOH)=—

Ka+c(H

【答案】C

【分析】醋酸溶液中加入氫氧化鈉溶液時，溶液中醋酸濃度減小，醋酸根離子濃度增大,

則曲線1代表3（CH3coOH）、曲線2代表3（CH3coeX）,由圖可知，溶液中醋酸濃度與

醋酸根離子濃度相等時，溶液pH為4.74,則25℃時，醋酸的電離常數(shù)K〃=

c(CHCOO)c(H+)

3C(H+)=10-74。

c(CH3coOH)

【詳解】A.由分析可知，25℃時，醋酸的電離常數(shù)K〃=10T-74,則pK〃=4.74,故A正

確；

B.由分析可知，曲線1代表3（CH3coOH）、曲線2代表S（CH3coer）,故B正確；

C.醋酸溶液中加入氫氧化鈉溶液的過程中，溶液中始終存在電荷守恒關(guān)系

c（Na+）+c（H+）=c（CH3coO—）+c（OH-）,故C錯誤；

c（H+）

（zH）__________）

C'___

D.由電離常數(shù)公式可知，溶液中屋/yc（CH3coO）c（H+）+=5（CH3COOH）,

a>C（CH3coOH）+31

故D正確;

故選Co

2.25c時,用氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)醋酸溶液的pH,實驗測得溶液中CH3COOH、CH3co0-

的分布系數(shù)5與PH的關(guān)系如圖所示。其中3(X)=C(CH3COOH)+C(CH3COO]。下列說

法錯誤的是

A.25℃,CH3coOH的電離常數(shù)pKa=4.74

B.曲線2代表6(CH3coe)-)

+

C.溶液中始終存在c(CH3COO)+c(OHj=c(H)

c(H+)

D.6(CH3coOH)=~

K*(H7+T)

【答案】C

【詳解】A.由圖可知，當3(X)=0.5時，500)=說溫瑞E=0.5,

+474

解得C(CH3COO)=C(CH3COOH),pH=4.74,)=c(H)=W,

C(CH3COOHJ

故pKa=4.74,A正確;

B.隨著pH的增加，CH3coOH濃度減小，CH3coeT濃度增大，由圖可知曲線1代表

3（CH3coOH）,曲線2代表3（CH3coeX）,B正確;

C.根據(jù)電荷守恒可知，溶液中始終存在c(CH3coey)+c(OH]=c(H+)+c(Na)C錯

誤；

c”）c（H+）

=8（CH3COOH）

D.K*（H+）C（CHCOO）c（H+）D正確;

3+c”）

C（CH3COOH）

故選Co

3.某弱酸HA溶液中主要成分的分布系數(shù)隨pH的變化如圖所示。下列說法錯誤的是

A.該酸的電離平衡常數(shù)Ka=l(T4.7

B.NaA的水解平衡常數(shù)Kh=J

Ka

C.當該溶液的pH=7.0時，c(HA)<c(A-)

D.加水稀釋lmLpH=3的弱酸HA溶液至10mL,溶液的pH范圍3<pH<4

【答案】B

【詳解】A.HA、A的分布分數(shù)相等時，c(HA)=c(A),溶液的pH=4.7,Ka=-^-

c(HA)

xc(H+)=c(H+)=1047mol/L,故A正確；

++-14

c(HA)c(OH)c(H)c(H)c(OH)KwIO

++7

B.NaA的水解平衡常數(shù)Kh=c(Aj*c(H)-c(A)-c(H)一二一正

c(HA)

=1093,故B錯誤；

C.根據(jù)圖知，溶液的pH=7.0時，HA的分布分數(shù)小于A的分布分數(shù)，所以存在c(HA)

<c(A),故C正確；

D.HA為弱酸，稀釋促進電離，則將lmLpH=3的HA溶液稀釋到10mL,溶液的pH

范圍3<pH<4,故D正確；

故選：Bo

4.室溫下，以酚酸為指示劑，用0.1000moLLFNaOH溶液滴定20.00mL0.1000moLL

二一元酸HA的溶液。溶液中，pH、分布系數(shù)(6,比如A」的分布系數(shù)：“A」尸

'A二、)隨VNaOH的變化關(guān)系如圖所示，下列敘述不正確的是

c(HA)+c(A)

A.曲線①代表6(HA),曲線②代表NAD

B.Ka(HA)的數(shù)量級為IO-

C.從滴定開始到溶液呈中性過程中，水的電離度先增大后減小

D.滴定終點時，c(Na+)>c(A-)>c(OtT)>c(H+)

【答案】C

【分析】由圖像以及反應(yīng)可知：HA逐漸減少，A逐漸增多，故①是HA分布系數(shù)與VNaOH

的變化關(guān)系曲線，②是A分布系數(shù)與VNaOH的變化關(guān)系曲線，③是pH與VNaOH的變化

關(guān)系曲線，據(jù)此解題。

【詳解】A.用O.lOOOmoLLNaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol-U一元酸HA的溶液，

滴定過程中，6(HA)逐漸減小，6(A)逐漸增大，曲線①代表6(HA),曲線②代表6(A),

故A正確；

B.當?shù)稳雔OmLNaOH溶液時，8(HA)=8(A),4<pH<5,c(A)=c(HA),105mol/L<c(H+)

c(H+)-c(A)

<104mol/L,因為Ka(HA)='/\，=c(H+),故l()5<Ka(HA)<104,則Ka(HA)的數(shù)

c(HA)

量級為105,故B正確；

C.恰好反應(yīng)時溶質(zhì)為NaA,因為A的水解，水溶液呈堿性，此時水的電離程度最大,

從開始滴定到此過程中水的電離程度一直增大，從滴定開始到溶液呈中性時水的電離程

度也一直增大，故C錯誤；

D.根據(jù)圖像可知，O.lOOOmol-U一元酸HA的溶液的pH大于2,則HA為弱酸，以

酚麟為指示劑，達滴定終點時溶液呈弱堿性，則c(Na+)>c(A)>c(OH)>c(H+),故D正

確；

故選：Co

5.25℃時，用NaOH溶液調(diào)節(jié)醋酸溶液的pH,實驗測得溶液中CH3coOH、CH3COO

的分布系數(shù)B與pH的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是

A.曲線1代表CH3coCT

B.25℃,CH3coOH的電離常數(shù)Ka=4.74

4I)

C.5(CH3coOH)=

K#c(H+)

D.溶液中始終存在c(CH3coOH)+c(OH)=c(H+)

【答案】D

n(CH3COO)

【詳角軍】A.5(CH3COO)=,根據(jù)碳原子守恒,

n(CH3COO)+n(CH3COOH)

n(CH3coOH)+n(CH3coO)為定值，隨之pH值增大，n(CH3coOH)逐漸減小，n(CH3COO)

逐漸增大，3(CH3coO)逐漸增大，3(CH3coOH)逐漸減小，曲線1代表CH3coOH,故

A正確；

B.兩曲線交點時，溶液中c(CH3coOH)=c(CH3coO),CH3coOH的電離常數(shù)Ka=

+

C(CH3COO')XC(H)

=c(H+)=4.74,故B正確;

C(CH3COOH)

C.根據(jù)B(CH3coe)H)=

+

C(CH3COOH)_______]c(H)

+

c(CH38O)+c(CH3COOH)c(CH3COO)c(H)xc(CH,COO)

1c(H+)+

c(CH3coOH)c(CH3coOH)

cH

----------7~TV,故C正確；

0+cH

D.CH3coOH溶液中存在：c(CH3coO)+c(OH)=c(H+),隨著pH增大，陽離子種類增加,

+

則C(CH3COO)+C(OH)>c(H),故D錯誤,

故選：Do

6.CH3COOH溶液中的物種分布系數(shù)與pH的關(guān)系如圖所示。對于O.lOmoLL-1的

CH3coOH溶液，下列敘述正確的是

［比如A的分布系數(shù):"(H；：)(A7

A.水解常數(shù)：Kj/CH3coeT)>1.0x10-9

c(H+)

B.3(CH3coeF)=

+

C(CH3COOH)+C(H)

+

C.pH=7.0時，混合溶液中有C(CH3COO)>c(H)=c(OH-)>c(CH3COOH)

D.采用SlmoLUNaOH溶液滴定，指示劑酚醐比甲基橙更準確

【答案】D

c(CH3coOH)c(OH-)

【詳解】A.&(CH3coe)一)=,圖像交點時,

c(CH3coeF)

C(CH3COOH)=C(CHJCOO),此時pH在45之間，即c(OH)在10町。9之間,

勒(CH3coeT)小于1.0x10-9,故A錯誤；

c(CH3coeT)

B.由題可知，5(CHCOO)=

3c(CH3coOH)+c(CH3coeT)

+

c(H)=c(CH3COO-)+c(OH),故B錯誤;

C.由圖可知：此時B(CH3coeT)接近1,pH=7.0時，c(H+)=c(OH)=lO^mol/L,

c(CH3COOJ?0.1mol/L,c(CH3coOH)=Kh(CH3coeF)c(CH3coeF)的值在^3至

3c(OH)

4+

IO之間,混合溶液中有C(CH3COO)>C(CH3COOH)>c(H)=c(OH),故C錯誤；

D.采用O.lmoHJNaOH溶液滴定，滴定終點為堿性，指示劑應(yīng)為酚酥，故D正確；

故選D。

7.常溫下，向lOmLO.OlmoLLTiNaCN溶液中逐滴加入O.OlmoLLT的鹽酸，溶液中CN\

HCN分布系數(shù)(5)54)=收一：￡，2隨溶液P11變化的關(guān)系如圖甲所示，溶液

pH變化曲線如圖乙所示。下列說法錯誤的是

A.O.OlmollT的NaCN溶液中：C(OH)=c(H+)+c(HCN)

B.圖甲中pH=9的溶液：c(Cr)<c(HCN)

C.常溫下，Ka(HCN)=l()53

D.圖乙中b點的溶液：c(CN-)>c(Cr)>c(HCN)

【答案】D

【詳解】A.根據(jù)質(zhì)子守恒知，A項正確；

B.溶液中存在電荷守恒①c（Na+）+c（H+）=c（C「）+4OH-）+c（CN-）,物料守恒②

c（Na+）=c（CN）+c（HCN）,①②聯(lián)立可得：c（HCN）+c（H+）=C（Cr）+C（OIT）,當

pH=9,即c（H+）＜c（OH-）時，則｛C-）cc（HCN）,B項正確；

+931

C.a點的c（HCN）=c'（CN],Ka（HCN）==c（H）=1x10-mol-U,C

項正確；

D.b點加入5mL鹽酸，反應(yīng)得到等物質(zhì)的量的NaCN、HCN和NaCl的組成溶液，此

時溶液呈堿性，則HCN的電離程度小于CN-的水解程度，c（HCN）＞c（CN）,因此

c（HCN）＞c（Cr）＞c（CN）,D項錯誤；

故選D。

8.常溫下，將O.lmol/L的NaOH溶液滴入到20mL0.1mol/L的NaHC2O4溶液中，HC2Oi-

（或JO：）的分布系數(shù)B【如6HCq[=Gc2-\】NaOH溶

''C（H2C2O4）+C（HC2O4）+C（C2O^）

液體積V與pH的關(guān)系如圖所示。下列說法中正確的是

A.曲線a表示的是CzO：的分布系數(shù)變化曲線

B.Na2c2O4的水解平衡常數(shù)的數(shù)量級為10-

C.n點對應(yīng)的溶液中，c（C2Oj-）＞3c（H2C2O4）+c（HC2O4）

D.在n、p、q三點中，水的電離程度最大的是p點

【答案】C

【分析】隨著加入NaOH溶液體積增大，HCzO：分布系數(shù)逐漸減小，曲線a代表HQ。：

的變化曲線，CzOj的物質(zhì)的量增多，C?。：的分布系數(shù)增大，則曲線b代表其變化曲

線；20mL時二者恰好完全反應(yīng)生成草酸鈉，pH發(fā)生突躍，故虛線代表pH。

【詳解】A.NaOH與NaHC2O4反應(yīng)生成Na2C2O4和H2O,隨著加入NaOH溶液體積增

大，j的物質(zhì)的量增多，CQ：的分布系數(shù)增大，則曲線b代表其變化曲線，A錯

誤;

B.m點對應(yīng)的溶液中c(C,O：-)=c(HC,Oj),pH=4.2,此時Ka2(H2c2。。=專會)

C(HC2O4)

XC(H+)=C(H+)=104.2,q點對應(yīng)溶液中溶質(zhì)為Na2c2O4，

K1Q-14

cqj水解常數(shù)Kh=U=中=109.8,數(shù)量級為101。，B錯誤；

C.n點對應(yīng)的溶液中c(Na2czO,AMNaHCzOj，物料守恒關(guān)系為

+

2c(Na)=3[c(HC2O4)+C(H2C2O4)+C(C2Ot)],電荷守恒關(guān)系為

++

c(Na)+c(H)=c(HC2O；)+2c(C2Ot)+c(OH),貝l|

++

c(C2Ot)+2C(OH)=2C(H)+3C(H2C2O4)+C(HC2O；),常溫下n點pH<7,c(OH)<c(H),則

C(C2O^)>3C(H2C2O4)+C(HC2O4),C正確；

D.在n、p、q三點中，q點溶質(zhì)為Na2c2O4,C。廣發(fā)生水解促進水的電離，水的電

離程度最大的是q點，D錯誤；

故選：Co

9.常溫下，向OOlmolI-的HNO?溶液中滴加等濃度的NaOH溶液，相關(guān)組分的微粒

分布系數(shù)隨溶液pH變化的曲線如圖所示。下列說法正確的是

A.曲線b表示的微粒是HNC>2

B.由圖可知，HNOZ的電離常數(shù)KLIO-

C.亞硝酸鈉溶液中存在c(Na+)=c(NOj

D.在滴加過程中水的電離程度先變大，后減小

【答案】D

【詳解】A.由圖可知曲線a和曲線b對應(yīng)的離子起始時存在，且分布系數(shù)之和為1,

可知應(yīng)為HNO2和NO?，HNO2為弱酸，起始時HNO2的含量高于NO?,則曲線a代表

HNO2,曲線b代表NO],故A錯誤；

c(NO)-c(H+)

B.HNO2的電離常數(shù)K“=:(Hi2e))'曲線交點時c(NOj=c(HNC>2),此時

K“=c(H+)=10-337,故B錯誤；

C.根據(jù)電荷守恒亞硝酸鈉溶液中存在c(Na+)+c(H+)=c(NOj+c(OIT),亞硝酸鈉為

強堿弱酸鹽，溶液顯堿性，則c（H+）＜c（OH-）,c（Na+）＞c（NO；）,故C錯誤;

D.HNO?為弱酸，其水溶液抑制水的電離，滴加NaOH過程中反應(yīng)生成NaNCh,NaNO2

為強堿弱酸鹽，水解促進水的電離，則在該過程中水的電離程度增大，當恰好完全反應(yīng)

后再滴加NaOH,水的電離程度又減小，故D正確；

故選：D。

10.25℃時，用NaOH溶液調(diào)節(jié)醋酸溶液的pH,實驗測得溶液中CH3coOH、CH3coeT

-

C(CH3COO)

的分布系數(shù)3與pH的關(guān)系如圖所示。其中3(CH3co0-)=

c(CH3coer)+c(CH3COOH)

下列說法正確的是

A.曲線1代表3(CH3coer)B.25℃,CH3coOH的電離常數(shù)

K=4.74

cH+）

C.8（CH3coOH=、/D.溶液中始終存在

Ka+c（H+）

--+

C（CH3COO）+c（OH）=c（H）

【答案】c

z、C（CH3coer）,、

【詳解】A.已知6（CHW0）=C（CHW°）+C（CHW°H），同時除以。（。也。。。一）

3（CH,COO）=——y~=——~

可得''c（H+）?Ka+c（H+）?,隨著pH值增大，氫離子濃度減小，

Ka

心￡屈增大，即隨著PH的增大，5（CHCOO）增大，所以曲線2代表5（CHCOO）,

33

故A錯誤；

,、c(CH,COO_)1

B.由圖可知，當BCH3c=1----------'/1----------7=二時，

、'c(CH3COO)+c(CH3COOH)2

C(CHCOO-)=C(CHCOOH),W=c(1;黑。f；)=W，已知pH=4.74,故

33

Ka=10<74,故B錯誤;

c.

c”）_。（的_c（CHWO）jCOOH）

++3

Ka+c（H）c（CH3COO）.c（H）c（CH3COO-）+c（CH3COOH）1'

c（CH3coOH））

,故C正確；

D.根據(jù)電荷守恒可知，溶液中始終存在c（CH3COO>c（OH］=c（H+）+c（Na+）,故D

錯誤；

故答案選C。

11.實驗室用0.1mol的NaOH溶液滴定20mL0.1mol-匚的某酸HA溶液。溶液

中含A微粒a、b的分布系數(shù)5、NaOH溶液體積V（NaOH溶液）與pH的關(guān)系如圖所示。

己知：HA的分布系數(shù)5（HA）={HAH）

下列說法不亞確的是

A.微粒b為A「

B.X點對應(yīng)溶液的pH約為5

C.p點對應(yīng)的溶液中，c（HA）+c（H+）=c（Aj+c（OHj

D.滴定到q點時，溶液中c（Na+）>c（A）>c（OH）>c（H+）

【答案】C

【詳解】A.由圖可知，微粒b隨著pH的增大分布系數(shù)5增加，則為A-，選項A正確；

B.由圖像可知，當V（NaOH）=0時，對應(yīng)溶液的pH=3,此時溶液中的

+31汽

C（H）=lxlO-mol-L7,（「（H）C（A）=1010：人4,x點時，根據(jù)圖像有

7

\aC（HA）0.1-10-3

+

c（A）=c（HA）,則此時的Ka=c（H+bIO'pH=-lgc（H）?5,選項B正確；

C.p點時，V（NaOH）=10mL,根據(jù)電荷守恒有：c（Na+）+c（H*）=c（A-）+c（0H「），

+

根據(jù)物料守恒有：2c（Na）=C（HA）+c（A-）,兩式聯(lián)立消去c（Na卡）,解得：

c（HA）+2c（H+）=c（A-）+2c（0H-）,選項C錯誤；

D.滴定到q點時，V（NaOH）=20mL,為NaA溶液，是強堿弱酸鹽，溶液呈堿性，故

c（Na+）>c（Aj>c（OH"）>c（H+）,選項D正確；

答案選C。

12.25℃時，HCN溶液中各粒子的分布系數(shù)8［如分CND=］隨pH變化

c（CN）+c（HCN）

的關(guān)系如圖所示，下列表述不正確的是

A.HCN的7G數(shù)量級為109

B.0.1mol/LNaCN溶液的pH=11.1

C.用標準NaOH溶液滴定未知濃度的HCN溶液時可選用酚酰試液做指示劑

D.將同體積同濃度的HCN溶液和NaCN溶液混合，所得溶液：c(CN)<c(HCN)

【答案】A

c(H+1-c(CN-1

【詳解】A.K”(HCN尸'L,由圖像可知，當c(CN)=c(HCN)時，C(H+)=1092,

代入K.表達式得Ka(HCN)=c(H+)=1092,其數(shù)量級為109選項A不正確；

B.NaCN在溶液中發(fā)生水解,水解常數(shù)B尸黃=%=1x104-8,0.lmol/LNaCN溶液，

二10-9.2

c(HCN)-c(OH)c2(OH),__________

CN+H2OHCN+OH,Ki,=——kj，c(CNj，則。(0田=疝后詬而勺。"，

即c(H+)=10U，i,則pH=ll.l,選項B正確；

C.用NaOH溶液滴定HCN溶液，滴定終點時恰好生成NaCN,溶液顯堿性，應(yīng)用酚

麟作指示劑，選項C正確；

D.等濃度的HCN和NaCN混合溶液，由于K/^lxio4.8>i()9.2=Ka(HCN),CN的水解大

于HCN的電離，則c(CN)<c(HCN),選項D正確;

答案選A。

13.常溫下，2戊烯酸(CH3cH2cH=CHCOOH)溶液中含碳粒子分布系數(shù)(3)與溶液pH

的關(guān)系如圖1,向20mL0.1mol-L-2戊烯酸溶液中滴加0.1mol-L的NaOH溶液，溶

液pH與滴入NaOH溶液體積的關(guān)系如圖2o

已知：

c(CH3cH2cH=CHCOOH)

5(CH3cH2cH=CHCOOH)=

c(CH3cH2cH=CHCOOH)+C(CH3CH2CH=CHCOO)

下列說法不思佛的是

A.圖1中，曲線I表示的粒子是CH3cH2cH=CHCOOH

B.圖2中，①對應(yīng)溶液的溶質(zhì)為2戊烯酸和2戊烯酸鈉，此時溶液的pH略小于

4.7

C.圖2中，②對應(yīng)的溶液中存在：

c(Na+)=c(CH3cH2cH=CHCOO)>c(CH3cH2cH=CHCOOH)

+

D.圖2中，③對應(yīng)的溶液中存在：c(OH)=c(H)+c(CH3CH2CH=CHCOOH)

【答案】B

【詳角軍】A.CH3cH2cH=CHCOOHCH3cH2cH=CHCOO+H+,隨著pH逐漸增大

CH3cH2cH=CHCOOH濃度逐漸減小(I曲線)，CH3cH2cH=CHCOO濃度逐漸增大(H曲

線)，A正確；

B.根據(jù)圖1知，2—戊烯酸的電離常數(shù)

C(CHCHCH=CHCQO)c(H+)

32=c(H+)=10-47mol/L,②對應(yīng)的溶液中

C(CH3CH2CH=CHCOOH)

47

c(CH3CH2CH=CHCOO)>c(CH3CH2CH=CHCOOH),則其氫離子濃度會小于10mol/L,

pH會略大于4.7,B錯誤；

C.圖2中②表示V(NaOH)<20mL,溶液為2—戊烯酸和2—戊烯酸鈉混合溶液，根據(jù)

電荷守恒可知c(Na+)+c(H+)=c(CH3cH2cH=CHCOO)+c(OH),此時溶液pH=7,常溫下呈

中性，c(H+)=c(OH),所以c(Na+)=c(CH3cH2cH=CHCOO),由圖1可知pH>4.7時，

c(CH3cH2cH=CHCOO)>c(CH3cH2cH=CHCOOH),C正確；

D.圖2中，③對應(yīng)V(NaOH)=20mL,恰好與2—戊烯酸完全反應(yīng)生成

+

CH3cH2cH=CHCOONa,m艮據(jù)質(zhì)子守恒式可知c(OH)=c(H)+c(CH3CH2CH=CHCOOH),

D正確；

故選B。

14.次磷酸(H3Po2)是一種精細磷化工產(chǎn)品。常溫下，某實驗小組用0.100mob匚1的

NaOH溶液滴定20.00mL未知濃度的次磷酸(H3Po2)溶液。溶液pH、所有含磷微粒的分

布系數(shù)所比如H,PO￡的分布系數(shù)：3(H,PO；)=］隨滴加NaOH溶液體積

c(總白磷微粒)

V(NaOH)的變化關(guān)系如圖所示。

下列說法錯誤的是

A.曲線①代表力(H3Po2),曲線②代表》HF。。

B.H3PO2的電離常數(shù)Ka-LOKOT

C.滴定中用酚酬做指示劑

D.滴定終點時，溶液中c(Na+)>c(H2Pop

【答案】B

【詳解】A.根據(jù)加入NaOH溶液后曲線變化可知③是pH變化曲線，曲線①②代表含

磷微粒。含磷微粒只有2種，結(jié)合起點pH,可推出H3PCh為一元弱酸(若為一元強酸或

二元或三元酸，含磷微粒不是2種或者起點pH不對應(yīng))。因為H3PCh為一元弱酸，故曲

線①代表B(H3Po2),曲線②代表S(HFOZ),故A正確；

B.由曲線①②交點可知6(H3Po2)=5(H2PO。，故c(H3PoJ=C(H2PC)2)，對應(yīng)曲線

+

c(H2PO；)xc(H)

13

③pHW,即c(H+)H(T3moiL,&(H3PO2)=?10-,故B錯誤;

C(H3PO2)-

C.H3P02為一元弱酸，二者恰好中和溶液呈堿性，則滴定中用酚麟做指示劑，故C正

確；

D.用酚麟作指示劑，酚醐變色的pH范圍為8.2~10,終點時溶液呈堿性，c(H+)＜c(OH-),

溶液中的電荷守恒為c(Na+)+c(H+)=c(H2PO1)+c(OH-),則c(Na*)＞以凡「。＞,故D

正確；

故選：B?

15.常溫下，以酚醐為指示劑，用O.lOOOmoLUNaOH溶液滴定20.00mL未知濃度的二

元酸H2A溶液。溶液中，pH、分布系數(shù)3隨滴加NaOH溶液體積V[NaOH(aq)]的變化類

系如圖所示[比如A?-的分布系數(shù)：5(A2)=----------------------上1----------------------]o下

1＞溶液中含A的粒子的物質(zhì)的量濃度之和

列敘述錯誤的是

A.該二元酸的濃度為O.lOOOmollL且溶液中不存在H2A分子

B.曲線①代表3(HA],HA的水解常數(shù)Kh=LOxlO」。

C.滴入V[NaOH(aq)]=40mL時，溶液中c(Na+)＞2c(A"+c(HA-)

D.曲線③代表pH,到達滴定終點時，溶液顏色從無色剛好變?yōu)榉奂t色，且半分鐘

內(nèi)不變色

【答案】B

【詳解】A.由題圖可知，當加入40.00mLNaOH溶液時，溶液的pH發(fā)生突變，說明酸

堿中和恰好完全反應(yīng)，反應(yīng)的化學(xué)方程式為2NaOH+HQ=Na2A+2HQ,該二元酸的濃

度=0.1OOOmH?L"40mL=°woomoi.廣，沒有加入NaOH溶液時，H,A溶液的pH為

2x20.00mL

1.0,這說明在水中H2A的第一步電離是完全的，第二步電離存在電離平衡，故該二元

酸溶液中不存在H2A分子，A正確;

B.在未加NaOH溶液時，曲線①的分布系數(shù)與曲線②的分布系數(shù)之和等于1,滴入

NaOH溶液后，曲線①的分布系數(shù)一直在減小，曲線②的分布系數(shù)一直在增大，故曲線

①代表S(HA-),曲線②代表3。2-)，由題圖可知，當B(HA-)=B(A2-)時，溶液的pH=2.0,

則HA的電離常數(shù)K=4">c(A)=C(H+)=1OPH=LOX1(T2,HA」的水解常數(shù)

ac(HA)'>

/器”O(jiān)xi產(chǎn)，B錯誤；

C.滴入V[NaOH(aq)]=40mL時，溶液中的溶質(zhì)為正鹽Na?A,Na2A水解，溶液呈堿性，

即c(OH)>c(H+),溶液中存在的離子有Na+、H\A2\HA\OH,再根據(jù)電荷守恒

c(Na+)+c(H+)=2c(A2-)+c(HA-)+c(OH-),可得c(Na+)>2c(A2]+c(HA-),C正確；

D.曲線③代表pH,到達滴定終點時，溶液顏色從無色剛好變?yōu)榉奂t色，且半分鐘內(nèi)

不變色，D正確。

故答案為：B

16.以酚酰為指示劑，用O.lOOOmol?L-的NaOH溶液滴定20.00mL未知濃度的二元酸

H2A溶液。溶液中，pH、分布系數(shù)B隨滴加NaOH溶液體積VMOH的變化關(guān)系如圖所示。

,、c(A2)

[比如A”的分布系數(shù)：5A2-=_')]

2

\'C(H2A)+C(HAJ+C(A)

下列敘述正確的是

A.H2A第一步電離方程式為H?A.-H++HA-,曲線②代表B(HA]

B.加入20.00mLNaOH溶液顯酸性的原因是HA能水解，且水解能力明顯小于HA

電離

C.滴定終點時，溶液中c(Na+)<2c(A2]+c(HA]

D.HA的電離常數(shù)K—1.0x10。

【答案】D

【分析】根據(jù)題干分布系數(shù)的表達式，分母中c(HzA)+c(HA-)+c(A2-)為定值，即分布系

數(shù)大小與離子濃度成正比；圖中曲線①與曲線②表示的是分布系數(shù)3隨NaOH溶液體積

的變化關(guān)系，曲線③表示的是pH隨NaOH溶液體積的變化關(guān)系；二元酸H2A在水溶液

中第一步電離生成HA,第二步電離生成A2,再結(jié)合分布曲線①一直下降，而曲線②一

直升高可知，曲線①表示的是HA的分布系數(shù)，曲線②表示的是A2的分布系數(shù)，且曲

線②達到的最大值接近1,說明H2A的第一步電離為完全電離。

【詳解】A.據(jù)分析可知，H2A第一步電離方程式為HzA=H++HA-,曲線①代表

5(HA)A錯誤；

B.H2A的第一步電離為完全電離，則HA不能水解，加入20.00mLNaOH溶液顯酸性

的原因是HA電離產(chǎn)生氫離子，B錯誤；

C.當反應(yīng)達到終點時，存在電荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HA-)+2c(A，，由于溶液

顯堿性，c(H+)<c(OH),所以c(Na+)>2c(A2-)+c(HA。，C錯誤;

D.由于H2A的第一步電離為完全電離，根據(jù)圖象，當VNaOH=0時，溶液pH=l,HA

的起始濃度為0」000mol/L,HA分布系數(shù)為0.9,A?的分布系數(shù)為0.1,則HA的電離

C(A2)C(H+)0.1000mol/LxO.lxO.lmol/L

常數(shù)Ka=Ql.OxIO",D正確;

c(HA)0.1000mol/Lx0.9

故選D。

17.以酚酰為指示劑，用O.lOOOmol-L1的NaOH溶液滴定20.00mL未知濃度的二元酸

H2A溶液。溶液中，pH、分布系數(shù)6隨滴加NaOH溶液體積VNaOH的變化關(guān)系如下圖

所示。際例：A2的分布系數(shù)：6(A)C(H.?HAT

下列敘述不思卿的是

A.滴定終點的現(xiàn)象為：溶液從無色變?yōu)榉奂t色，且半分鐘不褪色

B.H2A溶液的濃度為O.lOOOmoLLi

C.曲線①代表B(HA),曲線②代表B(A2)

D.滴定終點時，溶液