(高清版)GBT 23986.2-2023 色漆和清漆 揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOC)和或半揮發(fā)性有機(jī)化合物(SVOC)含量的測定 第2部分：氣相色譜法

87.040GB/T23986.2—2023代替GB/T23986—2009色漆和清漆揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOC)和/或半揮發(fā)性有機(jī)化合物(SVOC)含量的測定第2部分：氣相色譜法Paintsandvarnishes—Determinationofvolatileorganiccompounds(VOC)and/orsemivolatileorganiccompounds(SVOC)content—Part2:Gas-chromatographicm2023-11-27發(fā)布國家市場監(jiān)督管理總局國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)GB/T23986.2—2023前言 引言 12規(guī)范性引用文件 13術(shù)語和定義 24原理 45需要的信息 46儀器 46.1氣相色譜儀 46.2柱箱 56.3檢測器 56.4毛細(xì)管柱 56.5分析系統(tǒng)的性能指標(biāo) 56.6定性分析設(shè)備 56.7注射器 66.8數(shù)據(jù)處理 66.9樣品瓶 66.10氣體過濾器 6 67試劑 67.1通則 67.2內(nèi)標(biāo)物 67.3替代校準(zhǔn)物 77.4標(biāo)記物 77.5性能指標(biāo)化合物 77.6校準(zhǔn)物 77.7提取溶劑 78測試步驟 78.1取樣 78.2分析 78.3校準(zhǔn) 88.4質(zhì)量保證 98.5氣相色譜條件 9IⅡGB/T23986.2—20238.6密度 98.7水分含量 99數(shù)據(jù)分析 99.1積分和化合物定性 99.2化合物分類 10化合物含量的定量測定 10.1通則 10.2化合物含量的定量測定 11VOC含量和SVOC含量的計(jì)算 11.1通則 11.2方法1:“待用”產(chǎn)品的VOC含量和/或SVOC含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù)) 11.3方法2:“待用”產(chǎn)品的VOC含量和/或SVOC含量，單位以克每升(g/L)表示 11.4方法3:“待用”產(chǎn)品扣除水后的VOC含量和/或SVOC含量，單位以克每升(g/L)表示 11.5方法4:“待用”產(chǎn)品扣除水和豁免化合物后的VOC含量和/或SVOC含量，單位以克每升(g/L)表示 11.6方法5:“待用”產(chǎn)品扣除水后的VOC含量和/或SVC含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù)) 12數(shù)據(jù)評(píng)估和最終結(jié)果計(jì)算 13精密度 13.2重復(fù)性限r(nóng) 13.3再現(xiàn)性限R 14試驗(yàn)報(bào)告 附錄A(資料性)熱不穩(wěn)定產(chǎn)品信息 A.1第8章中分析方法所產(chǎn)生的基質(zhì)熱分解 A.2示例1:聚氨酯分散體 A.3示例2:聚甲基丙烯酸酯 A.4示例3:硅氧烷 A.5示例4:1-十二醇 附錄B(資料性)氣相色譜方法條件的示例 B.1氣相色譜條件的示例1 B.2氣相色譜條件的示例2 附錄C(規(guī)范性)VOC、SVOC和NVOC化合物的非詳盡列表 附錄D(資料性)確定精密度數(shù)據(jù)的比對(duì)試驗(yàn)結(jié)果 參考文獻(xiàn) Ⅲ本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分，標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。本文件是GB/T23986《色漆和清漆揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOC)和/或半揮發(fā)性有機(jī)化合物(SVOC)含量的測定》的第2部分。GB/T23986已經(jīng)發(fā)布了以下部分：——第2部分：氣相色譜法。本文件代替GB/T23986—2009《色漆和清漆揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOC)含量的測定氣相色譜a)更改了“范圍”(見第1章，2009年版的第1章);b)增加了“半揮發(fā)性有機(jī)化合物”“非揮發(fā)性有機(jī)化合物”“半揮發(fā)性有機(jī)化合物含量”“內(nèi)標(biāo)物”c)更改了“原理”(見第4章，2009年版的第4章);d)將“需要補(bǔ)充的資料"更改為“需要的信息”,并更改了相應(yīng)內(nèi)容(見第5章，2009年版的第5章和附錄A);細(xì)管柱”(見6.4,2009年版的6.5)、“定性分析設(shè)備”(見6.6,2009年版的6.6);增加了“分析系統(tǒng)的性能指標(biāo)”(見6.5)和“數(shù)據(jù)處理”(見6.8);刪除了“圖譜記錄儀”(見2009年版的6.8)和“積分儀”(見2009年版的6.9);f)將“標(biāo)準(zhǔn)化合物”更改為“校準(zhǔn)物”,并更改了相應(yīng)要求(見7.6,2009年版的7.2),更改了“內(nèi)標(biāo)g)將“化合物含量的定量測定”更改為“樣品年版的9.7),更改了“取樣”(見8.1,2009年版的第8章)、“樣品制備”(見8.2.1,2009年版的(見8.7,2009年版的9.2);增加了“質(zhì)量保證”(見8.4);h)增加了“數(shù)據(jù)分析”(見第9章);i)增加了“化合物含量的定量測定”(見第10章);j)增加了VOC含量和SVOC含量的計(jì)算公式(見11.6);k)將“結(jié)果的表示”更改為“數(shù)據(jù)評(píng)估和最終結(jié)果計(jì)算”,并更改了相應(yīng)內(nèi)容(見第12章，2009年版的第11章);1)更改了“精密度”(見第13章，2009年版的第12章);m)更改了“試驗(yàn)報(bào)告”(見第14章，2009年版的第13章)。本文件修改采用ISO11890-2:2020《色漆和清漆揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOC)和/或半揮發(fā)性有機(jī)化合物(SVOC)含量的測定第2部分；氣相色譜法》。本文件與ISO11890-2:2020相比做了下述結(jié)構(gòu)調(diào)整：——6.1.1對(duì)應(yīng)IS()11890-——6.1.2對(duì)應(yīng)ISO11890-2:2020中的6.1——6.1.3對(duì)應(yīng)IS)11890-2:2020中的6.1.2;——更改了6.3中檢測器描述的格式，改為列項(xiàng)；——附錄A對(duì)應(yīng)ISO11890-2:2020中的附錄B;—-附錄B對(duì)應(yīng)IS()11890-2:2020中的附錄C;—附錄C對(duì)應(yīng)IS()11890-2:2020中的附錄A。本文件與IS)11890-2:2020的技術(shù)差異及其原因如下：——增加了采用ISO23168測定涂料中水分含量的方法(見8.7),增加我國涂料行業(yè)廣泛應(yīng)用的成熟方法，以提高本文件的適用性；——增加了樣品稱量精確度的要求(見8.2.1),以提高本文件的可操作性；——增加了“待用”產(chǎn)品扣除水后的VOC含量和/或SVOC含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))的計(jì)算方法(見11.6),與我國相關(guān)領(lǐng)域的使用習(xí)慣相適應(yīng)，以提高本文件的適用性。本文件做了下列編輯性改動(dòng)：—范圍中增加了對(duì)方法的描述；——規(guī)范了本文件中帶長鏈烷烴化合物的表述方式；—增加了8.7中注3,優(yōu)化了精密度，對(duì)提取溶劑中微量水分含量的簡化處理進(jìn)行了說明；-—更改了9.1中列項(xiàng)編號(hào)；——更改了圖4的編輯性錯(cuò)誤，將“VOCwem<Tg≤VOCsem”吏改為“VOCs<T≤SVOCse=";——?jiǎng)h除了公式(4)和公式(5)“式中”中的“%”;——更改了IS()11890-2:2020圖B.3中乙腈提取溶液組分配比表述不明確的錯(cuò)誤，將“正己烷：乙腈=4:1”更改為“正己烷：乙腈=4!1(體積比)”(見圖A.3);——更改了IS()11890-2:2020B.4中1-十二醇的色譜條件中柱箱升溫程序的表述，將“初始溫度50℃,恒溫5min,以5℃/min和20℃/min升至200℃和320℃,保持7min和0min”更改為“初始溫度50℃,恒溫5min,以5℃/min的升溫速率升至200℃,保持7min;或初始溫度50℃,恒溫5min,以20℃/min的升溫速率升至270℃,保持0min”;更改了柱箱終溫的編輯性錯(cuò)誤，將柱箱終溫“320℃”改為“270℃”;更改了檢測器溫度條件的錯(cuò)誤，將“和”更改為-一更改了ISO11890-2:2020附錄B和附錄C中色譜條件的格式，改為列項(xiàng)；更改了對(duì)分流比的—在附錄D中增加指明表D.1所表示條款的描述，將“……確定本試驗(yàn)方法的精密度”更改為“……確定本試驗(yàn)方法的精密度(見表D.1)”;更改了附錄D中的編輯性錯(cuò)誤，將“3種VOC”更改為“3種或4種VOC”。請(qǐng)注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別專利的責(zé)任。本文件由中國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)提出。本文件由全國涂料和顏料標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC5)歸口。本文件起草單位：中海油常州涂料化工研究院有限公司、三棵樹涂料股份有限公司、天津燈塔涂料工業(yè)發(fā)展有限公司、寧波新安涂料有限公司、珠海衡測科技有限責(zé)任公司、嘉寶莉化工集團(tuán)股份有限公司、陶氏化學(xué)(中國)投資有限公司、浙江超浪新材料有限公司、浙江魚童新材料股份有限公司、上海市涂料研究所有限公司、國恒信(常州)檢測認(rèn)證技術(shù)有限公司、上海海關(guān)工業(yè)品與原材料檢測技術(shù)中心、阿克蘇諾貝爾漆油(上海)有限公司、湖北巴司特科技股份有限公司、伊士曼(中國)投資管理有限公司、江蘇大使同豐涂料有限公司、寶雞市礎(chǔ)石金屬檢測有限責(zé)任公司、立邦涂料(中國)有限公司、福建萬安實(shí)業(yè)集團(tuán)有限公司、美巢集團(tuán)股份公司、潤泰化學(xué)(泰興)有限公司、重慶三峽油漆股份有限公司、上海微譜檢測科技集團(tuán)股份有限公司、巴斯夫(中國)有限公司、中鋼集團(tuán)鄭州金屬制品研究院股份有限公司、中NV山永恒檢測科技有限公司、雙塔涂料科技有限公司、青島職業(yè)技術(shù)學(xué)院、陜西寶塔山油漆股份有限公司、深圳飛揚(yáng)駿研新材料股份有限公司、安徽菱湖漆股份有限公司、中華制漆(新豐)有限公司、通標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)服務(wù)(天津)有限公司、標(biāo)格達(dá)精密儀器(廣州)有限公司、常州工程職業(yè)技術(shù)學(xué)院、廣東珠江化工涂料有限公司、廣東邦固化學(xué)科技有限公司、中航百蕙新材料技術(shù)工程股份有限公司、冶建新材料股份有限公司、珠海市氟特科技有限公司、PPG涂料(天津)有限公司、滁州金橋德克新材料有限公司、雅圖高新材料股份有限公司、常州市天安特種涂料有限公司、湖南省產(chǎn)商品質(zhì)量檢驗(yàn)研究院、江蘇科祥防腐材料有限公司、中遠(yuǎn)關(guān)西涂料(上海)有限公司、東莞大寶化工制品有限公司、勝利油田德利實(shí)業(yè)有限責(zé)任公司。本文件及其所代替文件的歷次版本發(fā)布情況為：——2009年首次發(fā)布為GB/T23986—2009;——本次為第一次修訂。本文件是涂料及其原材料取樣和測試的系列標(biāo)準(zhǔn)之一。本文件描述了測定涂料及其原材料中揮發(fā)性有機(jī)化合物含量(VOC)和半揮發(fā)性有機(jī)化合物含量(SVOC)的方法。GB/T23986《色漆和清漆揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOC)和/或半揮發(fā)性有機(jī)化合物(SVOC)含量的測定》旨在為我國涂料及其原材料中VOC和SVOC的控制提供國際通用和可靠的測試方法，促進(jìn)涂料行業(yè)向低污染化方向發(fā)展，擬由兩個(gè)——第1部分：重量法測定VOC。將GB/T23985修訂為GB/T23986.1,適用于用重量法測定涂——第2部分；氣相色譜法。將GB/T23986修訂為GB/T23986.2,適用于用氣相色譜法測定涂料中VOC和/或SVOC含量。W1色漆和清漆揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOC)和/或半揮發(fā)性有機(jī)化合物(SVOC)含量的測定第2部分：氣相色譜法警示——本文件的使用可能涉及危險(xiǎn)材料、操作和設(shè)備，本文件無意說明與使用相關(guān)的所有安全問題。本文件的使用者有責(zé)任在使用本文件之前采取適當(dāng)措施，確保人員的安全和健康.并確定任何其他限制的適用性。1范圍本文件描述了用氣相色譜法測定VOC和/或SVOC含量的方法。本文件適用于預(yù)期VOC和/或SVOC含量大于0.01%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))且小于或等于100%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))的VOC和SVOC含量的測定。當(dāng)V)C含量大于15%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))時(shí)，采用IS()11890-1中規(guī)定的方法進(jìn)行測定。按IS()11890-1測得的VOC含量可能受到SVOC的影響，因此，當(dāng)體系中含VOC和SVOC時(shí)，采用本文件(GB/T23986.2)測定。VOC含量小于0.1%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))時(shí)，也可選擇ISO17895中描述的頂空法進(jìn)行測定。ISO11890-1和ISO17895不可用來測定SVC)C含量。注1:涂料及其原材料的某些成分在分析過程中可能分解，從而產(chǎn)生人為的VOC和/或SVOC信號(hào)。在測定涂料及其原材料的VOC和/或SVOC時(shí)，這些信號(hào)是方法產(chǎn)生的假象，將不被考慮在內(nèi)(示例見附錄A)。本方法假定揮發(fā)性物質(zhì)是水或有機(jī)物，但也有可能存在其他一些揮發(fā)性的無機(jī)物，這些無機(jī)物可能需要用其他合適的方法進(jìn)行定量并在計(jì)算時(shí)予以考慮。本文件中規(guī)定的方法不適用于水分含量的測定。注2:如果涂料及其原材料中存在有機(jī)酸或有機(jī)堿及其相應(yīng)的鹽時(shí)，因?yàn)樗釅A平衡的變化，可能導(dǎo)致采用本方法進(jìn)行定量得到的結(jié)果不準(zhǔn)確。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件.其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。ISO760水的測定卡爾·費(fèi)休法(通用方法)[Determinationofwater—KarlFischermethod(generalmethod)]注：GB/T6283—2008化工產(chǎn)品中水分含量的測定卡爾·費(fèi)休法(通用方法)(1S()760,1978,NEQ)IS()1513色漆和清漆試樣的檢查和制備(Paintsandvarnishes—Examinationandpreparationoftestsamples)注：GB/T20777—2006色漆和消漆試樣的檢查和制備(ISO1513;1992,IDT)1S()2811(所有部分)色漆和清漆密度的測定(Paintsandvarnishes—Determinationofdensi-ty)注1:GB/T6750—2007色滾和清漆密度的測定比重瓶法(ISO2811-1,1997,IDT)注2:GB/T21862.2—2008色漆和清漆密度的測定第2部分：落球法(IS)2811-2,1997.IDT)注3:GB/T21862.3—2008色漆和清滾密度的測定第3部分；振動(dòng)法(IS()2811-3,1997,IDT)2注4:GB/T21862.4—2008色擦和清漆密度的測定第4部分；壓杯法(1S()2811-4:1997,IDT)ISO5725-1測最方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度(正確度與精密度)第1部分：總則與定義[Accuracy(truenessandprecision)ofmeasurementmethodsandresults—Part1:Generalprinciplesanddefinitions]注：GB/T6379.1—2004測壁方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度(正確度與精密度)第1部分：總則與定義(ISO5725-1:1994.IDT)IS()5725-2測量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度(正確度與精密度)第2部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測量方法重復(fù)性與再現(xiàn)性的基本方法[Accuracy(truenessandprecision)ofmeasurementmethodsandresults—Part2:Basicmethodforthedeterminationofrepeatabilityandreproducibilityofastandardmeasure-mentmethod]注：GB/T6379.2—2004測量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度(正確度與精密度)第2部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測量方法重復(fù)性與再現(xiàn)性的基本方法(IS()5725-2:1994,IDT)IS)15528色漆、清漆和色漆與清漆用原材料取樣(Paints,varnishesandrawmaterialsforpaintsandvarnishes—Sampling)注：GB/T3186—2006色漆、清漆和色滾與清漆用原材料取樣(ISO15528,2000,IDT)ISO23168色漆和清漆水分含量的測定氣相色譜法(Paintsandvarnishes—Determinationofwatercontent—Gas-chromatographicmethod)注：GB/T41953—2022色漆和清漆涂料中水分含量的測定氣相色譜法(1SO23168:2019,IDT)3術(shù)語和定義下列術(shù)語和定義適用于本文件。在所處環(huán)境的正常溫度和壓力下，能自然蒸發(fā)的任何有機(jī)液體和/或周體。注1:目前涂料行業(yè)所使用的術(shù)語VOC,見揮發(fā)性有機(jī)化合物含量(VOC含量)(3.4)。注2:在美國政府法規(guī)中，術(shù)語VOC僅限于指那些在大氣中具有光化學(xué)活性的化合物(見ASTMD3960),而任何其他的化合物都敲界定為豁免化合物(3.6)。半揮發(fā)性有機(jī)化合物semi-valatileorganiccompound;SVOC在所處環(huán)境的正常溫度和壓力下，能自然蒸發(fā)，但蒸發(fā)速率較VOC更慢的有機(jī)液體和/或固體。注：日前涂料行業(yè)所使用的術(shù)語SVOC,見半揮發(fā)性有機(jī)化合物含量(SVOC含量)(3,5)。非揮發(fā)性有機(jī)化合物non-valatileorganiccompound;NVOC未歸類為VOC和SVOC的有機(jī)液體和/或固體。在規(guī)定的條件下，所測得的涂料中存在的揮發(fā)性有機(jī)化合物(3.1)的質(zhì)量。注1:所需考慮的化合物的性質(zhì)和數(shù)量將取決于涂料的應(yīng)用領(lǐng)城。對(duì)于每個(gè)應(yīng)用領(lǐng)域來說，限值和測定方法或計(jì)算方法由法規(guī)或協(xié)議規(guī)定。注2:如粟術(shù)語VOC指界定了最高沸點(diǎn)的化合物，則將那些沸點(diǎn)小于或等于該限值的化合物看作為VOC含量的部分，而具有更高沸點(diǎn)的化合物被認(rèn)為是半揮發(fā)性或非揮發(fā)性有機(jī)化合物。3半揮發(fā)性有機(jī)化合物含量semi-volatileorganiccompoundscontent;SVOCCSVOC含量在規(guī)定的條件下，所測得的涂料中存在的半揮發(fā)性有機(jī)化合物(3.2)的質(zhì)量。注1:所需考慮的化合物的性質(zhì)和數(shù)量將取決于涂料的應(yīng)用領(lǐng)域。對(duì)于每個(gè)應(yīng)用領(lǐng)城來說，限值和測定方法或計(jì)算方法由法規(guī)或協(xié)議規(guī)定。注2,如果術(shù)語SVCC指界定了最高沸點(diǎn)和最低沸點(diǎn)的化合物，則將那些沸點(diǎn)小于或等于上限且大于下限的化合物看作為SVOC含量的郎分，而沸點(diǎn)更高的化合物被認(rèn)為是非揮發(fā)性有機(jī)化合物。不參與大氣中光化學(xué)反應(yīng)的有機(jī)化合物。注：該術(shù)語只在部分國家適用。待用readyforuse可的方法進(jìn)行施工的產(chǎn)品狀態(tài)。樣品中不存在的化合物，與色譜圖中的其他組分完全分離，對(duì)于樣品組分是惰性的，在測試的溫度替代校準(zhǔn)物surrogatestandard純度已知的化合物，用于定量未定性的VOCs和SVOCs?；诒Ａ魰r(shí)間(3.11)的差異，用來區(qū)分VOC與SVOC或者SVOC與NVOC的化合物。樣品組分從進(jìn)樣到記錄到色譜峰最大值時(shí)所經(jīng)過的時(shí)間。提取溶劑extractionsolvent用來從被測基質(zhì)中提取VOCs和SVOCs的液體。對(duì)V)C含量或SVOC含量有顯著貢獻(xiàn)的響應(yīng)峰：——VOC含量，即該V)C含量大于或等于全部VOC含量的10%[以己二酸二乙酯(DEA)當(dāng)量計(jì)],且其質(zhì)敏分?jǐn)?shù)不小于0.1%(以DEA當(dāng)量計(jì));或—SVOC含量，即該SVOC含量大于或等于全部SVOC含量的10%(以DEA當(dāng)量計(jì)),且其質(zhì)量分?jǐn)?shù)不小于0.1%(以DEA當(dāng)最計(jì))。對(duì)VOC含量或SVOC含量僅在較小程度上有貢獻(xiàn)的響應(yīng)峰；4—VOC含量，即該VOC含量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于0.1%(以DEA當(dāng)量計(jì))和/或小于全部VOC含量的10%(以DEA當(dāng)量計(jì));或含量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于0.1%(以DEA當(dāng)量計(jì))和/或小于全部SVOC含量的10%(以DEA當(dāng)量計(jì))?；瘜W(xué)分析/生化分析或其他反應(yīng)中使用的物質(zhì)。4原理樣品制備后，采用氣相色譜技術(shù)分離VOCs、SVOCs和NVOCs。根據(jù)樣品的類型，選擇熱進(jìn)樣或冷進(jìn)樣系統(tǒng)，優(yōu)先選用熱進(jìn)樣系統(tǒng)?；衔锝?jīng)定性后，例如，經(jīng)過氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(GC-MS)定性，采用氣相色譜-火焰離子化檢測器(GC-FID),借助內(nèi)標(biāo)物并根據(jù)這些化合物的特征相對(duì)響應(yīng)因子，用峰面積對(duì)這些化合物進(jìn)行定量。對(duì)于術(shù)定性的物質(zhì)，選用等同于內(nèi)標(biāo)物作用的替代校準(zhǔn)物進(jìn)行定量。然后進(jìn)行計(jì)算并得出樣品的VOC和/或SVOC含量。5需要的信息對(duì)于任何特定的應(yīng)用，所需信息宜由利益相關(guān)方商定，并且可以部分或全部來自與試驗(yàn)產(chǎn)品有關(guān)的國際或國家標(biāo)準(zhǔn)或其他文件。所需信息可包括以下幾點(diǎn)：a)待測的有機(jī)化合物(見第9章);b)使用的試驗(yàn)條件(見8.5);c)V()C和/或SV)C的分類規(guī)則；d)a)中的哪些有機(jī)化合物是豁免化合物(如果相關(guān));e)使用的計(jì)算方法(見第10章和第11章)。6儀器6.1氣相色譜儀6.1.1通則所有與試樣接觸的儀器部件均應(yīng)由對(duì)樣品具有耐受性且不會(huì)使其發(fā)生化學(xué)變化的材料(例如，玻璃)制成。使用6.1.2或6.1.3規(guī)定的兩種類型中的一種。6.1.2熱進(jìn)樣系統(tǒng)(優(yōu)先選用的系統(tǒng))儀器應(yīng)配備一個(gè)帶有分流裝置、溫度可調(diào)節(jié)的進(jìn)樣部件。進(jìn)樣口溫度的設(shè)定精度應(yīng)為1℃。標(biāo)準(zhǔn)操作溫度應(yīng)在250℃~280℃之間。注，使用砟烷化玻璃棉所住非揮發(fā)性成分。硅烷化玻璃棉的活性端作為有機(jī)化合物的吸收池，在有機(jī)化合物含量處于較低范圍時(shí)，對(duì)方法回收率有顯著影響。色譜峰拖尾，特別是一些低揮發(fā)性組分和/或高極性組分的峰掩5冷進(jìn)樣系統(tǒng)應(yīng)使用程序升溫技術(shù)，加熱范圍從室溫到300℃,并配有分流裝置以實(shí)現(xiàn)分流操作。注：使用硅烷化玻璃棉留住非揮發(fā)性成分。硅烷化玻璃棉的活性端作為有機(jī)化合物的吸收池，在有機(jī)化合物含量處于較低范圍時(shí)，對(duì)方法回收率有顯著影響。色譜峰拖尾，特別是一些低揮發(fā)性組分和/或高極性組分的峰拖尾，表明產(chǎn)生了吸附。熱進(jìn)樣和冷進(jìn)樣系統(tǒng)的選擇，取決于被測產(chǎn)品的類型。對(duì)于在高溫下會(huì)釋放出干擾測定結(jié)果的物質(zhì)的樣品優(yōu)先選用冷進(jìn)樣系統(tǒng)。使用冷進(jìn)樣系統(tǒng)可以有效降低漆基或添加劑的裂解。在不同的進(jìn)樣口溫度下，通過觀察色譜圖的變化(例如，出現(xiàn)額外峰或峰形大小改變),可以判斷樣品是否發(fā)生裂解或分解反應(yīng)(見附錄A)。柱箱應(yīng)能夠在40℃~300℃范圍內(nèi)進(jìn)行加熱，并采用恒溫和程序升溫操作，柱箱溫度的精度應(yīng)不大于1℃。程序升溫的最終溫度不應(yīng)超過毛細(xì)管柱(見6.4)的最高使用溫度。應(yīng)使用以下兩種檢測器?！|(zhì)譜儀或其他質(zhì)量選擇檢測器(MS或MSD),用于VOC和SVOC化合物的定性。為了防止冷凝，檢測器溫度至少比柱箱的最高使用溫度高10℃。-—火焰離子化檢測器(FID),用于VOC和SVOC化合物的定量，操作溫度在230℃~300℃之間。為了防止冷凝，檢測器溫度至少比柱箱的最高使用溫度高10℃。對(duì)檢測器的氣體供給、進(jìn)樣量、分流比和增益設(shè)置進(jìn)行優(yōu)化處理，以使用于計(jì)算的信號(hào)(峰面積)正比于物質(zhì)的量。柱子應(yīng)由玻璃或熔融石英制成。應(yīng)使用足夠長的柱子來分離揮發(fā)物，其最大內(nèi)徑為0.32mm,并涂有適當(dāng)膜厚的5%苯基改性聚二甲基硅氧烷固定相或6%氰丙苯基甲基聚硅氧烷固定相。注：如DB-5、HP-5或DB-1301的色譜柱被認(rèn)為是合適的。DB-5、HP-5或DB1301是與《美國藥典(USP)》中G27或G43固定相等效的GC色譜柱。也可以使用滿足本方法中預(yù)設(shè)性能指標(biāo)的其他與《美國藥典(USP))中G27或G43固定相等效的色譜柱。6.5分析系統(tǒng)的性能指標(biāo)應(yīng)驗(yàn)證分析系統(tǒng)的性能指標(biāo)。VOC含最和SVOC含量的定量限(1.0Q)分別為0.01%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。對(duì)于單一化合物，使用己二酸二乙酯的響應(yīng)因子(以DEA當(dāng)量計(jì)),假定定量限為0.005%(質(zhì)最注：單一化合物的定量限可能會(huì)有偏離。如有需要，需測定所考察的單一化合物的具體定量限。色譜分辨率應(yīng)足以分離DEA和正十四烷(C14),以及正二十二烷(C22)和癸二酸二丁酯(DBS)。分辨率至少應(yīng)達(dá)到1.對(duì)于濃度低于0.1%(質(zhì)最分?jǐn)?shù))的VOC含量和/或SVOC含量的定量，基于樣品的重量，三乙二醇(TEG)的定量限應(yīng)被驗(yàn)證至少為0.005%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。6.6定性分析設(shè)備如果分離的組分需通過質(zhì)量選擇檢測器進(jìn)行定性，則儀器應(yīng)與氣相色譜儀連接。66.7注射器注射器的容量應(yīng)至少是注人氣相色譜儀中試樣體積的兩倍。6.8數(shù)據(jù)處理應(yīng)使用合適軟件進(jìn)行積分、校準(zhǔn)、定量和對(duì)其他數(shù)據(jù)的處理。6.9樣品瓶使用由化學(xué)惰性材料(如玻璃)制成的小瓶，用合適的隔墊瓶蓋(如涂有聚四氟乙烯的橡膠隔墊)密封。6.10氣體過濾器氣體過濾器應(yīng)安裝在氣相色譜儀的連接管中，以吸附氣體(見6.11)中的殘留雜質(zhì)。6.11.1載氣；干燥、無氧的氮?dú)?、氮?dú)饣驓錃?，純度至少?9.996%(體積分?jǐn)?shù))。6.11.2檢測器氣體：氫氣，純度至少為99.999%(體積分?jǐn)?shù)),凈化的或合成的氣體，不含有機(jī)化合物。6.11.3輔助氣體；與載氣具有相同質(zhì)量等級(jí)的氮?dú)饣虻獨(dú)狻?.1通則表1為替代校準(zhǔn)物以及內(nèi)標(biāo)物、標(biāo)記物、性能指標(biāo)化合物和提取溶劑的非詳盡列表。表1試劑及其作用列表試劑縮寫作用正二十二燒炎二酸二丁酯性能指標(biāo)化合物正十四烷三乙二醇己二酸二乙酯VOC標(biāo)記物/內(nèi)標(biāo)物/答代校準(zhǔn)物乙鵬ACN提取溶劑甲醇MEOH四氫呋喃內(nèi)標(biāo)物宜為試樣中沒有的化合物，且能在色譜圖中與其他組分完全分離。對(duì)樣品組分應(yīng)為惰性，并在所要求的溫度范陰內(nèi)穩(wěn)定，且純度已知。推薦的內(nèi)標(biāo)物是DEA。研究發(fā)現(xiàn)，DEA在以甲醇為溶劑的堿性基質(zhì)中化學(xué)性質(zhì)不穩(wěn)定。如果懷疑DEA在基質(zhì)中發(fā)生反應(yīng)，選擇其他合適的溶劑或其他內(nèi)標(biāo)物。77.3替代校準(zhǔn)物使用DEA作為替代校準(zhǔn)物。如果需要根據(jù)9.2進(jìn)行分類，可使用標(biāo)記物通過保留時(shí)間將未定性的組分分類為VOC或SVOC。如果色譜峰未能定性，其沸點(diǎn)也將未知。在這種情況下，如果契約方未另行規(guī)定，即無任何有效的法規(guī)、標(biāo)簽或分類，則表征VOC范用上限的標(biāo)記物為DEA,表征SVOC范圍上限的標(biāo)記物為C22。7.5性能指標(biāo)化合物性能指標(biāo)化合物用于驗(yàn)證色譜在標(biāo)記物保留時(shí)間處具有足夠的分辨率。其還用于確保分析系統(tǒng)具有足夠的靈敏度。7.6校準(zhǔn)物用于校準(zhǔn)的化合物，其純度應(yīng)至少為99%(質(zhì)量分?jǐn)?shù)),或應(yīng)純度已知。在后一種情況下，應(yīng)進(jìn)行純度的校正。7.7提取溶劑提取溶劑宜能全部提取出被測樣品中的VOCs和SVOCs。甲醇、乙腈和THF已被證明是合適的提取溶劑。提取溶劑應(yīng)純度已知，且其不應(yīng)含有干擾測定的任何物質(zhì)，例如，導(dǎo)致色譜圖中出現(xiàn)重疊峰的物質(zhì)。經(jīng)常單獨(dú)注入溶劑，以觀察污染物和可能的干擾峰，特別是在痕量分析時(shí)。除甲醇、乙腈和THF外的單一溶劑或溶劑混合物的適用性應(yīng)通過測定被測樣品中分析物的回收率來檢查。8測試步驟8.1取樣按IS()1513的規(guī)定，制備“待用”狀態(tài)下用于測試的樣品。按ISO15528的規(guī)定取樣，至少取待測產(chǎn)品(或多道涂層體系中的每一種產(chǎn)品)中兩份代表性樣品，并制備用于測試的每個(gè)樣品。8.2分析8.2.1樣品制備在樣品瓶中稱取大于0.2g(通常推薦1g～3g)(精確至0.1mg)的適量樣品和適量的內(nèi)標(biāo)物。用適量體積的提取溶劑(通常采用4倍～50倍的稀釋系數(shù)，取決于目標(biāo)化合物的濃度，見7.7)稀釋試樣，密封樣品瓶，并將其混勻。必要時(shí)，使用攪拌、渦旋或超聲等方法進(jìn)行提取。如果顆粒不易沉降，可采用離心或過濾得到清澈相。內(nèi)標(biāo)物濃度宜選擇在滿足檢測器的信號(hào)精度和前處理樣品的回收率均達(dá)到最佳的水平。重復(fù)該步驟，至少做兩份試驗(yàn)。8GB/T23986.2—20238.2.2樣品測量的數(shù)據(jù)采集按校準(zhǔn)時(shí)的優(yōu)化條件設(shè)定儀器參數(shù)。測定標(biāo)記物的保留時(shí)間(見9.2)。如果沒有給出其他說明，這些保留時(shí)間界定為色譜圖中未定性的VOC和/或SVOC測定的積分終點(diǎn)。將0.1μl.～1μl.的試樣注入氣相色譜儀中，并記錄色譜圖。測定每個(gè)化合物的峰面積，并按9.2的規(guī)定，將每個(gè)色譜峰分配至VOC范圍或SVOC范圍。8.3校準(zhǔn)在適宜的校準(zhǔn)物有市售的情況下，應(yīng)采用多點(diǎn)校準(zhǔn)法測定其相對(duì)響應(yīng)因子。8.3.2校準(zhǔn)溶液配制在樣品瓶(6.9)中稱取適量的9.1中測定出的化合物，精確至0.1mg,這些化合物各自的稱取量與其在被測產(chǎn)品中的含量在同一數(shù)量級(jí)。稱取相近質(zhì)量的內(nèi)標(biāo)物(7.2)到該樣品瓶中，用提取溶劑(見7.7)稀釋混合物，采用與試樣相同的色譜條件進(jìn)行進(jìn)樣。重復(fù)上述步驟2次～7次，重復(fù)次數(shù)取決于不同濃度(包括被測產(chǎn)品中的相應(yīng)含量)校準(zhǔn)點(diǎn)的數(shù)量。注1,通常.3點(diǎn)或5點(diǎn)校準(zhǔn)是合適的。注2;單點(diǎn)校準(zhǔn)不適合化合物的首次校準(zhǔn)，因?yàn)槠洳荒茯?yàn)證該化合物的相對(duì)響應(yīng)和相對(duì)質(zhì)量之間的線性關(guān)系，見8.3.3多點(diǎn)校準(zhǔn)法分析向氣相色譜儀中注入適量的校準(zhǔn)溶液。繪制被測化合物i的質(zhì)量相對(duì)于內(nèi)標(biāo)物is質(zhì)量的比值與該化合物i峰面積相對(duì)于內(nèi)標(biāo)物峰面積的比值之間的關(guān)系曲線。圖1多點(diǎn)校準(zhǔn)法的示例然后進(jìn)行線性回歸以測定曲線斜率s.。其表示該化合物的特征相對(duì)響應(yīng)因子(CSRF)r,的倒數(shù)。公式(1)～公式(3)給出了線性回歸函數(shù)、曲線斜率與CSRF的關(guān)系以及相對(duì)響應(yīng)因子r,的計(jì)算。 (1)9GB/T23986.2—2023 (2) (3)式中：A,——化合物i的峰面積；A。——內(nèi)標(biāo)物的峰面積；s,——曲線斜事；m.——校準(zhǔn)溶液中化合物；的質(zhì)量，單位為克(g);m?！?zhǔn)溶液中內(nèi)標(biāo)物的質(zhì)量，單位為克(g);r,——CSRF(化合物的特征相對(duì)響應(yīng)因子)。不宜出現(xiàn)除統(tǒng)計(jì)偏差外的任何偏差。如果出現(xiàn)了明顯偏差，建議檢查結(jié)果和設(shè)備，如有必要，應(yīng)重復(fù)分析。8.4質(zhì)量保證質(zhì)量保證可用于檢查CSRF是否已改變以及是否需要重新進(jìn)行校準(zhǔn)。能使用適當(dāng)(例如，中等濃度)的校準(zhǔn)溶液(見8.3.2)。8.5氣相色譜條件使用的氣相色譜條件取決于被分析的產(chǎn)品，并且每次均應(yīng)使用已知的校準(zhǔn)混合物對(duì)儀器進(jìn)行優(yōu)化。進(jìn)樣放和分流比應(yīng)相匹配，以免超出色譜柱的極限容量，并處在檢測器的線性范圍內(nèi)。峰形不對(duì)稱表明氣相色譜系統(tǒng)可能超載。附錄B給出了合適的氣相色譜方法條件的示例。8.6密度如果計(jì)算時(shí)需要密度(見11.3～11.5),根據(jù)相關(guān)樣品的類型，使用IS()2811(所有部分)中能給出最好精密度的部分測定樣品密度。測定23℃時(shí)樣品密度。8.7水分含量如果計(jì)算時(shí)需要水分含量(見11.4～11.6),采用IS()760或IS()23168中給出的方法測定水分含量，以質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示。采用ISO760測定水分含量時(shí)，應(yīng)選擇不受樣品中含有的化合物干擾的卡爾·費(fèi)休試劑.如果化合物是未知的，應(yīng)定性測定這些化合物(見9.1)。采用ISO23168測定水分含量時(shí)，平行測定的兩個(gè)結(jié)果的絕對(duì)差值小于1.0%。測定水分含量時(shí)，可能會(huì)產(chǎn)生干擾的典型化合物是剛類和醛類。試劑生產(chǎn)商一般會(huì)附帶說明書以指導(dǎo)正確地選擇試劑。注2:如果待測產(chǎn)品報(bào)明顯或已知不含水，則不測定水分含量，假定水分含量為零。注3:采用ISO23168測定水分含量時(shí)，經(jīng)分子篩于燥后的N,N-二甲基甲酰胺中水分含量若低于0.02%,對(duì)最終試驗(yàn)結(jié)果的影響非常小，則做定其水分含量為零。9.1積分和化合物定性如果產(chǎn)品中的有機(jī)化合物不明確，則應(yīng)對(duì)其進(jìn)行定性。應(yīng)使用第6章規(guī)定的與質(zhì)量選擇檢測器連信號(hào)強(qiáng)度/mV信號(hào)強(qiáng)度/mV接的氣相色譜儀。在化合物應(yīng)進(jìn)行定量的情況下，應(yīng)通過質(zhì)量選擇檢測器對(duì)按替代校準(zhǔn)物測定的質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于0.01%的化合物的峰進(jìn)行定性。對(duì)于定量而言，評(píng)估從FID檢測器獲得的色譜圖，對(duì)相對(duì)于DEA當(dāng)量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于0.005%的所有峰進(jìn)行積分。樣品中已定性的每個(gè)化合物的峰面積宜在其相應(yīng)的校準(zhǔn)曲線的面積范閥內(nèi)。在已定性的化合物的峰面積落在校準(zhǔn)曲線外的情況下，宜延長校準(zhǔn)曲線或者應(yīng)稀釋樣品，以便樣品中化合物的峰面積落在校準(zhǔn)曲線的面積范圍內(nèi)。如果共洗脫峰不能完全分離，則應(yīng)定性所有主峰，通過在主峰之間的峰谷位置做垂直于基線的垂線，對(duì)繁個(gè)受影響的色譜區(qū)域進(jìn)行定量(見圖2)。圖2不能完全分離的色譜峰的合適的積分方法示例對(duì)于復(fù)雜色譜圖中顯示的無法分離的團(tuán)簇峰，不宜將這些團(tuán)簇峰分割為單獨(dú)的峰，但宜使用最合適的相對(duì)響應(yīng)因子(對(duì)于同一類目標(biāo)化合物)定量計(jì)算整個(gè)聚集體的總面積。合適的響應(yīng)因子可以通過某個(gè)化合物的校準(zhǔn)計(jì)算得出。根據(jù)其化學(xué)結(jié)構(gòu)，預(yù)計(jì)該化合物與所定性的團(tuán)簇組分具有相同的FID響應(yīng)。典型的團(tuán)簇物質(zhì)可能來源于工藝混合物，如碳?xì)浠衔锘蛞叶碱?見圖3)。跨越了VOC/SVOC邊界標(biāo)記物的某些團(tuán)簇峰，應(yīng)在所用標(biāo)記物的保留時(shí)間處，用垂直于基線的垂線將其分成VOC部分和SVOC部分。/DEA圖3無法分離的化學(xué)同系物復(fù)雜混合物的合適的積分方法示例在同分異構(gòu)體混合物中，由于與色譜柱材料的相互作用不同，同一化合物的不同異構(gòu)體經(jīng)常在不同的保留時(shí)間洗脫。因此，同分異構(gòu)體混合物在色譜圖中會(huì)出現(xiàn)不止一個(gè)峰。如果同分異構(gòu)體具有不同的沸點(diǎn)，例如，二甲苯的同分異構(gòu)體，則宜根據(jù)其沸點(diǎn)對(duì)其進(jìn)行定性、分類，并使用相應(yīng)同分異構(gòu)體的CSRF分別進(jìn)行定量。樣品中峰的積分方式與校準(zhǔn)中峰的積分方式相同。以下2種方法可以進(jìn)行定量：a)對(duì)同分異構(gòu)體混合物的所有峰一起積分；b)對(duì)同分異構(gòu)體的峰分別積分和定量。將定量結(jié)果的平均值用作某個(gè)異構(gòu)化合物(而不是全部)的最終結(jié)果。9.2化合物分類為了測定VOC和/或SVOC含量，應(yīng)根據(jù)以下優(yōu)先順序?qū)⑺治龅幕衔锓诸悶閂OC或SVOC(見圖4)?！鶕?jù)契約方給出的要求，即任何有效的法規(guī)、標(biāo)簽或分類，對(duì)已定性的化合物進(jìn)行分類?！绻ㄟ^已定性的化合物沸點(diǎn)(BP)進(jìn)行分類，則沸點(diǎn)從附錄C中提供的VOC、SVOC和NVOC化合物的非詳盡列表中選取。--—如果此列表中沒有某個(gè)已定性的物質(zhì)，則使用可靠來源的沸點(diǎn)作為參考。在試驗(yàn)報(bào)告中列出該來源。)上的指廣數(shù)據(jù).——如果沒有對(duì)已定性化合物的VOC或SVOC定義提出要求，則單獨(dú)列出已定性的化合物。——如果化合物不能通過其質(zhì)譜圖進(jìn)行定性，則可使用特定的標(biāo)記物(按保留時(shí)間分類)進(jìn)行分類?！?如果化合物不能通過其質(zhì)譜圖進(jìn)行定性，且沒有給出沸點(diǎn)分類的要求，則保留時(shí)間在DEA之前或等于DEA的所有洗脫化合物視為VOC,保留時(shí)間在DEA之后和C22之前或等于C22的所有洗脫化合物視為SVOC。保留時(shí)間在C22后洗脫的所有化合物按NVOC處理?；衔锏南鄬?duì)保留時(shí)間順序不一定與沸點(diǎn)順序有關(guān)。因此，通過使用標(biāo)記物對(duì)VOC或SVOC進(jìn)行分類容易出現(xiàn)錯(cuò)誤分類。按沸點(diǎn)或其他預(yù)先給定的要求分類，比按標(biāo)記物分類吏為可取。10化合物含量的定量測定應(yīng)使用FID檢測器對(duì)所有峰進(jìn)行定量。如果化合物是有市售的，則應(yīng)使用CSRF對(duì)主峰進(jìn)行定量。以DEA當(dāng)量計(jì)，所有小于0.1%的峰和分類為貢獻(xiàn)不大的所有不小于0.1%的峰，應(yīng)使用以下相對(duì)響應(yīng)因子對(duì)其進(jìn)行校準(zhǔn)定量：a)7.3中規(guī)定的替代校準(zhǔn)物(DEA);或c)化合物本身(CSRF),當(dāng)化合物已定性且校準(zhǔn)數(shù)據(jù)可用時(shí)，按10.2.1進(jìn)行。未定性的峰用DEA當(dāng)鼓進(jìn)行定量。如果(預(yù)期的)VOC和/或SVOC含量小于0.1%,能使用圖5所述的簡化定量方法。對(duì)于在0.01%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))和0.1%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))范圍內(nèi)的VOC和/或SVOC能用替代校準(zhǔn)物進(jìn)行定量。注：仍然能使用CSRF進(jìn)行定量。在計(jì)算VOC和/或SVOC含量時(shí)，應(yīng)顧及DEA當(dāng)量濃度大于或等于0.005%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))的所有單個(gè)化合物。如果VOC和/或SVOC含量小于0.01%(質(zhì)量分?jǐn)?shù)),報(bào)出VOC和/或SVOC含量“小于0.01%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))”。按圖5中給出的定量方案進(jìn)行。用用P分BWCAH44物RT2.氫—色譜圖對(duì)所有>0.005%的峰積分按圖4對(duì)峰定性并分類為VOC(DEA當(dāng)量)評(píng)估VOC和/或SVOC含量是否≥0.1%(DEA當(dāng)量)主峰選擇定量方法激等是否:,氫，8峰定螺n.2.研測雁互不概光和/或SVOC含量(DEA當(dāng)量)SVOC含量是否(DEA當(dāng)量)量，以<0.01%報(bào)出評(píng)估VOC和/或SVOC含量是否報(bào)出VOC和/或SVOC報(bào)出VOC和/或SVOC含量，精確至0.009%含量，精確至0.01%含量，精確至0.1%意蜓度培獨(dú)(29)重兆處稅變性化合物和11列旋池型可行的圖系定量方家1Q讓合物告量的定量測定愧照公或X2陰度產(chǎn)品中所有這然化合板的質(zhì)量分救。GB/T23986.2—2023式中：f.——產(chǎn)品中化合物i的質(zhì)量分?jǐn)?shù)；r.——化合物i的CSRF(見8.3.3);A.——化合物i的峰面積；m。——試樣中內(nèi)標(biāo)物的質(zhì)量(見8.2.1),單位為克(g);m,——試樣的質(zhì)量(見8.2.1),單位為克(g);A?！獌?nèi)標(biāo)物的峰面積。10.2.2用替代校準(zhǔn)物定量使用公式(5)測定產(chǎn)品中所有這類化合物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)： (5)式中：f,——產(chǎn)品中化合物i的質(zhì)量分?jǐn)?shù)；A.——化合物i的峰面積；mx——試樣中替代校準(zhǔn)物的質(zhì)量(見8.2.1),單位為克(g);m。——試樣的質(zhì)量(見8.2.1),單位為克(g);Anex——替代校準(zhǔn)物的峰面積。11VOC含量和SVOC含量的計(jì)算11.1通則按參照的規(guī)范中所規(guī)定的方法計(jì)算VOC和SVOC含量。如沒有規(guī)定具體的方法，按方法1計(jì)算VOC和SVOC含量，見11.2。方法1是一種優(yōu)先選擇的計(jì)算方法，由于其不涉及密度的測定(會(huì)引入額外誤差的可能性),精密度較高。11.2方法1:“待用“產(chǎn)品的VOC含量和/或SVOC含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))按公式(6)計(jì)算VOC含量，按公式(7)計(jì)算SVOC含量：式中：含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù)),%;f..vc試樣中化合物i的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(見10.2),%。式中：含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù)),%;f..svoc——試樣中化合物i的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(見10.2),%。……(7)11.3方法2:“待用”產(chǎn)品的VOC含量和/或SVOC含量，單位以克每升(g/L)表示按公式(8)計(jì)算VOC含量，按公式(9)計(jì)算SVOC含量：GB/T23986.2—2023……(8)f..vox——試樣中化合物i的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(見10.2),%;p.——試樣在23℃時(shí)的密度(見8.6),單位為克每毫升(g/ml.)10克每毫升(g/mL)換算成克每升(g/L)的換算系數(shù)。式中：f..svc——試樣中化合物i的質(zhì)最分?jǐn)?shù)(見10.2),%;p.——試樣在23℃時(shí)的密度(見8.6),單位為克每毫升(g/mL);10——克每毫升(g/mL)換算成克每升(g/L)的換算系數(shù)。11.4方法3:“待用”產(chǎn)品扣除水后的VOC含量和/或SVOC按公式(10)計(jì)算VOC含量：式中：……VOC——“待用”產(chǎn)品扣除水后的VOC含最，單位為克每升(g/L);f..vx—試樣中化合物i的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(見10.2),%;p,—試樣在23℃時(shí)的密度(見8.6),單位為克每毫升(g/mL)f.——試樣中水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(見8.7),%;p.—水在23℃時(shí)的密度(0.997537g/mL),單位為克每毫升(g/mL);按公式(11)計(jì)算SVOC含最：SVOCm.——“待用”產(chǎn)品扣除水后的SVOC含量，單位為克每升(g/L);fisvo——試樣中化合物i的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(見10.2),%;p.——試樣在23℃時(shí)的密度(見8.6),單位為克每毫升(g/mL)fw——試樣中水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(見8.7),%;p.——水在23℃時(shí)的密度(0.997537g/mL),單位為克每毫升(g/mL);1000——克每毫升(g/mL)換算成克每升(g/L)的換算系數(shù)。本方法僅在國家法規(guī)有要求時(shí)使用。按公式(12)計(jì)算VOC含量，按公式(13)計(jì)算SVOC含量：GB/T23986.2—2023式中：VOCm-——“待用”產(chǎn)品扣除水和豁免化合物后的VOC含量，單位為克每升(g/L);f..vx——試樣中化合物i的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(見10.2),%;p:——試樣在23℃時(shí)的密度(見8.6),單位為克每毫升(g/mL);f、——試樣中水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(見8.7),%; p。—水在23℃時(shí)的密度(0.997537g/mL.),單位為克每毫升(g/ml.);f…—試樣中豁免化合物i的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(見10.2),%p…——豁免化合物i的密度，單位為克每毫升(g/mL.)1000克每毫升(g/mL)換算成克每升(g/L)的換算系數(shù)。式中：SVOC“待用”產(chǎn)品扣除水和豁免化合物后的SVOC含量，單位為克每升(g/L);f.swx——試樣中化合物i的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(見10.2),%;p.—試樣在23℃時(shí)的密度(見8.6),單位為克每毫升(g/mL);f?！嚇又兴馁|(zhì)量分?jǐn)?shù)(見8.7),%;P-——水在23℃時(shí)的密度(0.997537g/mL),單位為克每毫升(g/mL);f…—試樣中豁免化合物i的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(見10.2),%;p—豁免化合物i的密度，單位為克每毫升(g/mL)1000——克每毫升(g/mL)換算成克每升(g/L)的換算系數(shù)。11.6方法5:“待用”產(chǎn)品扣除水后的VOC含量和/或SVOC含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))按公式(14)計(jì)算VOC含量.按公式(15)計(jì)算SVOC含量：式中：VOCms——“待用”產(chǎn)品扣除水后的VOC含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù)),%;f..wx——試樣中化合物i的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(見10.2),%;f.——試樣中水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(見8.7),%。式中：SVOC—“待用”產(chǎn)品扣除水后的SVOC含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù)),%;f.swx——試樣中化合物；的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(見10.2),%;……(14)……(15)f.-試樣中水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(見8.7),%。12數(shù)據(jù)評(píng)估和最終結(jié)果計(jì)算如果平行測定的兩個(gè)結(jié)果的差值大于重復(fù)性限r(nóng),則需重新測定。計(jì)算平行測定的兩個(gè)有效結(jié)果的平均值。當(dāng)平均值大于1%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))時(shí)，報(bào)出結(jié)果精確至0.1%;當(dāng)平均值小于或等于1%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))且大于或等于0.1%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))時(shí)，報(bào)出結(jié)果精確至0.01%;當(dāng)平均值小于0.1%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))時(shí)，報(bào)出結(jié)果精確至0.005%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。13精密度13.1通則按ISO5725-1和ISO5725-2進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室間試驗(yàn)來確定本試驗(yàn)方法的精密度。由11個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)兩種不同的材料進(jìn)行測試。13.2重復(fù)性限r(nóng)重復(fù)性限r(nóng)指同一個(gè)操作員在同一個(gè)實(shí)驗(yàn)室、在短暫的時(shí)間間隔內(nèi)對(duì)相同材料上測試獲得的兩個(gè)單一試驗(yàn)結(jié)果(每個(gè)結(jié)果均為重復(fù)測定的平均值)之間的絕對(duì)差值低于該值的預(yù)期概率可為95%。本試驗(yàn)方法根據(jù)兩種涂料基質(zhì)中VOC含量和SVOC含量的6次重復(fù)測定得出的結(jié)果(見附錄D),確定V)C含量和SVOC含量的重復(fù)性限r(nóng)為12%(相對(duì)百分比)。注：比對(duì)試驗(yàn)中確定的重復(fù)性限r(nóng)的最高值，用于界定本方法的精密度數(shù)據(jù)。13.3再現(xiàn)性限R再現(xiàn)性限R指不同實(shí)驗(yàn)室的操作員對(duì)相同材料上測試獲得的兩個(gè)試驗(yàn)結(jié)果(每個(gè)試驗(yàn)結(jié)果均為重復(fù)測定的平均值)之間的絕對(duì)差值低于該值的預(yù)期概率可為95%。本試驗(yàn)方法根據(jù)比對(duì)試驗(yàn)結(jié)果(見附錄D),確定VOC含量和SVOC含量的再現(xiàn)性限R為18%(相對(duì)百分比)。注，比對(duì)試驗(yàn)中確定的再現(xiàn)性限R的最高值，用于界定本方法的精密度數(shù)據(jù)，14試驗(yàn)報(bào)告試驗(yàn)報(bào)告至少應(yīng)包括以下信息：a)本文件編號(hào)(GB/T23986.2—2023);b)完全識(shí)別受試產(chǎn)品所必要的全部細(xì)節(jié)(制造商、商標(biāo)、批號(hào)等);c)第5章所需要的信息；d)VOC含量和SVOC含量的試驗(yàn)結(jié)果，如第10章所示，以及所用的計(jì)算方法(見11.2～11.6);e)客戶或符合性評(píng)定有要求時(shí)，提供重復(fù)性值或再現(xiàn)性值；f)相關(guān)方按第5章商定的任何附加信息；g)所使用的提取溶劑：h)與規(guī)定的試驗(yàn)方法的任何偏離；i)試驗(yàn)日期：j)使用的定量方法(CSRF或替代校準(zhǔn)物或兩者的組合)。(資料性)熱不穩(wěn)定產(chǎn)品信息A.1第8章中分析方法所產(chǎn)生的基質(zhì)熱分解本附錄的目的是提供信息和指導(dǎo)。對(duì)不同類型的聚合物分散體進(jìn)行的試驗(yàn)表明，在使用規(guī)定的250℃進(jìn)樣口溫度時(shí)，當(dāng)被測材料中存在熱不穩(wěn)定的產(chǎn)品或物質(zhì)時(shí)，色譜圖上可能會(huì)出現(xiàn)意料不到的峰。熱不穩(wěn)定的聚合物和組分的示例a)聚氨酯，低至150℃時(shí)就發(fā)生熱分解；b)聚丙烯酸酯/聚甲基丙烯酸酯，熱分解溫度約為200℃;c)聚二甲基硅氧烷：d)乳化劑，例如，十二烷基硫酸鈉會(huì)分解成1-十二醇。分析這幾類聚合物時(shí).注意色諧圖中可能會(huì)出現(xiàn)分解信號(hào)。當(dāng)在不同的進(jìn)樣口溫度下進(jìn)樣時(shí).通過觀察色請(qǐng)圖的變化來檢查這一點(diǎn)。經(jīng)確認(rèn)的分解峰不包括在VOC和/或SV)C含量的計(jì)算范圍內(nèi)。分解產(chǎn)物越多。A.2示例1:聚氨酯分散體本示例中的聚氨酯分散體不含游離異氰酸酯(NC))。從圖A.1看出，隨著溫度的升高，色譜圖中出現(xiàn)了NCO信號(hào)。因此，在250℃下進(jìn)樣，聚氨酯分散體色譜圖中NCO信號(hào)的出現(xiàn)，充分表明發(fā)生了熱分解。信號(hào)強(qiáng)度/信號(hào)強(qiáng)度/mV保圖時(shí)間/min1——NC()。圖A.1聚氨酯分散體在進(jìn)樣口溫度為160℃(黑色)和250℃(粉色)時(shí)的疊加色譜圖示例1使用的色譜條件： 一進(jìn)樣口溫度：160℃和250℃;——分流比：1:50;——往箱升溫程序：初始溫度40℃.恒溫1min.以15℃/min的升溫速率升至300℃,保持——檢測器溫度：320℃;——載氣；氮?dú)猓皦?22.4kPa,柱流速38.7cm/s;色譜柱(HP-5MSU1):柱長60m,柱內(nèi)徑0.25mm,A.3示例2:聚甲基丙烯酸酯本示例中的聚甲基丙烯酸酯主鏈上含有甲基丙烯酸丁酯(BMA)。從圖A.2看出，BMA信號(hào)的強(qiáng)度隨著進(jìn)樣口溫度的升高而增加，這是由于聚合物主鏈的分解引起的。信號(hào)強(qiáng)度/mV保留時(shí)間/min圖A.2聚甲基丙烯酸酯在進(jìn)樣口溫度為175℃(黑色)和250℃(粉色)時(shí)的疊加色譜圖示例2使用的色譜條件：——分流比：1:50;——柱箱升溫程序：初始溫度40℃.恒溫1min.以15℃/min的升溫速率升至300℃,保持檢測器溫度：320℃:—載氣：氮?dú)?，柱前?22.4kPa,柱流速38.7cm/s;—色譜柱(HP-5MSUI);柱長60m,柱內(nèi)徑0.25mm,膜厚0.25μm。A.4示例3;硅氯烷眾所周知.硅氧烷聚合物受熱可能通過“回咬”反應(yīng)而分解成具有揮發(fā)性的環(huán)狀甲基硅氧烷(cVMS),例如.八甲基環(huán)四硅氧烷(D4)、十甲基環(huán)五硅氧烷(D5)和十二甲基環(huán)六硅氧烷(D6)(見圖A.3)。在氣相色譜柱采用聚二甲基硅氧烷(PDMS)作為固定相時(shí)，硅氧烷的“回咬”反應(yīng)是導(dǎo)致柱流失的常見原因。此外，環(huán)狀硅氧烷可能由樣品中存在的高分子量有機(jī)硅聚合物(例如，潤濕劑、消泡劑或潤滑劑)的這些(分解)過程在溶液、混合物和類似乳液的配方中存在水、離子、鹽或催化劑等物質(zhì)時(shí)更容易發(fā)生。因此，當(dāng)用GC分析cVMS時(shí)，尤其是在低濃度時(shí)，控制氣相色譜儀加熱進(jìn)樣口產(chǎn)生的潛在副反應(yīng)是很承要的。信號(hào)強(qiáng)度/信號(hào)強(qiáng)度/mV10保留時(shí)制/min標(biāo)引序號(hào)說明：1——八甲基環(huán)四硅假烷：2——十甲基環(huán)五硅氧烷；3——替代校準(zhǔn)物：4——十二甲基環(huán)六硅氧烷。黑色：——GC/FII)分析，樣品溶解在THF中，濃度為40mg/ml.(cVMS的檢出限為0.15%)。綠色：樣品制備：樣品溶解在正己烷中，濃度為50mg/mL;使用乙朋提取溶液[配比，正已烷+乙脯=4+](體積比)]的液液提取法去除極性基質(zhì)《如鹽和水):—GC/FID在間一色譜條件下分析凈化后的正已烷相(cVMS的檢出限小于0.02%),圖A.3硅解烷的色譜圖——分流比：1:20;——柱箱升溫程序：初始溫度60℃,恒溫0min,以8℃/min的升溫速率升至300℃.保持檢測器溫度：300℃:——尾吹氣(輔助氣):12mL/min;——色譜柱(HP-5MSUI):柱長30m,柱內(nèi)徑0.32mm,膜厚0.25μm.A.5示例4:1-十二醇十二烷基硫酸鈉《月桂基硫酸鈉)可作為乳化劑，用于生產(chǎn)水性聚合物分散體。十二烷基硫酸鈉在此色譜條件下是熱不穩(wěn)定化合物。從圖A.4中可看出，進(jìn)樣口溫度增加，1-十二醇的峰強(qiáng)度增大，需對(duì)所研究基質(zhì)進(jìn)行單獨(dú)評(píng)估和證明，1-十二醇是由樣品的熱分解帶來的，還是樣品本身實(shí)際存在的。例如，可通過化合物的信號(hào)強(qiáng)度對(duì)進(jìn)樣口溫度變化的依賴性來識(shí)別假象，如圖A.4中的示例所述。35.12535.2535.37535.535.62535.72535.8753636.12536.2536.37536.536.62536.7536.87537保留時(shí)間/m圖A.41-十二醇的色譜圖(藍(lán)色：160℃,黑色：250℃)1-十二醇的色譜條件?！M(jìn)樣口溫度：160℃和250℃?！至鞅龋?:20,—柱箱升溫程序：初始溫度50(,恒溫5min,以5℃/min的升溫速率升至200℃,保持7min;或初始溫度50℃,恒溫5min.以20℃/min的升溫速率升至270℃,保持0min?！獧z測器溫度：200℃或270℃?！d氣：氮?dú)猓皦?00kPa,柱流速27.1cm/s。——尾吹氣(輔助氣):25mL/min?！V柱(HP-5MSUI);柱長30m,柱內(nèi)徑0.25mm,膜厚1μm。(資料性)氣相色譜方法條件的示例B.1氣相色譜條件的示例1氣相色譜條件的示例1:——分流比：1:20;注1,為了獲得合適的檢測靈敏度，調(diào)整分流比?！郎爻绦?，初始溫度100℃,恒溫1min,以20℃/min的升溫速率升至260℃,保持16min,運(yùn)行時(shí)間25min(如果需要，可延長運(yùn)行時(shí)間);注2:為了保證所有物質(zhì)均出峰，可適當(dāng)延長終溫保持時(shí)間。-—檢測器溫度：280℃;—色譜柱：6%氟丙苯基/94%甲基聚硅氧烷毛細(xì)管柱，柱長30m,柱內(nèi)徑0.25mm,膜厚1μm。B.2氣相色譜條件的示例2氣相色譜條件的示例2:——進(jìn)樣口溫度，280℃;——分流比：1:25;注：為了獲得合適的檢測靈敏度，調(diào)整分流比。 柱箱升溫程序；初始溫度40℃,恒溫2min,以20℃/min的升溫速率升至280℃,保持——色譜柱；5%苯基/95%甲基聚硅氧烷毛細(xì)管柱，柱長60m,柱內(nèi)徑0.25mm,膜厚1μm.(規(guī)范性)VOC,SVOC和NVOC化合物的非詳盡列表VOC,SVOC和NVOC化合物的非詳盡列表見表C.1。序號(hào)化合物名稱沸程℃序號(hào)化合物名稱沸程℃13.5,5-三甲基己酸甲酸甲酯21.4二異內(nèi)基革己二醇3乙苯3-丙基甲苯4苯乙烯正丁酸5苯甲醇3·巰基丙酸6苯甲酪丙二醇甲酵71-甲基-3-苯乙烯甲基異丁基酮8二革醚乙酸異內(nèi)酯9三乙醇胺馬來酸酐乙酸異辛酯碳酸丙烯酯丙烯酸異辛酯間二甲苯己二酸二異辛脂內(nèi)二醇甲醚順?biāo)狨ギ惗∷岜窖跻阴ゾ妆秸郊谆h(huán)己烷二乙二醇單苯醚甲苯正資基革環(huán)己靜異辛醇環(huán)己酮1,4-環(huán)己烷二甲醇苯酚已內(nèi)酰胺正戊酸富馬酸二丁酯乙二醇異丙酵馬來酸二丁酯乙二醇甲醚香葉醉四氧呋喃對(duì)二甲基乙酸異丁酯1,4-二氯苯乙二醇甲醚醋酸酯丁二酸二甲酯正己烷乙二醇正戊腔序號(hào)化合物名稱沸程℃序號(hào)化合物名稱沸程℃1,4-丁二解溴代十六烷乙二醇二甲醚乙酸芳樟酯乙二醇乙醚丙酮醇環(huán)己烷環(huán)皮副二異丙醇肢乙基香蘭素正庚酸三乙胺乙二靜乙醚醋酸酯三異丙醇胺正己醇a-戊基肉桂溶戊二醛乙二醇苯酵二乙醉胺2-乙基己醛二