DZ∕T 0279.32-2016 區(qū)域地球化學(xué)樣品分析方法 第32部分：鑭、鈰等15個稀土元素量測定 封閉酸溶-電感耦合等離子體質(zhì)譜法（正式版）

中華人民共和國地質(zhì)礦產(chǎn)行業(yè)標準區(qū)域地球化學(xué)樣品分析方法第32部分：鑭、鈰等15個稀土元素量測定封閉酸溶-電感耦合等離子體質(zhì)譜法Analysismethodsforregionalgeochemicalsample—Part32:Determinationof15rareearthelementsincludinglanthaaciddigestion-inductivelycoupledplasmamassspec2016-08-16發(fā)布IDZ/T0279.32—2016 Ⅲ1范圍 12規(guī)范性引用文件 1 24試劑 25儀器與材料 3 37分析步驟 37.1試料 37.2空白試驗 37.3驗證試驗 37.4試料分解 37.5試料測定 37.5.1設(shè)置儀器工作條件 3 47.5.3內(nèi)標校正 47.5.4校準曲線繪制 47.5.5試料測定 48結(jié)果計算 48.1稀土元素結(jié)果計算 48.2干擾校正 49精密度和正確度 510質(zhì)量保證和控制 810.1控制方法 810.2控制樣品的數(shù)量 810.3控制指標 810.4對驗證試驗不合格的處理 8附錄A(資料性附錄)標準儲備溶液配制 9附錄B(資料性附錄)儀器參考工作條件 Ⅲ——第10部分：氯和溴量測定粉末壓片一X射線熒光光譜法；——第22部分：氯和溴量測定離子色譜法；——第23部分：碘量測定 ——第25部分：碳量測定——第26部分：碳量測定——第27部分：有機碳量測定重鉻酸鉀容量法； ——第30部分：鎢量測定堿熔—電感耦——第32部分：鑭、鈰等15個稀土元素量測定封閉酸溶一電感耦合——第33部分：鑭、鈰等15個稀土元素量測定堿熔一離子交換一電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法；——第34部分：pH值測定離子選擇電極法。本部分為DZ/T0279—2016的第32部分。本部分由中華人民共和國國土資源部提出。本部分由全國國土資源標準化技術(shù)委員會(SAC/TC93)歸口。本部分起草單位：湖北省地質(zhì)實驗研究所。1區(qū)域地球化學(xué)樣品分析方法第32部分：鑭、鈰等15個稀土元素量測定封閉酸溶一電感耦合等離子體質(zhì)譜法警示——使用本標準的人員應(yīng)有正規(guī)實驗室工作的實踐經(jīng)驗。本部分并未指出所有可能的安全問題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧⒈ＷC符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。DZ/T0279—2016的本部分規(guī)定了封閉酸溶—電感耦合等離子體質(zhì)譜法測定區(qū)域地球化學(xué)樣品中(Tm)、鐿(Yb)、镥(Lu)和釔(Y)等15個稀土元素量。方法檢出限和測定范圍見表1。镥和釔等15個稀土元素量的測定。表1方法檢出限和測定范圍單位為微克每克測定范圍測定范圍Y2規(guī)范性引用文件下列文件對于本部分的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本部分。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本部分。GB/T6379.2—2004測量方法與結(jié)果的準確度(正確度與精密度)第2部分：確定標準測量方法重復(fù)性與再現(xiàn)性的基本方法GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法DZ/T0130.4地質(zhì)礦產(chǎn)實驗室測試質(zhì)量管理規(guī)范第4部分：區(qū)域地球化學(xué)調(diào)查(1:50000和1:200000)樣品化學(xué)成分分析2試料用氫氟酸、硝酸在封閉溶樣器中，高溫高壓下溶解，蒸干，用硝酸復(fù)溶，定容搖勻后形成待測溶液，將待測溶液以氣動霧化方式引入射頻等離子體，經(jīng)過蒸發(fā)、原子化、電離，根據(jù)離子質(zhì)荷比不同用四極桿質(zhì)譜進行分離并經(jīng)檢測器檢測，采用校準曲線法定量分析待測元素量。樣品基體引起的儀器響應(yīng)抑制或增強效應(yīng)和儀器漂移可以使用內(nèi)標補償。4.1氫氟酸：P=1.15g/mL。危險——氫氟酸有毒且有腐蝕性，防止皮膚接觸!4.3稀土元素標準儲備溶液，具體配制方法參見附錄A,也可購買市售有證的單元素標準溶液。4.4稀土元素標準工作溶液：a)p=100μg/mL。吸取10.0mL各稀土元素標準儲備溶液(4.3)分別置于100mL容量瓶中，用鹽酸(1+9)稀釋至刻度，搖勻。這些溶液中各稀土元素的質(zhì)量濃度為100μg/mL。b)p=10.0μg/mL。吸取10.0mL各稀土元素標準工作溶液[4.4a]]分別置于100mL容量瓶中，用鹽酸(1+9)稀釋至刻度，搖勻。這些溶液中各稀土元素的質(zhì)量濃度為10.0μg/mL。c)p=1.00μg/mL。吸取10.0mL各稀土元素標準工作溶液[4.4b]]分別置于100mL容量瓶中，用鹽酸(1+9)稀釋至刻度，搖勻。這些溶液中各稀土元素的質(zhì)量濃度為1.00μg/mL。4.5稀土元素組合標準工作溶液：將稀土元素標準工作溶液(4.4),配制為組合標準工作溶液，見表2。溶液介質(zhì)為硝酸(3+97)。表2稀土元素組合標準工作溶液單位為微克每毫升Y544.6稀土元素校準工作溶液：由稀土元素組合標準工作溶液(4.5),按表3制備成稀土元素校準工作溶液。溶液介質(zhì)為(3+97)的硝酸。表3稀土元素校準工作溶液單位為納克每毫升編號Y校準溶液134.7內(nèi)標混合溶液：直接分取銠單元素標準儲備溶液(參見附錄A.16)和錸單元素標準儲備溶液(參見附錄A.17)稀釋成含銠、錸質(zhì)量濃度各10ng/mL的內(nèi)標元素工作溶液，溶液介質(zhì)為硝酸(3+97)。至質(zhì)量濃度為1ng/mL的混合溶液，用于分析前的儀器調(diào)諧和質(zhì)量校準。5儀器與材料5.1電感耦合等離子體質(zhì)譜儀：儀器能在5u～250u質(zhì)荷比范圍內(nèi)進行掃描，最小分辨率為5%峰高處具1u峰寬。5.2氬氣：高純級，純度大于或等于99.99%。5.4封閉溶樣罐，規(guī)格50mL,聚四氟乙烯內(nèi)襯。6試樣6.1試樣粒徑應(yīng)小于74μm。6.2試樣在105℃條件下干燥2h,裝入磨口玻璃瓶中備用。7分析步驟7.1試料稱取0.05g試樣，精確至0.1mg。7.2空白試驗隨同試料進行雙份空白試驗，所用試劑應(yīng)取自同一試劑瓶。7.3驗證試驗隨同試料同時分析相同類型、含量相近的國家標準物質(zhì)。7.4試料分解將試料(7.1)置于封閉溶樣器的Teflon內(nèi)罐中，加入1mL氫氟酸(4.1)、0.5mL硝酸(4.2),蓋上Teflon上蓋，裝人鋼套中，擰緊鋼套蓋；將溶樣器放入烘箱中，于185℃條件下保溫24h,取出；冷卻后開蓋，取出Teflon內(nèi)罐，在電熱板上蒸發(fā)至干；加入0.5mL硝酸(4.2)蒸發(fā)至干，此步驟再重復(fù)一次；然后加入1.5mL硝酸(4.2)和1.5mL水再次封閉于鋼套中，于130℃條件下保溫3h,取出；冷卻后開蓋，移至干凈塑料瓶中，用水定容至50mL,搖勻。待測。7.5試料測定7.5.1設(shè)置儀器工作條件按儀器操作說明書規(guī)定條件啟動儀器，進行初始化調(diào)試。本方法所采用的分析儀器參考工作條件參見附錄表B.1,分析同位素和內(nèi)標元素參見附錄表B.2。4 5pm——干擾物標準溶液的已知質(zhì)量濃度，單位為微克每毫升(μg/mL),被測元素的真實質(zhì)量濃度p?按公式(3)計算：式中：pr——扣除干擾后的真實質(zhì)量濃度，單位為微克每毫升(μg/mL);P——被分析元素存在干擾時測得的總質(zhì)量濃度，單位為微克每毫升(ug/mL);Pam——被測試料溶液中干擾物的實測質(zhì)量濃度，單位為微克每毫升(μg/mL)。9精密度和正確度按照GB/T6379.2—2004,選擇不同質(zhì)量分數(shù)范圍的標準物質(zhì)5個，由6家實驗室按照本方法進行方法精密度試驗。各實驗室對每個水平樣品測定3次，將原始數(shù)據(jù)進行統(tǒng)計分析，分析方法精密度見表4,分析方法正確度見表5。表4分析方法精密度單位為微克每克Y表5分析方法正確度yμγAδ6表5分析方法正確度(續(xù))單位為微克每克yμyAδ一4.91一0.32一0.08一0.51一0.11一0.16一0.86一0.05一0.25一0.13一0.28一0.19一0.43一0.017yμyAδ一0.07一0.11一0.05一0.03一0.03Y一0.89一0.73注：y為測定平均值；μ為標準物質(zhì)推薦值；y=sr/s,,sR為再現(xiàn)性標準差，s,為重復(fù)性標準差；,n為單位測定次數(shù)，p為可接受結(jié)果的實驗室數(shù)；δ為測量方法的偏倚；δ—Asg,δ+Asr810質(zhì)量保證和控制10.1.1要求分析者能熟練操作電感耦合等離子體質(zhì)譜儀，了解質(zhì)譜干擾和基體干擾的原理并能進行干10.1.2每批試料分析時，應(yīng)同時采用空白試驗、重復(fù)樣分析、標準物質(zhì)驗證等方法進行質(zhì)量保證和控制。10.1.3元素標準儲備溶液應(yīng)進行檢查，以避免雜質(zhì)影響標準的準確度。10.1.4如果被分析物濃度足夠高，應(yīng)進行逐級稀釋(稀釋后的最小濃度至少應(yīng)為10倍方法檢出限),10.1.5分析者應(yīng)監(jiān)控整個樣品分析過程中的內(nèi)標響應(yīng)，以及內(nèi)標與各分析元素信號響應(yīng)的比值。內(nèi)標的絕對響應(yīng)值的偏差不能超過校準空白中最初響應(yīng)的80%～120%。如果超過此偏差，應(yīng)分析并查明漂10.2控制樣品的數(shù)量每批試料分析時，按試樣總數(shù)隨機抽取5%的試樣進行重復(fù)性密碼分析。10.3.1校準工作曲線的相關(guān)系數(shù)r≥0.999。10.3.2其他控制指標按DZ/T0130.4執(zhí)行。10.4對驗證試驗不合格的處理9稱取已于850℃條件下灼燒2h的高純?nèi)趸|(La?O?)0.1173g置于燒杯稱取已于850℃條件下灼燒2h的高純二氧化鈰(CeO?)0.1228g置于燒杯中，加入20mL硝酸(1+1),并緩慢加入2mLH?O?,低溫加熱至溶解。冷卻后移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。稱取高純氧化鐠(Pr?O?)0.1208g置于燒杯中，加入30mL王水(1+1),低溫加熱至溶解。冷卻后稱取高純?nèi)趸S(Nd?O?)0.1166g置于燒杯中，加入40mL鹽酸(1+1),低溫加熱至溶解稱取高純?nèi)趸?Sm?O?)0.1160g置于燒杯中，加入30mL王水(1+1),低溫加熱至溶解。