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文檔簡介
上海市師范大學第二附屬中學2024年高三第四次模擬考試化學試卷注意事項:1.答題前,考生先將自己的姓名、準考證號碼填寫清楚,將條形碼準確粘貼在條形碼區(qū)域內。2.答題時請按要求用筆。3.請按照題號順序在答題卡各題目的答題區(qū)域內作答,超出答題區(qū)域書寫的答案無效;在草稿紙、試卷上答題無效。4.作圖可先使用鉛筆畫出,確定后必須用黑色字跡的簽字筆描黑。5.保持卡面清潔,不要折暴、不要弄破、弄皺,不準使用涂改液、修正帶、刮紙刀。一、選擇題(每題只有一個選項符合題意)1、用NaOH標準溶液滴定鹽酸,以下操作導致測定結果偏高的是A.滴定管用待裝液潤洗 B.錐形瓶用待測液潤洗C.滴定結束滴定管末端有氣泡 D.滴定時錐形瓶中有液體濺出2、下列石油的分餾產品中,沸點最低的是A.汽油 B.煤油 C.柴油 D.石油氣3、某一化學反應在不同條件下的能量變化曲線如圖所示。下列說法正確的是()A.化學催化比酶催化的效果好B.使用不同催化劑可以改變反應的能耗C.反應物的總能量低于生成物的總能量D.使用不同催化劑可以改變反應的熱效應4、草酸是二元中強酸,草酸氫鈉溶液顯酸性。常溫下,向10mL0.01mol·L-1NaHC2O4溶液中滴加0.01mol·L-1NaOH溶液,隨著NaOH溶液體積的增加,溶液中離子濃度關系正確的是()A.V[NaOH(aq)]=0時,c(H+)=1×10-2mol·L-1B.V[NaOH(aq)]<10mL時,不可能存在c(Na+)=2c(C2O42-)+c(HC2O4-)C.V[NaOH(aq)]=10mL時,c(H+)=1×10-7mol·L-1D.V[NaOH(aq)]>10mL時,c(Na+)>c(C2O42-)>c(HC2O4-)5、以太陽能為熱源,熱化學硫碘循環(huán)分解水是一種高效、環(huán)保的制氫方法,其流程圖如下:相關反應的熱化學方程式為:反應I:SO2(g)+I2(g)+2H2O(l)=2HI(aq)+H2SO4(aq);ΔH1
=﹣213kJ·mol-1反應II:H2SO4(aq)=SO2(g)+H2O(l)+1/2O2(g);ΔH2
=+327kJ·mol-1反應III:2HI(aq)=H2(g)+I2(g);ΔH3
=+172kJ·mol-1下列說法不正確的是()A.該過程實現(xiàn)了太陽能到化學能的轉化B.SO2和I2對總反應起到了催化劑的作用C.總反應的熱化學方程式為:2H2O(l)=2H2
(g)+O2(g);ΔH
=+286kJ·mol-1D.該過程降低了水分解制氫反應的活化能,但總反應的ΔH不變6、高能固氮反應條件苛刻,計算機模擬該歷程如圖所示,在放電的條件下,微量的O2或N2裂解成游離的O或N原子,分別與N2和O2發(fā)生以下連續(xù)反應生成NO。下列說法錯誤的()A.圖1中,中間體1到產物1的方程式為O-O═N→O+N═OB.NO的生成速率很慢是因為圖2中間體2到過渡態(tài)4的能壘較大C.由O和N2制NO的活化能為315.72kJ?mol-1D.由N和O2制NO的過程比由O原子和N2制NO的過程速率慢7、下列物質的轉化在給定條件下能實現(xiàn)的是()A.SSO3H2SO4 B.Al2O3NaAlO2(aq)Al(OH)3C.SiO2SiCl4Si D.Fe2O3FeCl3(aq)無水FeCl38、化學與生產、生活及社會發(fā)展密切相關。下列說法正確的是A.聚合硫酸鐵[Fe2(OH)x(SO4)y]n,是新型絮凝劑,可用來殺滅水中病菌B.韓愈的詩句“榆莢只能隨柳絮,等閑撩亂走空園”中的柳絮富含糖類C.宋應星的《天工開物》記載“凡火藥,硫為純陽”中硫為濃硫酸D.我國發(fā)射的“北斗組網衛(wèi)星”所使用的光導纖維是一種有機高分子材料9、汽車尾氣含氮氧化物(NOX)、碳氫化合物(CXHY)、碳等,直接排放容易造成“霧霾”。因此,不少汽車都安裝尾氣凈化裝置(凈化處理過程如圖)。下列有關敘述,錯誤的是A.尾氣造成“霧霾”與汽油未充分燃燒有關B.尾氣處理過程,氮氧化物(NOX)被還原C.Pt-Rh催化劑可提高尾氣凈化反應的平衡轉化率D.使用氫氧燃料電池作汽車動力能有效控制霧霾10、常溫下,以下試劑不能用來鑒別SO2和H2S的是A.滴有淀粉的碘水 B.氫氧化鈉溶液C.硫酸銅溶液 D.品紅溶液11、已知:CaSO4(s)Ca2+(aq)+SO42-(aq)?H<0。對含有大量CaSO4(s)的濁液改變一個條件,下列圖像符合濁液中c(Ca2+)變化的是()A.加入少量BaCl2(s)B.加少量蒸餾水C.加少量硫酸D.適當升高溫度12、下列有關實驗的敘述完全正確的是A.A B.B C.C D.D13、下列離子方程式書寫正確的是A.過量的SO2通入NaOH溶液中:SO2+2OH-=SO32-+H2OB.Fe(NO3)3溶液中加入過量的HI溶液:2Fe3++2I-=2Fe2++I2C.NaNO2溶液中加入酸性KMnO4溶液:2MnO4-+5NO2-+6H+=2Mn2++5NO3-+3H2OD.NaHCO3溶液中加入過量的Ba(OH)2溶液:2HCO3-+Ba2++2OH-=BaCO3↓+2H2O+CO32-14、用NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值,下列說法中正確的有幾個①12.0g熔融的NaHSO4中含有的陽離子數(shù)為0.2NA②1molNa2O和Na2O2混合物中含有的陰、陽離子總數(shù)是3NA③常溫常壓下,92g的NO2和N2O4混合氣體含有的原子數(shù)為6NA④7.8g中含有的碳碳雙鍵數(shù)目為0.3NA⑤用1L1.0mol/LFeCl3溶液制備氫氧化鐵膠體,所得氫氧化鐵膠粒的數(shù)目為NA⑥1molSO2與足量O2在一定條件下充分反應生成SO3,共轉移2NA個電子⑦在反應KIO3+6HI=KI+3I2+3H2O中,每生成3molI2轉移的電子數(shù)為5NA⑧常溫常壓下,17g甲基(-CH3)中所含的中子數(shù)為9NAA.3B.4C.5D.615、將NaHCO3和Na2O2的固體混合物xg在密閉容器中加熱至250℃,充分反應后排出氣體.將反應后的固體溶入水無氣體放出,再逐滴加入鹽酸,產生氣體(標準狀況)與所加鹽酸體積之間的關系如圖所示.下列說法錯誤的是()A.HCl的濃度0.2mol/LB.反應后固體的成分為NaOH與Na2CO3C.密閉容器中排出氣體的成分為O2和H2OD.x的數(shù)值為6.0916、H2C2O4為二元弱酸。20℃時,配制一組c(H2C2O4)+c(HC2O4-)+c(C2O42-)=0.100mol·L-1的H2C2O4和NaOH混合溶液,溶液中部分微粒的物質的量濃度隨pH的變化曲線如圖所示。下列說法錯誤的是A.由圖可知:Ka2(H2C2O4)的數(shù)量級為10-4B.若將0.05molNaHC2O4和0.05molNa2C2O4固體完全溶于水配成1L溶液,所得混合液的pH為4C.c(Na+)=0.100mol·L-1的溶液中:c(H+)+c(H2C2O4)=c(OH-)+c(C2O42-)D.用標準的氫氧化鈉溶液滴定H2C2O4溶液,可用酚酞做指示劑二、非選擇題(本題包括5小題)17、前四周期元素A、B、C、D、E的原子序數(shù)依次增大,A元素原子的核外電子只有一種運動狀態(tài);基態(tài)B原子s能級的電子總數(shù)比p能級的多1;基態(tài)C原子和基態(tài)E原子中成對電子數(shù)均是未成對電子數(shù)的3倍;D形成簡單離子的半徑在同周期元素形成的簡單離子中最小?;卮鹣铝袉栴}:(1)元素A、B、C中,電負性最大的是____(填元素符號,下同),元素B、C、D第一電離能由大到小的順序為________。(2)與同族其它元素X形成的XA3相比,BA3易液化的原因是________;BA3分子中鍵角________109°28′(填“>”“<”或“=”),原因是________。(3)BC3-離子中B原子軌道的雜化類型為____________,BC3-離子的立體構型為________________。(4)基態(tài)E原子的電子排布式為________;C、E形成的化合物EC5(其中E的化合價為+6)中σ鍵與π鍵數(shù)目之比為________;(5)化合物DB是人工合成的半導體材料,它的晶胞結構與金剛石(晶胞結構如圖所示)相似。若DB的晶胞參數(shù)為apm,則晶體的密度為_____g·cm-3(用NA表示阿伏加德羅常數(shù))。18、化合物J是一種重要的醫(yī)藥中間體,其合成路線如圖:回答下列問題:(1)G中官能團的名稱是__;③的反應類型是__。(2)通過反應②和反應⑧推知引入—SO3H的作用是__。(3)碳原子上連有4個不同的原子或基團時,該碳稱為手性碳。寫出F與足量氫氣反應生成產物的結構簡式,并用星號(*)標出其中的手性碳__。(4)寫出⑨的反應方程式__。(5)寫出D的苯環(huán)上有三個不相同且互不相鄰的取代基的同分異構體結構簡式_。(6)寫出以對硝基甲苯為主要原料(無機試劑任選),經最少步驟制備含肽鍵聚合物的合成路線__。19、硫酸四氨合銅晶體([Cu(NH3)4]SO4·H2O)常用作殺蟲劑、媒染劑,也是高效安全的廣譜殺菌劑。常溫下該物質在空氣中不穩(wěn)定,受熱時易發(fā)生分解。某化學興趣小組設計如下方案來合成硫酸四氨合銅晶體并測定晶體中氨的含量。I.CuSO4溶液的制備①取4g銅粉,在儀器A中灼燒10分鐘并不斷攪拌使其充分反應。②將A中冷卻后的固體轉移到燒杯中,加入25mL3mol·L-1H2SO4溶液,加熱并不斷攪拌至固體完全溶解。(1)①中儀器A的名稱為______________。(2)②中發(fā)生反應的離子方程式為__________________。Ⅱ.晶體的制備將I中制備的CuSO4溶液按如圖所示進行操作:(3)向硫酸銅溶液中逐滴加入氨水至過量的過程中,可觀察到的實驗現(xiàn)象是____________。(4)緩慢加入乙醇會析出晶體的原因是________________________________;若將深藍色溶液濃縮結晶,在收集到的晶體中可能混有的雜質主要有______________(寫其中一種物質的化學式)。III.氨含量的測定精確稱取wg晶體,加適量水溶解,注入如圖所示的三頸瓶中,然后逐滴加入足量10%NaOH溶液,通入水蒸氣,將樣品液中的氨全部蒸出,用鹽酸標準溶液完全吸收。取下接收瓶,再用NaOH標準溶液滴定剩余的鹽酸溶液(選用甲基橙作指示劑)。1.水2.玻璃管3.10%氫氧化鈉溶液4.樣品液5.鹽酸標準溶液6.冰鹽水(5)裝置中玻璃管的作用是__________________________________________________。(6)在實驗裝置中,若沒有使用冰鹽水冷卻會使氨含量測定結果________(填“偏高”、“偏低”或“無影響”)。20、甲乙兩組學生用不同的方法制備氯氣并驗證其性質。甲組用漂白粉與硫酸溶液反應制取氯氣:Ca(ClO)2+CaCl2+2H2SO42CaSO4+2Cl2↑+2H2O,如圖1所示;乙組用高錳酸鉀與濃鹽酸反應制取氯氣:2KMnO4+16HCl(濃)→2MnCl2+2KCl+5Cl2↑+8H2O,如圖2所示(省略夾持裝置)。(1)實驗中A選用裝置__,E選用裝置__(填寫序號)。(2)裝置F的作用___,請描述裝置G中的實驗現(xiàn)象___。(3)B中反應的離子方程式是___;C中氯氣氧化了亞硫酸鈉:Cl2+SO32-+H2O→SO42-+2Cl-+2H+,請你幫甲組設計一個實驗,證明洗氣瓶C中的Na2SO3已被氧化(簡述實驗步驟):___。(4)乙組中H的目的是比較氯、溴、碘的非金屬性,有同學認為該設計不能達到實驗目的,其理由是___。(5)甲組實驗存在的明顯缺陷是___。21、隨新能源汽車的發(fā)展,新能源電池技術也在不斷創(chuàng)新,典型的鋰離子電池一般以LiCoO2或LiFePO4等為正極材料,以石墨碳為負極材料,以溶有LiPF6等的有機溶液為電解質溶液。(1)P原子的電子排布式為_________。Fe2+中未成對電子數(shù)為___________。(2)N、O、F原子的第一電離能由小到大的順序為_______。(3)等電子體具有相似的化學鍵特征,它們的許多性質是相近的。ClO4-與PO43-互為等電子體,ClO4-的立體構型為_______,中心原子的雜化軌道類型為________。(4)烷烴同系物中,CH4的沸點最低,原因是______________。(5)向CuSO4溶液中加入氨水,首先形成藍色沉淀,繼續(xù)加氨水,沉淀溶解,得到深藍色溶液,在此溶液中加入乙醇,析出深藍色的晶體。由藍色沉淀得到深藍色溶液的離子方程式為_______________;深藍色晶體中存在的化學鍵類型有__________。(填代號)A.離子鍵B.σ鍵C.非極性共價鍵D.配位鍵E.金屬鍵F.氫鍵(6)如圖所示為Co的某種氧化物的晶胞結構圖,則該氧化物的化學式為______;若該晶胞的棱長為apm,則該晶體的密度為_____________g/cm3。(NA為阿伏加德羅常數(shù)的值)
參考答案一、選擇題(每題只有一個選項符合題意)1、B【解析】A.滴定管需要用待裝溶液潤洗,A不符合;B.錐形瓶用待測液潤洗會引起待測溶液增加,使測定結果偏高,B符合;C.滴定管末端有氣泡,讀出的體積比實際體積小,計算出的待測液濃度偏低,C不符合;D.有液體濺出則使用的標準溶液減少,造成結果偏低,D不符合。故選擇B。2、D【解析】
將石油常壓分餾依次得到石油氣、汽油、煤油、柴油、重油等,將重油減壓分餾依次得到重柴油、潤滑油、凡士林、石蠟、瀝青,則它們的沸點范圍由低到高的順序為:石油氣<汽油<煤油<柴油<重柴油<潤滑油<凡士林<石蠟<瀝青,故選D項。答案選D。3、C【解析】
A.酶催化的活化能小于化學催化的活化能,所以酶催化比化學催化的效果好,A錯誤;B.使用不同催化劑,反應所需要的能量不同,即可以改變反應的能耗,B正確;C.由圖可知:反應物的總能量高于生成物的總能量,C錯誤;D.使用不同催化劑,反應物的總能量和生成物的總能量都沒有變化,而焓變?yōu)樯晌锱c反應物的總能量差,所以不同催化劑不會改變反應的焓變,D錯誤;故選C。4、D【解析】
A.因為草酸是二元弱酸,HC2O4-不能完全電離,所以0.01mol/LNaHC2O4溶液中c(H+)<1×10-2mol/L,A項錯誤;B.NaHC2O4+NaOH=Na2C2O4+H2O,NaHC2O4溶液顯酸性,Na2C2O4溶液因水解而顯堿性,NaHC2O4溶液中加入NaOH溶液過程中溶液由酸性逐漸變?yōu)閴A性,所以當V(NaOH)aq<10mL時,溶液存在呈中性的可能,即c(H+)=c(OH-),結合電荷守恒可知可能存在c(Na+)=2c(C2O42-)+c(HC2O4-),B項錯誤;C.當V(NaOH)aq=10mL時,NaHC2O4和NaOH恰好完全反應生成Na2C2O4,C2O42-發(fā)生水解而使溶液呈堿性,故常溫下c(H+)<1×10-7mol/L,C項錯誤;D.當V(NaOH)aq>10mL時,所得溶液的溶質是Na2C2O4和NaOH,C2O42-發(fā)生水解生成HC2O4-,水解是微弱的且NaOH電離的OH-抑制C2O42-的水解,故c(Na+)>c(C2O42-)<c(HC2O4-),D項正確;答案選D。5、C【解析】
A、通過流程圖,反應II和III,實現(xiàn)了太陽能到化學能的轉化,故A說法正確;B、根據流程總反應為H2O=H2↑+1/2O2↑,SO2和I2起到催化劑的作用,故B說法正確;C、反應I+反應II+反應III,得到H2O(l)=H2(g)+1/2O2(g)△H=(-213+327+172)kJ·mol-1=+286kJ·mol-1,或者2H2O(l)=2H2(g)+O2(g)△H=+572kJ·mol-1,故C說法錯誤;D、△H只與始態(tài)和終態(tài)有關,該過程降低了水分解制氫的活化能,△H不變,故D說法正確。6、D【解析】
A、由圖1可知,中間體1為O-O═N,產物1為O+N═O,所以中間體1到產物1的方程式為O-O═N→O+N═O,故A正確;B、反應的能壘越高,反應速率越小,總反應的快慢主要由機理反應慢的一步決定,由圖2可知,中間體2到過渡態(tài)4的能壘較大、為223.26kJ/mol,決定了NO的生成速率很慢,故B正確;C、由圖2可知,反應物2到過渡態(tài)4的能壘為315.72kJ?mol-1,過渡態(tài)4到反應物2放出能量為逆反應的活化能,所以由O和N2制NO的能壘或活化能為315.72kJ?mol-1,故C正確;D、由圖1可知,N和O2制NO的過程中各步機理反應的能壘不大,反應速率較快;由圖2可知,O原子和N2制NO的過程中多步機理反應的能壘較高、中間體2到過渡態(tài)4的能壘為223.26kJ/mol,導致O原子和N2制NO的反應速率較慢,所以由N和O2制NO的過程比由O原子和N2制NO的過程速率快,故D錯誤;故選:D。【點睛】明確圖中能量變化、焓變與能壘或活化能關系為解答的關鍵,注意反應過程中能量變化和反應速率之間的關系。7、B【解析】
A.S點燃條件下與O2反應不能生成SO3;B.Al2O3和NaOH溶液反應生成NaAlO2,NaAlO2溶液中通入CO2,生成Al(OH)3沉淀;C.SiO2一般情況下不與酸反應;D.FeCl3溶液會發(fā)生Fe3+的水解;【詳解】A.S點燃條件下與空氣或純O2反應只能生成SO2,不能生成SO3,故A錯誤;B.氧化鋁和氫氧化鈉溶液反應生成偏鋁酸鈉,偏鋁酸鈉溶液中通入二氧化碳,發(fā)生反應NaAlO2+CO2+2H2O=Al(OH)3↓+NaHCO3,所以能實現(xiàn),故B正確;C.SiO2與鹽酸溶液不發(fā)生,故C錯誤;D.FeCl3溶液在加熱時會促進Fe3+的水解:FeCl3+3H2O=Fe(OH)3+3HCl,最終得不到無水FeCl3,故D錯誤;故答案為B?!军c睛】本題考查是元素化合物之間的轉化關系及反應條件。解題的關鍵是要熟悉常見物質的化學性質和轉化條件,特別是要關注具有實際應用背景或前景的物質轉化知識的學習與應用。8、B【解析】
A.聚合硫酸鐵[Fe2(OH)x(SO4)y]n能做新型絮凝劑,是因為其能水解生成氫氧化鐵膠體,能吸附水中懸浮的固體雜質而凈水,但是不能殺滅水中病菌,A項錯誤;B.柳絮的主要成分是纖維素,屬于多糖,B項正確;C.火藥是由硫磺、硝石(硝酸鉀)、木炭混合而成,則“凡火藥,硫為純陽”中硫為硫磺,C項錯誤;D.光導纖維的主要成分為二氧化硅,不是有機高分子材料,D項錯誤;答案選B。9、C【解析】
A.汽油未充分燃燒可增加氮氧化物(NOx)、碳氫化合物(CxHy)、碳等的排放,可造成“霧霾”,故A正確;B.尾氣處理過程中,氮氧化物(NOx)中氮元素化合價降低,得電子,被還原,故B正確;C.催化劑只改變化學反應速率,不會改變平衡轉化率,故C錯誤;D.使用氫氧燃料電池作汽車動力能減少含氮氧化物(NOx)、碳氫化合物(CxHy)、碳等的排放,能有效控制霧霾,故D正確。故選C。10、B【解析】
A.SO2能使藍色褪去得到無色溶液,H2S能與滴有淀粉的碘水反應生成淡黃色沉淀,二者現(xiàn)象不同,可以鑒別,A不符合題意;B.二者均與NaOH溶液反應,得到無色溶液,現(xiàn)象相同,不能鑒別,B符合題意;C.與硫酸銅混合無變化的為SO2,混合生成黑色沉淀的為H2S,現(xiàn)象不同,可以鑒別,C不符合題意;D.SO2具有漂白性能使品紅褪色,H2S通入品紅溶液中無現(xiàn)象,現(xiàn)象不同,可以鑒別,D不符合題意;故合理選項是B。11、C【解析】
A.加少量BaCl2生成BaSO4沉淀,c(SO42-)減小,使CaSO4溶解平衡向溶解方向移動,c(Ca2+)增大,故A錯誤;B.加少量蒸餾水,CaSO4(s)繼續(xù)溶解至飽和,c(Ca2+)不變,故B錯誤;C.加少量硫酸c(SO42-)增大,使CaSO4溶解平衡向沉淀方向移動,c(Ca2+)減小,故C正確;D.適當升高溫度,使CaSO4溶解平衡向沉淀方向移動,c(Ca2+)減小,故D錯誤;故答案為C。12、C【解析】
A、次氯酸鈉水解生成的次氯酸具有強氧化性,能將有機色質漂白褪色;B、氯化銅在溶液中水解生成氫氧化銅和氯化氫,加熱促進氯化銅水解,生成的氯化氫易揮發(fā)使水解趨于完全生成氫氧化銅;C、離子反應向著離子濃度減小的方向進行;D、未反應的氯氣對取代反應的產物HCl的檢驗產生干擾。【詳解】A項、次氯酸鈉水解生成的次氯酸具有強氧化性,能將有機色質漂白褪色,不能用pH試紙測次氯酸鈉溶液的pH,不能達到實驗目的,故A錯誤;B項、氯化銅在溶液中水解生成氫氧化銅和氯化氫,加熱促進氯化銅水解,生成的氯化氫易揮發(fā)使水解趨于完全生成氫氧化銅,制備無水氯化銅應在HCl氣流中蒸發(fā),故B錯誤;C項、碘化銀和氯化銀是同類型的難溶電解質,向濃度相同的銀氨溶液中分別加入相同濃度氯化鈉和碘化鈉溶液,無白色沉淀生成,有黃色沉淀生成,說明碘化銀溶度積小于氯化銀,故C正確;D項、氯氣溶于水也能與硝酸銀反應生成白色的氯化銀沉淀,未反應的氯氣對取代反應的產物HCl的檢驗產生干擾,不能達到實驗目的,故D錯誤。故選C。13、C【解析】
A、過量的SO2通入NaOH溶液中發(fā)生的反應為:SO2+OH﹣═HSO3﹣,故A錯誤;B、Fe(NO3)3溶液中加入過量的HI溶液后,溶液中存在強氧化性的硝酸,能將亞鐵離子氧化,所以產物不會出現(xiàn)亞鐵離子,故B錯誤;C、NaNO2溶液中加入酸性KMnO4溶液發(fā)生氧化還原反應,實質是:2MnO4﹣+5NO2﹣+6H+═2Mn2++5NO3﹣+3H2O,故C正確;D、NaHCO3溶液中加入過量的Ba(OH)2溶液發(fā)生的反應為:HCO3﹣+Ba2++OH﹣═BaCO3↓+H2O,故D錯誤.故選C。14、A【解析】①n(NaHSO4)=12.0g120g/mol=0.1mol,NaHSO4在熔融狀態(tài)下的電離方程式為NaHSO4=Na++HSO4-,12.0g熔融的NaHSO4中含有的陽離子物質的量為0.1mol,①錯誤;②Na2O和Na2O2中陰、陽離子個數(shù)之比都為1:2,1molNa2O和Na2O2混合物中含有的陰、陽離子總物質的量為3mol,②正確;③NO2和N2O4的實驗式都是NO2,n(NO2)=92g46g/mol=2mol,常溫常壓下92g的NO2和N2O4混合氣體中所含原子物質的量為6mol,③正確;④苯中不含碳碳雙鍵,④錯誤;⑤n(FeCl3)=1.0mol/L×1L=1mol,根據反應FeCl3+3H2O?Fe(OH)3(膠體)+3HCl,生成1molFe(OH)3,氫氧化鐵膠粒是一定數(shù)目Fe(OH)3的集合體,氫氧化鐵膠粒的物質的量小于1mol,⑤錯誤;⑥若1molSO2全部反應則轉移2mol電子,而SO2與O2的反應是可逆反應,1molSO2與足量O2在一定條件下充分反應生成SO3,轉移電子物質的量小于2mol,⑥錯誤;⑦用雙線橋分析該反應:,每生成3molI2轉移5mol電子,⑦正確;⑧n(-14CH3)=17點睛:本題考查以阿伏加德羅常數(shù)為載體的計算,主要考查物質的組成(③⑧)、物質的結構(②④)、溶液中粒子數(shù)的確定(⑤)、氧化還原反應中轉移電子數(shù)(⑥⑦)、可逆反應(⑥)、電解質的電離(①),解題的關鍵是對各知識的理解和應用。15、D【解析】
A、由175mL到275mL是與碳酸氫鈉反應,而n(Na2CO3)=n(NaHCO3)=n(CO2)=0.02mol,NaHCO3~~~HCl1mol1mol0.02mol0.02mol所以c(HCl)=0.02mol/(275?175)×10?3L=0.2mol/L,A正確;B、由圖像可知,因為175>275-175所以固體混合物為NaOH,Na2CO3,B正確;C、由方程式可知:2NaHCO3Na2CO3+CO2↑+H2O,生成0.02mol的二氧化碳和0.02mol的水,再根據2Na2O2+2CO2=2Na2CO3+O2,2Na2O2+2H2O=4NaOH+O2↑可知密閉容器中排出氣體的成分O2,H2O,C正確;D、根據碳原子守恒可知,n(NaHCO3)=n(CO2)="0.02mol"="0.02mol",275ml時溶質是單一的氯化鈉,根據鈉守恒可知n(Na2O2)=0.2mol/L×0.275L?0.02mol/L=0.0175mol,固體的質量為:0.02×84+0.0175×78=3.045g,故x=3.045g,D錯誤;答案選D。【點晴】解答時注意掌握過氧化鈉、碳酸氫鈉的性質及根據化學方程式進行的簡單計算方法,本題中分析、理解圖像信息是解題關鍵。另外明確二氧化碳、水蒸氣與過氧化鈉反應的先后順序是解答的難點和易錯點,一定量的Na2O2與一定量的CO2和H2O(g)的混合物的反應,可看做Na2O2先與CO2反應,待CO2反應完全后,Na2O2再與H2O(g)發(fā)生反應。16、B【解析】
由圖可知:c(H2C2O4)=c(C2O42-)時,pH≈2.7,c(HC2O4-)=c(C2O42-)時,pH=4。【詳解】A.H2C2O4的二級電離方程式為:HC2O4-H++C2O42-,Ka2=,c(HC2O4-)=c(C2O42-)時,Ka2=,即Ka2=10-pH=10-4,A正確;B.HC2O4-H++C2O42-,Ka(HC2O4-)=Ka2=10-4,C2O42-+H2OHC2O4-+OH-,Kh(C2O42-)===10-10,Ka(HC2O4-)>Kh(C2O42-),所以等物質的量NaHC2O4和Na2C2O4混合溶于水,c(HC2O4-)﹤c(C2O42-),從圖上可知,pH>4,B錯誤;C.c(H2C2O4)+c(HC2O4-)+c(C2O42-)=0.100mol·L-1=c(Na+),所以,c(H2C2O4)+c(HC2O4-)+c(C2O42-)=c(Na+),該式子為NaHC2O4的物料守恒,即此時為NaHC2O4溶液,NaHC2O4溶液的質子守恒為:c(H+)+c(H2C2O4)=c(OH-)+c(C2O42-),C正確;D.用標準的氫氧化鈉溶液滴定H2C2O4溶液,終點溶質主要為Na2C2O4,由圖可知,此時溶液顯堿性,可用酚酞做指示劑,D正確。答案選B?!军c睛】越弱越水解用等式表達為Kh×Ka=Kw,常溫下,水解常數(shù)Kh和電離常數(shù)Ka知其中一個可求另外一個。二、非選擇題(本題包括5小題)17、ON>O>AlNH3分子間易形成氫鍵<孤電子對對成鍵電子對的排斥作用強于成鍵電子對之間的排斥作用sp2三角形1s22s22p63s23p63d54s1(或[Ar]3d54s1)7:1×1030【解析】
前四周期元素A、B、C、D、E的原子序數(shù)依次增大,A元素原子的核外電子只有一種運動狀態(tài),A為H元素;基態(tài)B原子s能級的電子總數(shù)比p能級的多1,核外電子排布為1s22s22p3,為N元素;基態(tài)C原子和基態(tài)E原子中成對電子數(shù)均是未成對電子數(shù)的3倍,核外電子排布為1s22s22p4、1s22s22p63s23p63d54s1,則C為O元素,E為Cr元素;D形成簡單離子的半徑在同周期元素形成的簡單離子中最小,則D為該周期中原子序數(shù)最大的金屬元素,因此D為Al元素。據此分析解答?!驹斀狻扛鶕鲜龇治觯珹為H元素,B為N元素,C為O元素,D為Al元素,E為Cr元素。(1)元素的非金屬性越強,電負性越大,元素H、N、O中,電負性最大的是O元素;同一周期,從左到右,元素的第一電離能呈增大趨勢,但第IIA族、第VA族元素的第一電離能大于相鄰元素,同一主族,從上到下,第一電離能逐漸減小,元素N、O、Al的第一電離能由大到小的順序為N>O>Al,故答案為O;N>O>Al;(2)NH3分子間易形成氫鍵,導致氨氣易液化;NH3中中心原子N的價層電子對數(shù)為4,孤電子對數(shù)為1,其VSEPR模型為四面體構型,NH3分子中N原子采用sp3雜化,為三角錐結構,孤電子對對成鍵電子對的排斥作用強于成鍵電子對之間的排斥作用,使得氨氣分子中鍵角小于109°28′,故答案為NH3分子間易形成氫鍵;<;孤電子對對成鍵電子對的排斥作用強于成鍵電子對之間的排斥作用;(3)NO3-離子中N原子的價層電子對數(shù)=σ鍵電子對數(shù)+孤電子對數(shù)=3+=3,采用sp2雜化,立體構型為三角形,故答案為sp2;三角形;(4)E為Cr元素,基態(tài)E原子的電子排布式為1s22s22p63s23p63d54s1(或[Ar]3d54s1);C、E形成的化合物CrO5(其中E的化合價為+6),結構為,其中σ鍵與π鍵數(shù)目之比為7:1,故答案為1s22s22p63s23p63d54s1(或[Ar]3d54s1);7:1;(5)AlN晶胞中含有N或Al原子數(shù)為4,8×+6×=4,晶胞質量為g,因此晶胞的密度==×1030g·cm-3,故答案為×1030。【點睛】正確推導元素是解答本題的關鍵。本題的難點為C、E的推導,易錯點為(4),要能夠根據題意確定CrO5的結構。18、羧基、肽鍵(或酰胺鍵)取代反應定位+2H2O+CH3COOH+H2SO4或(任寫1種)【解析】
(1)根據流程圖中的結構簡式和反應物轉化關系分析;(2)通過反應②和反應⑧推知引入—SO3H的作用是控制反應中取代基的位置;(3)碳原子上連有4個不同的原子或基團時,該碳稱為手性碳,根據結構簡式分析;(4)根據流程圖中H和J的結構簡式可斷定I的結構簡式為;(5)根據題目要求分析,結合取代基位置異構,判斷同分異構體的數(shù)目。(6)先用酸性高錳酸鉀溶液將甲基氧化為羧基,然后用“Fe/HCl”將硝基還原為氨基,得到對氨基苯甲酸,然后在催化劑作用下,發(fā)生縮聚反應生成含肽鍵的聚合物?!驹斀狻?1)根據G的結構圖,G中官能團的名稱是羧基和肽鍵(或酰胺鍵);反應③中C的—SO3H被取代生成D,則反應類型是取代反應;(2)通過反應②和反應⑧推知引入—SO3H的作用是控制反應過程中取代基的連接位置,故起到定位的作用;(3)F是鄰氨基苯甲酸,與足量氫氣發(fā)生加成反應生成,與羧基、氨基連接的碳原子是手性碳原子,可表示為:;(4)根據流程圖中H和J的結構簡式可斷定I的結構簡式為,⑨的反應方程式:+2H2O+CH3COOH+H2SO4;(5)D的結構簡式為,苯環(huán)上有三個不相同且互不相鄰的取代基的同分異構體,即三個取代基在苯環(huán)上處于鄰間對位置上,同分異構體結構簡式或(任寫1種);(6)先用酸性高錳酸鉀溶液將甲基氧化為羧基,然后用“Fe/HCl”將硝基還原為氨基,得到對氨基苯甲酸,然后在催化劑作用下,發(fā)生縮聚反應生成含肽鍵的聚合物,不能先把硝基還原為氨基,然后再氧化甲基,因為氨基有還原性,容易被氧化,故合成路線如下:。19、坩堝CuO+2H+=Cu2++H2O先有藍色沉淀生成,繼續(xù)滴加氨水,沉淀逐漸消失,溶液變?yōu)樯钏{色。硫酸四氨合銅晶體在乙醇中的溶解度小于在水中的溶解度(或降低了硫酸四氨合銅晶體的溶解度)CuSO4或[Cu(NH3)4]SO4或Cu2(OH)2SO4或CuSO4·5H2O平衡氣壓(或防止倒吸)偏低【解析】
(1)①灼燒固體,應在坩堝中進行,故答案為:坩堝;(2)銅灼燒后生成的固體為氧化銅,加入硫酸后會發(fā)生反應生成CuSO4和水,反應方程式為:CuO+H2SO4=CuSO4+H2O,答案:CuO+2H+=Cu2++H2O。(3)向硫酸銅溶液中逐滴加入氨水先產生藍色氫氧化銅沉淀,繼續(xù)加入過量的氨水,又生成四氨合銅絡離子,藍色沉淀逐漸消失變成深藍色溶液。答案:先有藍色沉淀生成,繼續(xù)滴加氨水,沉淀逐漸消失,溶液變?yōu)樯钏{色。(4)因為硫酸四氨合銅晶體在乙醇中的溶解度小于在水中的溶解度,所以加入乙醇會析出晶。常溫下硫酸四氨合銅晶體在空氣中不穩(wěn)定,受熱時易發(fā)生分解,若將深藍色溶液濃縮結晶,在收集到的晶體中可能混有CuSO4或[Cu(NH3)4]SO4或Cu2(OH)2SO4或CuSO4·5H2O。答案:硫酸四氨合銅晶體在乙醇中的溶解度小于在水中的溶解度(或降低了硫酸四氨合銅晶體的溶解度);CuSO4或[Cu(NH3)4]SO4或Cu2(OH)2SO4或CuSO4·5H2O。(5)裝置中玻璃管可起到平衡氣壓,防止倒吸;答案:平衡氣壓(或防止倒吸)。(6)因為生成的是氨氣,如果沒有冰鹽水冷卻,容易揮發(fā),導致剩余HCl量增多,所以如沒有使用冰鹽水冷卻,會使氨含量測定結果偏低。答案:偏低。20、III除去氯氣中的氯化氫,安全瓶(監(jiān)測裝置H是否堵塞)U型管中左邊有色布條褪色,右邊有色布條沒有褪色Cl2+2I-→2Cl-+I2取少量反應后的溶液于試管中,加入HCl溶液至不再產生氣體為止,再滴加BaCl2溶液,如果有白色沉淀生成,證明Na2SO3已被氧化Cl2也可與KI反應生成I2,乙組設計的實驗中并沒有排除Cl2對實驗的干擾,故不能比較Cl、Br、I的非金屬性或Cl2未充分接觸到溴化鈉溶液中,未必能看到現(xiàn)象無尾氣處理裝置,污染環(huán)境【解析】
(1)結合反應原理甲組利用固體與液體加熱制備氯氣;乙組利用固體與液體反應不加熱制氯氣;(2)乙組制得的Cl2中混有揮發(fā)的HCl氣體,裝置G中CaCl2是干燥劑;(3)氯氣能氧化I-生成I2;裝置C中氯氣氧化了亞硫酸鈉,所得溶液中含有SO42-,只要利用稀鹽酸和BaCl2溶液檢驗溶液中是否存在SO42-
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