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文檔簡介
2024年云南省玉溪市江川區(qū)第二中學(xué)高考化學(xué)二模試卷注意事項1.考試結(jié)束后,請將本試卷和答題卡一并交回.2.答題前,請務(wù)必將自己的姓名、準考證號用0.5毫米黑色墨水的簽字筆填寫在試卷及答題卡的規(guī)定位置.3.請認真核對監(jiān)考員在答題卡上所粘貼的條形碼上的姓名、準考證號與本人是否相符.4.作答選擇題,必須用2B鉛筆將答題卡上對應(yīng)選項的方框涂滿、涂黑;如需改動,請用橡皮擦干凈后,再選涂其他答案.作答非選擇題,必須用05毫米黑色墨水的簽字筆在答題卡上的指定位置作答,在其他位置作答一律無效.5.如需作圖,須用2B鉛筆繪、寫清楚,線條、符號等須加黑、加粗.一、選擇題(共包括22個小題。每小題均只有一個符合題意的選項)1、稠環(huán)芳烴如萘、菲、芘等均為重要的有機化工原料。下列說法正確的是A.萘、菲、芘互為同系物 B.萘、菲、芘的一氯代物分別為2、5、3種C.萘、菲、芘中只有萘能溶于水 D.萘、菲、芘的所有原子不可能處于同一平面2、下列屬于非電解質(zhì)的是A.酒精 B.硫酸鋇 C.液氯 D.氨水3、化學(xué)與生產(chǎn)、生活密切相關(guān)。下列有關(guān)物質(zhì)的用途、性質(zhì)都正確且有相關(guān)性的是選項用途性質(zhì)A液氨作制冷劑NH3分解生成N2和H2的反應(yīng)是吸熱反應(yīng)BNH4Fe(SO4)2·12H2O常作凈水劑NH4Fe(SO4)2·12H2O具有氧化性C漂粉精可以作環(huán)境消毒劑漂粉精溶液中ClO-和HClO都有強氧化性DAl2O3常作耐高溫材料Al2O3,既能與強酸反應(yīng),又能與強堿反應(yīng)A.A B.B C.C D.D4、將鐵粉和活性炭的混合物用NaCl溶液濕潤后,置于如圖所示裝置中,進行鐵的電化學(xué)腐蝕實驗。下列有關(guān)該實驗的說法正確的是()A.在此實驗過程中鐵元素被還原B.鐵腐蝕過程中化學(xué)能全部轉(zhuǎn)化為電能C.活性炭的存在會加速鐵的腐蝕D.以水代替NaCl溶液,鐵不能發(fā)生吸氧腐蝕5、錫為ⅣA族元素,四碘化錫是常用的有機合成試劑(SnI4,熔點144.5℃,沸點364.5℃,易水解)。實驗室以過量錫箔為原料通過反應(yīng)Sn+2I2SnI4制備SnI4。下列說法錯誤的是()A.加入碎瓷片的目的是防止暴沸B.SnI4可溶于CCl4中C.裝置Ⅰ中a為冷凝水進水口D.裝置Ⅱ的主要作用是吸收揮發(fā)的I26、我國是最早掌握煉鋅的國家,《天工開物》中記載了以菱鋅礦(主要成分為ZnCO3)和煙煤為原料的煉鋅罐剖面圖。已知:鋅的沸點為907℃,金屬鋅蒸氣遇熱空氣或CO2易生成ZnO。下列冶煉鋅過程中的相關(guān)說法不正確的是A.尾氣可用燃燒法除去B.發(fā)生了氧化還原反應(yīng)C.提純鋅利用了結(jié)晶法D.泥封的目的是防止鋅氧化7、苯甲酸鈉(,縮寫為NaA)可用作飲料的防腐劑。研究表明苯甲酸(HA)的抑菌能力顯著高于A–。已知25℃時,HA的Ka=6.25×10–5,H2CO3的Ka1=4.17×10–7,Ka2=4.90×10–11。在生產(chǎn)碳酸飲料的過程中,除了添加NaA外,還需加壓充入CO2氣體。下列說法正確的是(溫度為25℃,不考慮飲料中其他成分)A.相比于未充CO2的飲料,碳酸飲料的抑菌能力較低B.提高CO2充氣壓力,飲料中c(A–)不變C.當(dāng)pH為5.0時,飲料中=0.16D.碳酸飲料中各種粒子的濃度關(guān)系為:c(H+)=c()+c()+c(OH–)–c(HA)8、電化學(xué)合成氨法實現(xiàn)了氨的常溫常壓合成,一種堿性介質(zhì)下的工作原理示意圖如下所示。下列說法錯誤的是A.b接外加電源的正極B.交換膜為陰離子交換膜C.左池的電極反應(yīng)式為D.右池中水發(fā)生還原反應(yīng)生成氧氣9、下列方案設(shè)計能達到實驗?zāi)康牡氖茿BCD檢驗淀粉是否水解由褪色快慢研究反應(yīng)物濃度對反應(yīng)速率的影響證明發(fā)生了取代反應(yīng)驗證Ksp[Cu(OH)2]<Ksp[Mg(OH)2]A.A B.B C.C D.D10、2019年諾貝爾化學(xué)獎授予了鋰離子電池開發(fā)的三位科學(xué)家。一種鋰離子電池的反應(yīng)式為LixC6+Li1-xCoO2C6+LiCoO2(x<1)。其工作原理如圖所示。下列說法不正確的是()A.放電時,Li+由b極向a極遷移B.放電時,若轉(zhuǎn)移0.02mol電子,石墨電極將減重0.14gC.充電時,a極接外電源的正極D.該廢舊電池進行“充電處理”有利于鋰在LiCoO2極回收11、a、b、c、d為原子序數(shù)依次增大的短周期主族元素,a原子核外電子總數(shù)與b原子次外層的電子數(shù)相同;c所在周期序數(shù)與族序數(shù)相同;d與a同族,下列敘述不正確的是()A.原子半徑:b>c>d>aB.4種元素中b的金屬性最強C.b的氧化物的水化物可能是強堿D.d單質(zhì)的氧化性比a單質(zhì)的氧化性強12、某固體混合物中可能含有:K+、Na+、Cl-、CO32-、SO42-等離子,將該固體溶解所得到的溶液進行了如下實驗:下列說法正確的是A.該混合物一定是K2CO3和NaCl B.該混合物可能是Na2CO3和KClC.該混合物可能是Na2SO4和Na2CO3 D.該混合物一定是Na2CO3和NaCl13、已知:①K2CO3+CO2+H2O→2KHCO3;CaCO3+CO2+H2O→Ca(HCO3)2②KHCO3、Ca(HCO3)2都易溶于水③通入懸濁液中的氣體,與溶液反應(yīng)后才與沉淀反應(yīng),將足量CO2通入KOH和Ca(OH)2的混合稀溶液中,則生成沉淀的質(zhì)量和通入的CO2質(zhì)量的關(guān)系中,正確的是A. B. C. D.14、下列實驗操作、現(xiàn)象和結(jié)論均正確的是()選項實驗操作和現(xiàn)象結(jié)論A向NaBr溶液中分別滴入少量氯水和苯,振蕩、靜置,溶液上層呈橙紅色Br-的還原性強于Cl-B相同條件下,分別向20mL0.1mol/LKMnO4溶液和20mL0.5mol/LKMnO4溶液中滴加相同濃度和體積的草酸溶液(過量),0.5mol/LKMnO4溶液紫色褪去的時間更短(生成的Mn2+對該反應(yīng)無影響)濃度對反應(yīng)速率的影響:濃度越大,反應(yīng)速率越快C向淀粉碘化鉀溶液中通入過量氯氣,溶液由無色變?yōu)樗{色,后藍色褪去氯氣具有強氧化性和漂白性D室溫下,用pH試紙測得0.1mol/LNa2SO3溶液的pH約為10,0.1mol/LNaHSO3溶液的pH約為5HSO3-結(jié)合H+的能力比SO32-的強A.A B.B C.C D.D15、常溫下,向1L0.1mol·L-1NH4Cl溶液中不斷加入固體NaOH后,NH4+與NH3·H2O的變化趨勢如右圖所示(不考慮體積變化和氨的揮發(fā)),下列說法不正確的是()A.M點溶液中水的電離程度比原溶液小B.在M點時,n(OH-)-n(H+)=(a-0.05)molC.隨著NaOH的加入,c(NH3D.當(dāng)n(NaOH)=0.05mo1時,溶液中有:c(Cl-)>c(NH4+)>c(Na+)>c(OH-)>c(H+)16、下列離子方程式正確的是A.Fe2(SO4)3溶液中加入足量Ba(OH)2溶液:Fe3++SO42-+Ba2++3OH-=Fe(OH)3↓+BaSO4↓B.Na2O2溶于水產(chǎn)生O2:Na2O2+H2O=2Na++2OH-+O2↑C.Na2SO3溶液使酸性高錳酸鉀溶液褪色:6H++5SO32-+2MnO4-=5SO42-+2Mn2++3H2OD.向苯酚鈉溶液中通入少量CO2:2C6H5O-+H2O+CO2→2C6H5OH+CO32-17、下列儀器名稱正確的是()A.圓底燒瓶 B.干燥管 C.藥匙 D.長頸漏斗18、下列關(guān)于物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的說法,不正確的是()A.I3AsF6晶體中存在I3+離子,I3+離子的幾何構(gòu)型為V形B.C、H、O三種元素的電負性由小到大的順序為H<C<OC.水分子間存在氫鍵,故H2O的熔沸點及穩(wěn)定性均大于H2SD.第四周期元素中,Ga的第一電離能低于Zn19、霧霾嚴重影響人們的生活與健康。某地區(qū)的霧霾中可能含有如下可溶性無機離子:Na+、NH4+、Mg2+、Al3+、SO42-、NO3-、Cl-。某同學(xué)收集了該地區(qū)的霧霾,經(jīng)必要的預(yù)處理后試樣溶液,設(shè)計并完成了如下的實驗:已知:3NO3-+8Al+5OH-+2H2O3NH3+8AlO2-根據(jù)以上的實驗操作與現(xiàn)象,該同學(xué)得出的結(jié)論不正確的是A.試樣中肯定存在NH4+、Mg2+、SO42-和NO3-B.試樣中一定不含Al3+C.試樣中可能存在Na+、Cl-D.該霧霾中可能存在NaNO3、NH4Cl和MgSO420、短周期元素X、Y、Z、M的原子序數(shù)依次增大,它們組成一種團簇分子Z2M2Y4(YX)2,結(jié)構(gòu)如圖所示。X、M的族序數(shù)均等于周期序數(shù),Y原子核外最外層電子數(shù)是其電子總數(shù)的,下列說法正確的是A.簡單離子半徑:Z>M>YB.常溫下Z和M的單質(zhì)均能溶于濃硝酸C.X與Y結(jié)合形成的化合物是離子化合物D.工業(yè)上常用電解Z的氯化物的熔融液來制取Z單質(zhì)21、處理煙氣中的SO2可以采用堿吸——電解法,其流程如左圖;模擬過程Ⅱ如右圖,下列推斷正確的是A.膜1為陰離子交換膜,膜2為陽離子交換膜B.若用鋅錳堿性電池為電源,a極與鋅極相連C.a(chǎn)極的電極反應(yīng)式為2H2O一4e一=4H++O2↑D.若收集22.4L的P(標準狀況下),則轉(zhuǎn)移4mol電子22、根據(jù)下面實驗或?qū)嶒灢僮骱同F(xiàn)象,所得結(jié)論正確的是實驗或?qū)嶒灢僮鳜F(xiàn)象實驗結(jié)論A用大理石和稀鹽酸反應(yīng)制取CO2氣體,立即通入一定濃度的苯酚鈉溶液中出現(xiàn)白色沉淀H2CO3的酸性比苯酚的酸性強B向某溶液先滴加硝酸酸化,再滴加BaC12溶液有白色沉淀生成原溶液中含有SO42-,SO32-,HSO3-中的一種或幾種C向蔗糖溶液中加入稀硫酸并水浴加熱,一段時間后再向混合液中加入新制的氫氧化銅懸濁液并加熱無紅色沉淀蔗糖未水解D將浸透了石蠟油的石棉放置在試管底部,加入少量的碎瓷片,并加強熱,將生成的氣體通入酸性高錳酸鉀溶液溶液褪色石蠟油分解產(chǎn)物中含有不飽和烴A.A B.B C.C D.D二、非選擇題(共84分)23、(14分)根據(jù)文獻報道,醛基可和雙氧水發(fā)生如下反應(yīng):為了合成一類新藥,選擇了下列合成路線(部分反應(yīng)條件已略去)(1)C中除苯環(huán)外能團的名稱為____________________。(2)由D生成E的反應(yīng)類型為_____________________。(3)生成B的反應(yīng)中可能會產(chǎn)生一種分子式為C9H5O4Cl2的副產(chǎn)物,該副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為_________。(4)化合物C有多種同分異構(gòu)體,請寫出符合下列條件的結(jié)構(gòu)簡式:___________________。①能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)②核磁共振氫譜圖中有3個吸收峰(5)寫出以和CH3OH為原料制備的合成路線流程圖(無機試劑任用,合成路線流程圖示例見本題題干)___________。24、(12分)為探究固體A的組成和性質(zhì),設(shè)計實驗并完成如下轉(zhuǎn)化。已知:X由兩種化合物組成,若將X通入品紅溶液,溶液褪色。若將X通入足量雙氧水中,X可全部被吸收且只得到一種強酸,再稀釋到1000mL,測得溶液的PH=1。在溶液2中滴加KSCN溶液,溶液呈血紅色。請回答:(1)固體A的化學(xué)式______________。(2)寫出反應(yīng)①的化學(xué)方程式____________。(3)寫出反應(yīng)④中生成A的離子方程式______________。25、(12分)吊白塊(NaHSO2·HCHO·2H2O,M=154.0g/mol)在工業(yè)中有廣泛應(yīng)用;吊白塊在酸性環(huán)境下、100℃即發(fā)生分解釋放出HCHO。實驗室制備吊白塊的方案如下:NaHSO3的制備:如圖,在廣口瓶中加入一定量Na2SO3和水,振蕩溶解,緩慢通入SO2,至廣口瓶中溶液pH約為4,制得NaHSO3溶液。(1)裝置Ⅰ中產(chǎn)生氣體的化學(xué)反應(yīng)方程式為__;Ⅱ中多孔球泡的作用是__。(2)實驗室檢測NaHSO3晶體在空氣中是否發(fā)生氧化變質(zhì)的實驗方案是__。吊白塊的制備:如圖,向儀器A中加入上述NaHSO3溶液、稍過量的鋅粉和一定量甲醛,在80~90℃C下,反應(yīng)約3h,冷卻過濾。(3)儀器A的名稱為___;用恒壓漏斗代替普通滴液漏斗滴加甲醛的優(yōu)點是__。(4)將儀器A中的反應(yīng)溫度恒定在80~90℃的目的是__。吊白塊純度的測定:將0.5000g吊白塊樣品置于蒸餾燒瓶中,加入10%磷酸10mL,立即通入100℃水蒸氣;吊白塊分解并釋放出甲醛,用含36.00mL0.1000mol·L-1酸性KMnO4吸收甲醛(不考慮SO2影響,4MnO4-+5HCHO+12H+=4Mn2++5CO2↑+11H2O),再用0.1000mol·L-1的草酸標準溶液滴定酸性KMnO4,再重復(fù)實驗2次,平均消耗草酸溶液的體積為30.00mL。(5)滴定終點的判斷方法是__;吊白塊樣品的純度為__%(保留四位有效數(shù)字);若KMnO4標準溶液久置釋放出O2而變質(zhì),會導(dǎo)致測量結(jié)果__(填“偏高”、“偏低”或“無影響”)26、(10分)某學(xué)習(xí)小組研究溶液中Fe2+的穩(wěn)定性,進行如下實驗,觀察,記錄結(jié)果。實驗Ⅰ物質(zhì)0min1min1h5hFeSO4淡黃色桔紅色紅色深紅色(NH4)2Fe(SO4)2幾乎無色淡黃色黃色桔紅色(1)上述(NH4)2Fe(SO4)2溶液pH小于FeSO4的原因是_______(用化學(xué)用語表示)。溶液的穩(wěn)定性:FeSO4_______(NH4)2Fe(SO4)2(填“>”或“<”)。(2)甲同學(xué)提出實驗Ⅰ中兩溶液的穩(wěn)定性差異可能是(NH4)2Fe(SO4)2溶液中的NH4+保護了Fe2+,因為NH4+具有還原性。進行實驗Ⅱ,否定了該觀點,補全該實驗。操作現(xiàn)象取_______,加_______,觀察。與實驗Ⅰ中(NH4)2Fe(SO4)2溶液現(xiàn)象相同。(3)乙同學(xué)提出實驗Ⅰ中兩溶液的穩(wěn)定性差異是溶液酸性不同導(dǎo)致,進行實驗Ⅲ:分別配制0.80mol·L-1pH為1、2、3、4的FeSO4溶液,觀察,發(fā)現(xiàn)pH=1的FeSO4溶液長時間無明顯變化,pH越大,F(xiàn)eSO4溶液變黃的時間越短。資料顯示:亞鐵鹽溶液中存在反應(yīng)4Fe2++O2+10H2O4Fe(OH)3+8H+由實驗III,乙同學(xué)可得出的結(jié)論是_______,原因是_______。(4)進一步研究在水溶液中Fe2+的氧化機理。測定同濃度FeSO4溶液在不同pH條件下,F(xiàn)e2+的氧化速率與時間的關(guān)系如圖(實驗過程中溶液溫度幾乎無變化)。反應(yīng)初期,氧化速率都逐漸增大的原因可能是_____。(5)綜合以上實驗,增強Fe2+穩(wěn)定性的措施有_______。27、(12分)下面是關(guān)于硫化氫的部分文獻資料資料:常溫常壓下,硫化氫(H2S)是一種無色氣體,具有臭雞蛋氣味,飽和硫化氫溶液的物質(zhì)的量濃度約為0.1mol·L-1。硫化氫劇毒,經(jīng)粘膜吸收后危害中樞神經(jīng)系統(tǒng)和呼吸系統(tǒng),對心臟等多種器官造成損害。硫化氫的水溶液稱氫硫酸(弱酸),長期存放會變渾濁。硫化氫及氫硫酸發(fā)生的反應(yīng)主要有:2H2S+O2=2H2O+2S2H2S+3O2=2H2O+2SO22H2S+SO2=2H2O+3S2H2S+Cl2=2HCl+S↓H2S=H2+SH2S+CuSO4=CuS↓+H2SO4H2S+2NaOH=Na2S+2H2OH2S+NaOH=NaHS+H2O……某研究性學(xué)習(xí)小組對資料中“氫硫酸長期存放會變渾濁”這一記載十分感興趣,為了探究其原因,他們分別做了如下實驗:實驗一:將H2S氣體溶于蒸餾水制成氫硫酸飽和溶液,在空氣中放置1~2天未見渾濁現(xiàn)象。用相同濃度的碘水去滴定氫硫酸溶液測其濃度。圖一所示為兩只燒杯中氫硫酸濃度隨時間變化而減小的情況。實驗二:密閉存放的氫硫酸,每天定時取1mL氫硫酸,用相同濃度的碘水滴定,圖二所示為氫硫酸濃度隨放置天數(shù)變化的情況。實驗三:在飽和氫硫酸溶液中以極慢的速度通入空氣(1~2個氣泡/min),數(shù)小時未見變渾濁的現(xiàn)象。實驗四:盛滿試劑瓶,密閉存放的飽和氫硫酸溶液隔2~3天觀察,直到略顯渾濁;當(dāng)把滿瓶的氫硫酸倒扣在培養(yǎng)皿中觀察2~3天,在溶液略顯渾濁的同時,瓶底僅聚集有少量的氣泡,隨著時間的增加,這種氣泡也略有增多(大),渾濁現(xiàn)象更明顯些。請回答下列問題:(1)實驗一(見圖一)中,氫硫酸的濃度隨時間變化而減小的主要因素是_______________。(2)實驗一和實驗二中,碘水與氫硫酸反應(yīng)的化學(xué)方程式為_________________________。兩個實驗中準確判斷碘水與氫硫酸恰好完全反應(yīng)是實驗成功的關(guān)鍵。請設(shè)計實驗方案,使實驗者準確掌握所加碘水恰好與氫硫酸完全反應(yīng)___________________________________________________________________________。(3)“氫硫酸長期存放會變渾濁”中,出現(xiàn)渾濁現(xiàn)象是由于生成了_____________的緣故。(4)該研究性學(xué)習(xí)小組設(shè)計實驗三,說明他們認為“氫硫酸長期存放會變渾濁”的假設(shè)原因之一是(用文字說明)__________________________________。此實驗中通入空氣的速度很慢的主要原因是什么?________________________________________________________。(5)實驗四的實驗現(xiàn)象說明“氫硫酸長期存放會變渾濁”的主要原因可能是__________。為進一步證實上述原因的準確性,你認為還應(yīng)做哪些實驗(只需用文字說明實驗設(shè)想,不需要回答實際步驟和設(shè)計實驗方案)?_____________________________________。28、(14分)研究和深度開發(fā)CO、CO2的應(yīng)用對構(gòu)建生態(tài)文明社會具有重要的意義。(1)利用CO2和CH4重整可制合成氣(主要成分為CO、H2),已知重整過程中部分反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為:Ⅰ.CH4(g)C(s)+2H2(g)ΔH=+75.0kJ·mol?1Ⅱ.CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)ΔH=+41.0kJ·mol?1Ⅲ.CO(g)+H2(g)C(s)+H2O(g)ΔH=?131.0kJ·mol?1①反應(yīng)CO2(g)+CH4(g)2CO(g)+2H2(g)的ΔH=_________kJ·mol?1。②固定n(CO2)=n(CH4),改變反應(yīng)溫度,CO2和CH4的平衡轉(zhuǎn)化率如圖所示。同溫度下CO2的平衡轉(zhuǎn)化率大于CH4的平衡轉(zhuǎn)化率,其原因是_______________。(2)研究發(fā)現(xiàn),化石燃料在O2和CO2的混合氣體中燃燒與在空氣中燃燒相比,煙氣中NOx的排放量明顯降低,其主要原因是_________________________。(3)為研究“CO還原SO2”的新技術(shù),在反應(yīng)器中加入0.10molSO2,改變加入CO的物質(zhì)的量,反應(yīng)后體系中產(chǎn)物物質(zhì)的量隨CO物質(zhì)的量的變化如圖所示。反應(yīng)的化學(xué)方程式為__________。(4)碳酸二甲酯[(CH3O)2CO]毒性小,是一種綠色化工產(chǎn)品,用CO合成(CH3O)2CO,其電化學(xué)合成原理為4CH3OH+2CO+O22(CH3O)2CO+2H2O,裝置如圖所示,直流電源的負極為________(填“a”或“b”);陽極的電極反應(yīng)式為_____________。(5)用PdCl2溶液可以檢驗空氣中少量的CO。當(dāng)空氣中含CO時,溶液中會產(chǎn)生黑色的Pd沉淀。若反應(yīng)中有0.02mol電子轉(zhuǎn)移,則生成Pd沉淀的質(zhì)量為_______________。29、(10分)有研究表明,內(nèi)源性H2S作為氣體信號分子家族新成員,在抗炎、舒張血管等方面具有重要的生理作用,而籠狀COS(羰基硫)分子可作為H2S的新型供體(釋放劑)。試回答下列有關(guān)問題(1)COS的分子結(jié)構(gòu)與CO2相似,COS的結(jié)構(gòu)式為______。(2)已知:①COS(g)+H2(g)?H2S(g)+CO(g)△H1=-15kJ?mol-1,②COS(g)+H2(g)?H2S(g)+CO2(g)△H2=-36kJ?mol-1,③CO(g)+H2O(g)?H2(g)+CO2(g)△H3,則△H3=______。(3)COS可由CO和H2S在一定條件下反應(yīng)制得。在恒容的密閉容器中發(fā)生反應(yīng)并達到平衡:CO(g)+H2S(g)?COS(g)+H2(g),數(shù)據(jù)如表所示、據(jù)此填空實驗溫度/℃起始時平衡時n(CO)/moln(H2S)/moln(COS)/moln(H2)/moln(CO)/mol115010.010.0007.021507.08.02.04.5x340020.020.00016.0①該反應(yīng)為______(選填“吸熱反應(yīng)”或“放熱反應(yīng)”)。②實驗2達到平衡時,x______7.0(選填“>”、“<”或“=”)③實驗3達到平衡時,CO的轉(zhuǎn)化率α=______(4)已知常溫下,H2S和NH3?H2O的電離常數(shù)分別為向pH=a的氫硫酸中滴加等濃度的氨水,加入氨水的體積(V)與溶液pH的關(guān)系如圖所示:酸/堿電離常數(shù)H2SKa1=1.0×10-7Ka2=7.0×10-15NH3?H2OKb=1.0×10-5①若c(H2S)為0.1mol/L,則a=______②若b點溶液pH=7,則b點溶液中所有離子濃度大小關(guān)系是______。(5)將H2S通入裝有固體FeCl2的真空密閉燒瓶內(nèi),恒溫至300℃,反應(yīng)達到平衡時,燒瓶中固體只有FeCl2和FeSx(x并非整數(shù)),另有H2S、HCl和H2三種氣體,其分壓依次為0.30P0、0.80P0和0.04P0(P0表示標準大氣壓)。當(dāng)化學(xué)方程式中FeCl2的計量數(shù)為1時,該反應(yīng)的氣體壓強平衡常數(shù)記為Kp。計算:①x=______(保留兩位有效數(shù)字)。②Kp=______(數(shù)字用指數(shù)式表示)。
參考答案一、選擇題(共包括22個小題。每小題均只有一個符合題意的選項)1、B【解析】
A.同系物是組成相似,結(jié)構(gòu)上相差n個CH2,依據(jù)定義作答;
B.根據(jù)等效氫原子種類判斷;
C.依據(jù)相似相容原理作答;D.依據(jù)苯的結(jié)構(gòu)特征分析分子內(nèi)原子共平面問題?!驹斀狻緼.萘的結(jié)構(gòu)中含兩個苯環(huán),菲的結(jié)構(gòu)中含三個苯環(huán),芘的結(jié)構(gòu)中含四個苯環(huán),組成不相似,則三者不是同系物,故A項錯誤;B.根據(jù)分子結(jié)構(gòu)的對稱性可知,萘分子中含有2種H原子,如圖示:,則其一氯代物有2種,而菲分子中含有5種H原子,如圖示:,則其一氯代物也有5種,芘分子中含有3種H原子,如圖示:,則其有3種一氯代物,故B項正確;C.三種分子均有對稱性,且為非極性分子,而水為極性鍵組成的極性分子,則萘、菲、芘中均難溶于水,故C項錯誤;D.苯環(huán)為平面結(jié)構(gòu),則兩個或兩個以上的苯環(huán)通過共用環(huán)邊構(gòu)成的多元有機化合物也一定共平面,即所有的原子一定在同一個平面上,故D項錯誤;答案選B?!军c睛】本題的難點是B選項,找稠環(huán)的同分異構(gòu)體,進而判斷其一氯代物的種類,結(jié)合等效氫法,可采用對稱分析法進行判斷等效氫原子,該方法的關(guān)鍵是根據(jù)分子的對稱性找出所有的對稱軸或?qū)ΨQ中心。2、A【解析】
A.酒精是化合物,在水溶液和熔融狀態(tài)下都不能電離產(chǎn)生自由移動的離子,屬于非電解質(zhì),A符合題意;B.硫酸鋇是鹽,難溶于水,溶于水的BaSO4會完全電離產(chǎn)生Ba2+、SO42-,屬于強電解質(zhì),B不符合題意;C.液氯是液態(tài)Cl2單質(zhì),不屬于電解質(zhì),也不屬于非電解質(zhì),C不符合題意;D.氨水是混合物,不是化合物,不屬于電解質(zhì)和非電解質(zhì),D不符合題意;故合理選項是A。3、C【解析】
A.液氨汽化時需要大量吸熱,液氨常用作制冷劑,與氨氣的分解無關(guān),故A錯誤;B.鐵離子水解生成氫氧化鐵膠體,使得具有吸附性,常作凈水劑,與氧化性無關(guān),故B錯誤;C.漂粉精作為消毒劑是因為ClO?和HClO都有強氧化性,故C正確;D.氧化鋁作為耐高溫材料是因為氧化鋁的熔點很高,與其化學(xué)性質(zhì)無關(guān),故D錯誤;故選C?!军c睛】本題的易錯點為B,要注意凈水劑是利用物質(zhì)的吸附性,殺菌消毒一般利用物質(zhì)的氧化性。4、C【解析】
A、該裝置中發(fā)生吸氧腐蝕,F(xiàn)e作負極,F(xiàn)e失電子生成亞鐵離子;B、鐵腐蝕過程中部分化學(xué)能轉(zhuǎn)化為熱能、部分化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能;C、Fe、C和電解質(zhì)溶液構(gòu)成原電池,加速Fe的腐蝕;D、弱酸性或中性條件下鐵腐蝕吸氧腐蝕。【詳解】A、該裝置中發(fā)生吸氧腐蝕,F(xiàn)e作負極,F(xiàn)e失電子生成亞鐵離子,電極反應(yīng)式為Fe-2e-=Fe2+,被氧化,故A錯誤;B、鐵腐蝕過程發(fā)生電化學(xué)反應(yīng),部分化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能,且該過程放熱,所以還存在化學(xué)能轉(zhuǎn)化為熱能的變化,故B錯誤;C、Fe、C和電解質(zhì)溶液構(gòu)成原電池,F(xiàn)e易失電子被腐蝕,加速Fe的腐蝕,故C正確;D、鐵在弱酸性或中性條件以及堿性條件下發(fā)生吸氧腐蝕,水代替NaCl溶液,溶液仍然呈中性,F(xiàn)e發(fā)生吸氧腐蝕,故D錯誤;故選:C。5、D【解析】
四碘化錫是常用的有機合成試劑SnI4,熔點144.5℃,沸點364.5℃,易水解,說明SnI4是分子晶體?!驹斀狻緼選項,在液體加熱時溶液暴沸,因此需要加入碎瓷片,碎瓷片的目的是防止暴沸,故A正確,不符合題意;B選項,根據(jù)相似相溶原理,SnI4是非極性分子溶于CCl4非極性分子中,故B正確,不符合題意;C選項,冷凝水方向是“下進上出”,因此裝置Ⅰ中a為冷凝水進水口,故C正確,不符合題意;D選項,SnI4易水解,裝置Ⅱ的主要作用是防止空氣中的水蒸氣進去到反應(yīng)裝置中,故D錯誤,符合題意。綜上所述,答案為D。【點睛】相似相溶原理,SnI4是非極性分子,CCl4是非極性分子,因此SnI4可溶于CCl4中。6、C【解析】
A.菱鋅礦煅燒,ZnCO3分解產(chǎn)生ZnO和CO2,ZnO與C在高溫下發(fā)生反應(yīng):2ZnO+C2Zn+CO2↑,由于C過量,還會發(fā)生反應(yīng)C+CO22CO,所以尾氣中含有有毒氣體CO,可利用其可燃性,用燃燒的方法使CO轉(zhuǎn)化為CO2除去,A正確;B.由ZnCO3轉(zhuǎn)化為Zn單質(zhì)及C轉(zhuǎn)化為CO、CO2的反應(yīng)中有Zn、C元素化合價的變化,因此發(fā)生了氧化還原反應(yīng),B正確;C.Zn是比較活潑的金屬,要使用電解方法提純,C錯誤;D.泥封為了防止高溫下Zn蒸氣被空氣氧化為ZnO,D正確;故合理選項是C。7、C【解析】
A.由題中信息可知,苯甲酸(HA)的抑菌能力顯著高于A-,充CO2的飲料中c(HA)增大,所以相比于未充CO2的飲料,碳酸飲料的抑菌能力較高,故A錯誤;B.提高CO2充氣壓力,溶液的酸性增強,抑制HA電離,所以溶液中c(A-)減小,故B錯誤;C.當(dāng)pH為5.0時,飲料中===0.16,C項正確;D.根據(jù)電荷守恒得c(H+)+c(Na+)=c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH-)+c(A-),根據(jù)物料守恒得c(Na+)=c(A-)+c(HA),兩式聯(lián)立,消去c(Na+)得c(H+)=c(OH-)+c(HCO3-)+2c(CO32-)-c(HA),故D項錯誤;答案選C?!军c睛】弱電解質(zhì)的電離平衡和鹽類水解平衡都受外加物質(zhì)的影響,水解顯堿性的鹽溶液中加入酸,促進水解,加入堿抑制水解。在溶液中加入苯甲酸鈉,苯甲酸鈉存在水解平衡,溶液顯堿性,通入二氧化碳,促進水解,水解生成更多的苯甲酸,抑菌能量增強。提高二氧化碳的充氣壓力,使水解程度增大,c(A–)減小。8、D【解析】
A.在電化學(xué)合成氨法中,N2發(fā)生還原反應(yīng),而電解池的陰極發(fā)生還原反應(yīng),通N2的極為陰極,則a為電源負極,b為電源的正極,故A正確;B.由圖示可知,電解池工作時,左側(cè)池中OH-向右池移動,則交換膜為陰離子交換膜,故B正確;C.左池中N2發(fā)生還原反應(yīng)生成NH3,則電極反應(yīng)式為,故C正確;D.右池中發(fā)生氧化反應(yīng),電極反應(yīng)式為4OH--4e-=2H2O+O2↑,則是4OH-發(fā)生還原反應(yīng)生成氧氣,故D錯誤;故答案為D。9、A【解析】
A、淀粉水解時要用硫酸作催化劑,要先用NaOH將混合液中和至弱堿性或中性,再用新制氫氧化銅懸濁液檢驗,故A正確;B、實驗的原理方程式為:2MnO4-+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O,題中高錳酸鉀過量,應(yīng)設(shè)計成:高錳酸鉀的物質(zhì)的量相同,濃度不同的草酸溶液,且草酸要過量,探究反應(yīng)物濃度對該反應(yīng)速率的影響,故B錯誤;C、要證明甲烷與氯氣發(fā)生了取代反應(yīng),因有氯化氫生成,不能通過體積變化就斷定發(fā)生取代反應(yīng),故C錯誤;D、驗證Ksp[Cu(OH)2]<Ksp[Mg(OH)2],要先制得Mg(OH)2,再加入少量Cu2+,沉淀轉(zhuǎn)化為Cu(OH)2,沉淀由白色轉(zhuǎn)化成藍色,故D錯誤;故選A。10、D【解析】
根據(jù)鋰離子電池的反應(yīng)式為LixC6+Li1-xCoO2C6+LiCoO2(x<1)可判斷出,放電時Li元素化合價升高,LixC6(可看作單質(zhì)Li和C)作負極,Co元素化合價降低?!驹斀狻緼.放電時是b極為負極,a極為正極,Li+由負極移向正極,即由b極移向a極,A正確;B.放電時石墨電極發(fā)生Li-e-=Li+,若轉(zhuǎn)移0.02mol電子,則有0.02molLi參與反應(yīng),電極減重為0.02×7=0.14g,B正確;C.充電時,原來的正極作陽極,與外接電源的正極相連,C正確;D.“充電處理”時,Li+在陰極得電子生成Li,石墨為陰極,故該廢舊電池進行“充電處理”有利于鋰在石墨極回收,D錯誤;答案選D?!军c睛】充電時為電解裝置,電池的正極與外電源的正極相連,作電解池的陽極,發(fā)生氧化反應(yīng),電池的負極與外電源的負極相連,作電解池的陰極,發(fā)生還原反應(yīng)。判斷電極時可以通過判斷電池反應(yīng)中元素化合價的變化來進行。11、D【解析】
a、b、c、d為原子序數(shù)依次增大的短周期主族元素,a原子核外電子總數(shù)與b原子次外層的電子數(shù)相同,則a的核外電子總數(shù)應(yīng)為8,為O元素,則b、c、d為第三周期元素,c所在周期數(shù)與族數(shù)相同,應(yīng)為Al元素,d與a同族,應(yīng)為S元素,b可能為Na或Mg,結(jié)合對應(yīng)單質(zhì)、化合物的性質(zhì)以及元素周期律解答該題。【詳解】由以上分析可知a為O元素,b可能為Na或Mg元素,c為Al元素,d為S元素,A.同周期元素從左到右原子半徑逐漸減小,同主族元素從上到下原子半徑逐漸增大,則原子半徑:b>c>d>a,故A正確;B.同周期元素從左到右元素的金屬性逐漸降低,則金屬性b>c,a、d為非金屬,則4種元素中b的金屬性最強,故B正確;C.b可能為Na或Mg,其對應(yīng)的氧化物的水化物為NaOH或Mg(OH)2,則b的氧化物的水化物可能是強堿,故C正確;D.一般來說,元素的非金屬性越強,對應(yīng)單質(zhì)的氧化性越強,非金屬性:O>S,則氧化性:O2>S,則a單質(zhì)的氧化性較強,故D錯誤。答案選D。12、B【解析】
焰色反應(yīng)顯黃色,說明一定存在鈉離子,可能有鉀離子。加入過量的硝酸鋇溶液產(chǎn)生白色沉淀,白色沉淀完全溶解在鹽酸中,說明一定存在碳酸根,不存在硫酸根。濾液中加入硝酸酸化的硝酸銀得到白色沉淀,說明含有氯離子,即一定存在Na+、Cl-、CO32-,一定不存在SO42-,可能含有K+;答案選B。13、B【解析】
根據(jù)二氧化碳與氫氧化鈣反應(yīng)生成碳酸鈣,所以沉淀質(zhì)量增加,二氧化碳過量后沉淀又被溶解,即減少,同時考慮的題給的信息“③通入懸濁液中的氣體,與溶液反應(yīng)后才與沉淀反應(yīng)”即可完成該題的解答?!驹斀狻恳婚_始二氧化碳與氫氧化鈣反應(yīng)生成碳酸鈣,此時沉淀質(zhì)量增加,當(dāng)二氧化碳和氫氧化鈣反應(yīng)完畢后,根據(jù)題中信息可以知道,此時溶液處出于懸濁液狀態(tài),所以此時發(fā)生的是二氧化碳和碳酸鉀溶液或是沒有反應(yīng)完全的氫氧化鉀的反應(yīng),不管怎么樣都不會再有沉淀產(chǎn)生,但是同時沉淀的質(zhì)量也不會減少,當(dāng)把碳酸鉀及氫氧化鉀完全反應(yīng)后,二氧化碳與碳酸鈣反應(yīng)生成了能夠溶于水的碳酸氫鈣,此時沉淀逐漸減少最后為零,則選項B符合題意,故答案選B。14、A【解析】
A.NaBr溶液中滴入氯水,發(fā)生反應(yīng)2Br-+Cl2=Br2+2Cl-,由此得出還原性Br->Cl-,A正確;B.要通過溶液紫色褪去的時間長短比較反應(yīng)速率快慢,應(yīng)該讓酸性高錳酸鉀的體積和濃度均相同,改變草酸的濃度,B錯誤;C.淀粉碘化鉀溶液中通入過量氯氣,溶液先變藍后褪色,氯氣只表現(xiàn)氧化性,氯氣沒有漂白性,C錯誤;D.0.1mol/LNa2SO3溶液的pH大,堿性強,則結(jié)合H+的能力強,D錯誤;故選A。15、C【解析】
常溫下,向1L0.1mol·L-1NH4Cl溶液中不斷加入固體NaOH,則溶液中發(fā)生反應(yīng)NH4++OH-=NH1?H2O,隨著反應(yīng)進行,c(NH4+)不斷減小,c(NH1?H2O)不斷增大?!驹斀狻緼項、M點是向1L0.1mol?L-1NH4Cl溶液中,不斷加入NaOH固體后,反應(yīng)得到氯化銨和一水合氨的混合溶液,溶液中銨根離子濃度和一水合氨濃度相同,一水合氨是一元弱堿抑制水電離,此時水的電離程度小于原氯化銨溶液中水的電離程度,故A正確;B項、根據(jù)電荷守恒c(H+)+c(NH4+)+c(Na+)=c(OH-)+c(Cl-),可得n(OH-)-n(H+)=[c(NH4+)+c(Na+)-c(Cl-)]×1L,在M點時c(NH4+)=0.05mol?L ̄1,c(Na+)=amol?L ̄1,c(Cl-)=0.1mol?L ̄1,帶入數(shù)據(jù)可得n(OH-)-n(H+)=[0.05mol?L-1+amol?L-1-0.1mol?L-1]×1L=(a-0.05)mol,故B正確;C項、氨水的電離常數(shù)Kb=c(NH4+)c(OH-)c(NH3?H2O),則c(NH3?H2O)c(OH-)D項、當(dāng)n(NaOH)=0.05mol時,NH4Cl和NaOH反應(yīng)后溶液中溶質(zhì)為等物質(zhì)的量的NH1?H2O和NH4Cl、NaCl,NH1.H2O的電離程度大于NH4Cl水解程度,導(dǎo)致溶液呈堿性,鈉離子、氯離子不水解,所以溶液中離子濃度大小順序是c(Cl-)>c(NH4+)>c(Na+)>c(OH-)>c(H+),故D正確。故選C。16、C【解析】
A.Fe2(SO4)3溶液中加入足量Ba(OH)2溶液的離子方程式為:2Fe3++3SO42-+3Ba2++6OH-=2Fe(OH)3↓+3BaSO4↓,故錯誤;B.Na2O2溶于水產(chǎn)生O2的離子方程式為:2Na2O2+2H2O=4Na++4OH-+O2↑,故錯誤;C.Na2SO3溶液使酸性高錳酸鉀溶液褪色的離子方程式為:6H++5SO32-+2MnO4-=5SO42-+2Mn2++3H2O,故正確;D.向苯酚鈉溶液中通入少量CO2:C6H5O-+H2O+CO2→C6H5OH+HCO3-,故錯誤。故選C。17、B【解析】
A.頸部有支管,為蒸餾燒瓶,圓底燒瓶沒有支管,故A錯誤;B.為干燥管,用于盛放固體干燥劑等,故B正確;C.為燃燒匙,用于燃燒實驗,不是藥匙,故C錯誤;D.下端長頸部位有活塞,是分液漏斗,不是長頸漏斗,故D錯誤;故選B。18、C【解析】
A.I3+離子的價層電子對數(shù),含有對孤電子對,故空間幾何構(gòu)型為V形,A選項正確;B.非金屬性:H<C<O,則C、H、O三種元素的電負性由小到大的順序為H<C<O,B選項正確;C.非金屬簡單氫化物的熔沸點與氫鍵和范德華力有關(guān),而穩(wěn)定性與非金屬性有關(guān),H2O的穩(wěn)定性大于H2S是因為O的非金屬性大于S,C選項錯誤;D.Zn的核外電子排布為[Ar]3d104s2,電子所在的軌道均處于全充滿狀態(tài),較穩(wěn)定,故第一電離能大于Ga,D選項正確;答案選C?!军c睛】C選項在分析時需要注意,非金屬簡單氫化物的熔沸點與氫鍵和范德華力有關(guān),若含有氫鍵,物質(zhì)熔沸點增大,沒有氫鍵時,比較范德華力,范德華力越大,熔沸點越高;而簡單氫化物的穩(wěn)定性與非金屬性有關(guān),非金屬性越強,越穩(wěn)定。一定要區(qū)分兩者間的區(qū)別。19、B【解析】
試樣溶液中加入過量Ba(OH)2并加熱,生成的氣體1能使?jié)駶櫟募t色石蕊試紙變藍色,說明氣體1是NH3,則試樣中含有NH4+;向濾液中通入CO2,得到溶液2、沉淀2,溶液2中加入Al,生成氣體2,該氣體能使?jié)駶櫦t色石蕊試紙變藍色,說明含有氣體2是NH3,根據(jù)已知條件知,溶液2中含有NO3-,根據(jù)元素守恒知,原溶液中含有NO3-;濾液1中通入CO2,得到沉淀2,向沉淀2中加入酸,沉淀溶解并放出氣體,說明沉淀2是碳酸鋇等難溶性碳酸鹽;沉淀1加入酸后,沉淀部分溶解,硫酸鋇不溶于酸,說明原來溶液中含有SO42-,能和過量Ba(OH)2反應(yīng)生成能溶于酸的沉淀,根據(jù)離子知,該沉淀為Mg(OH)2,所以溶液中含有Mg
2+,【詳解】A、通過以上分析知,試樣中肯定存在NH4+、Mg2+、SO42-和NO3-,故A正確;B、通過以上分析知,試樣中不能確定是否含有Al3+,故B錯誤;C、通過以上分析知,試樣中可能存在Na+、Cl-,要檢驗是否含有鈉離子或氯離子,可以采用焰色反應(yīng)鑒定鈉離子,用硝酸酸化的硝酸銀檢驗氯離子,故C正確;D、根據(jù)以上分析知,試樣中肯定存在NH4+、Mg2+、SO42-和NO3-,可能存在Na+、Cl-,所以該霧霾中可能存在NaNO3、NH4Cl和MgSO4,故D正確,答案選B。20、D【解析】
X、M的族序數(shù)均等于周期序數(shù),結(jié)合團簇分子結(jié)合可知X為H,M為Be或Al,Y原子核外最外層電子數(shù)是其電子總數(shù)的,則Y為O,Y的原子序數(shù)小于M,則M為Al;根據(jù)團簇分子的結(jié)構(gòu)可知其分子式應(yīng)為Al2Z2H2O6,Z的化合價為+2價,則Z為Mg。【詳解】A.離子核外電子層數(shù)相同時,原子序數(shù)越小其半徑越小,所以簡單離子半徑:O2->Mg2+>Al3+,故A錯誤;B.常溫下金屬鋁與濃硝酸會鈍化,故B錯誤;C.X與Y形成的化合物為H2O2或H2O,均為共價化合物,故C錯誤;D.Z為Mg,工業(yè)上常電解熔融狀態(tài)下的氯化鎂制取鎂單質(zhì),故D正確;故答案為D。21、B【解析】
由流程圖可知,氫氧化鈉溶液與煙氣中的SO2反應(yīng)生成亞硫酸鈉溶液,電解亞硫酸鈉溶液制得氫氧化鈉溶液和硫酸,制得的氫氧化鈉溶液可以循環(huán)使用;電解Na2SO3溶液時,亞硫酸根通過陰離子交換膜進入右室,在b極上失電子發(fā)生氧化反應(yīng)生成硫酸根,SO32——2e—+H2O=SO42—+,2H+,則b極為陽極,與電源正極相連,左室中,水在a極得電子發(fā)生還原反應(yīng)生成氫氣,電極反應(yīng)式為2H2O+2e一=2OH—+H2↑,溶液中OH—濃度增大,Na+離子通過陽離子交換膜進入左室,則a極為陰極,與電源負極相連?!驹斀狻緼項、電解Na2SO3溶液時,亞硫酸根通過陰離子交換膜進入右室,Na+離子通過陽離子交換膜進入左室,則膜1為陽離子交換膜,膜2為陰離子交換膜,故A錯誤;B項、a極為陰極,與鋅錳堿性電池的負極鋅極相連,故B正確;C項、a極為陰極,水在陰極得電子發(fā)生還原反應(yīng)生成氫氣,電極反應(yīng)式為2H2O+2e一=2OH—+H2↑,故C錯誤;D項、由陰極電極反應(yīng)式可知,若收集標準狀況下22.4LH2,轉(zhuǎn)移2mol電子,故D錯誤。故選B?!军c睛】本題考查了電解原理,注意電解池反應(yīng)的原理和離子流動的方向,能夠正確判斷電極名稱,明確離子交換膜的作用是解答關(guān)鍵。22、D【解析】
A.也可能是揮發(fā)出的HCl與苯酚鈉反應(yīng),無法得出題中實驗結(jié)論,故A錯誤;B.原溶液中也可能含有Ag+,故B錯誤;C.蔗糖在酸性條件下水解,水解液顯酸性,加入Cu(OH)2懸濁液之前要中和稀硫酸使溶液呈堿性,所以操作錯誤無法得到結(jié)論,故C錯誤;D.石蠟為多種烴的混合物,產(chǎn)生的氣體能使酸性高猛酸鉀褪色,說明含有能被酸性高猛酸鉀氧化的不飽和烴,故D正確;故答案為D。二、非選擇題(共84分)23、氯原子、羥基加成反應(yīng)【解析】
由有機物的轉(zhuǎn)化關(guān)系可知,與KMnO4或K2Cr2O7等氧化劑發(fā)生氧化反應(yīng)生成,在酸性條件下,與甲醇共熱發(fā)生酯化反應(yīng)生成,則B為;與LiAlH4反應(yīng)生成,則C為;發(fā)生氧化反應(yīng)生成,與雙氧水發(fā)生加成反應(yīng)生成,酸性條件下與ROH反應(yīng)生成,則F為?!驹斀狻浚?)C的結(jié)構(gòu)簡式為,含有的官能團為氯原子和羥基,故答案為氯原子、羥基;(2)由D生成E的反應(yīng)為與雙氧水發(fā)生加成反應(yīng)生成,故答案為加成反應(yīng);(3)由副產(chǎn)物的分子式為C9H5O4Cl2可知,在酸性條件下,與甲醇共熱發(fā)生酯化反應(yīng)生成,則副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為,故答案為;(4)化合物C的同分異構(gòu)體能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng),說明分子中含有酚羥基,核磁共振氫譜圖中有3個吸收峰說明結(jié)構(gòu)對稱,結(jié)構(gòu)簡式為,故答案為;(5)由題給轉(zhuǎn)化關(guān)系可知,在酸性條件下,與甲醇共熱發(fā)生酯化反應(yīng)生成,與LiAlH4反應(yīng)生成,催化氧化生成,與過氧化氫發(fā)生加成反應(yīng)生成,合成路線如下:,故答案為。【點睛】本題考查有機化學(xué)基礎(chǔ),解題的關(guān)鍵是要熟悉烴的各種衍生物間的轉(zhuǎn)化關(guān)系,不僅要注意物質(zhì)官能團的衍變,還要注意同時伴隨的分子中碳、氫、氧、鹵素原子數(shù)目以及有機物相對分子質(zhì)量的衍變,這種數(shù)量、質(zhì)量的改變往往成為解題的突破口。24、FeSO42FeSO4Fe2O3+SO2↑+SO3↑2Fe3++SO32-+H2O=2Fe2++SO42-+2H+【解析】本題考查無機物的推斷以及實驗方案設(shè)計。X由兩種化合物組成,若將X通入品紅溶液,溶液褪色,能使品紅溶液褪色的有SO2,若將X通入足量雙氧水中,X可全部被吸收且只得到一種強酸,根據(jù)化學(xué)反應(yīng)SO2+H2O2=H2SO4、SO3+H2O=H2SO4可知,X由SO2和SO3兩種氣體組成。在溶液2中滴加KSCN溶液,溶液呈紅色,說明溶液中有Fe3+,紅棕色固體是氧化鐵。(1)根據(jù)上述分析,固體A加熱分解生成SO2、SO3和氧化鐵,硫元素的化合價降低,鐵元素的化合價升高,則A為FeSO4。(2)根據(jù)上述分析,反應(yīng)①的化學(xué)方程式為2FeSO4Fe2O3+SO2↑+SO3↑。(3)氣體X為SO2、SO3的混合物氣體,通入NaOH溶液中發(fā)生反應(yīng)生成硫酸鈉和亞硫酸鈉,亞硫酸根離子具有還原性,氧化鐵和硫酸反應(yīng)生成硫酸鐵,溶液2為硫酸鐵,F(xiàn)e3+具有氧化性,SO32-與Fe3+能發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成Fe2+和SO42-,根據(jù)得失電子守恒、電荷守恒和原子守恒配平,則反應(yīng)④中生成A的離子方程式為2Fe3++SO32-+H2O=2Fe2++SO42-+2H+。25、Na2SO3+H2SO4=Na2SO4+SO2↑+H2O增大氣體與溶液的接觸面積,加快氣體的吸收速率取少量NaHSO3晶體于試管中,加少量水溶解,滴加過量鹽酸,再滴加氯化鋇溶液,看是否有白色沉淀生成,若有,說明NaHSO3被氧化三頸燒瓶恒壓滴液漏斗可以保持內(nèi)外壓強一致,液體順利流下,同時避免HCHO揮發(fā)溫度過低反應(yīng)較慢,溫度過高會導(dǎo)致吊白塊分解當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏尾菟崛芤?,錐形瓶內(nèi)溶液顏色由紫紅色變?yōu)闊o色,且半分鐘內(nèi)部變?yōu)樵瓉淼念伾?2.40%偏高【解析】
⑴裝置Ⅰ中產(chǎn)生氣體的化學(xué)反應(yīng)方程式為Na2SO3+H2SO4=Na2SO4+SO2↑+H2O;Ⅱ中多孔球泡的作用是可以增大氣體與液體的接觸面積,加快氣體的吸收速率。⑵實驗室檢測NaHSO3晶體在空氣中是否發(fā)生氧化變質(zhì)的實驗方案是其實就是硫酸根離子的檢驗,首先排除亞硫酸氫根離子干擾,所以取少量NaHSO3晶體于試管中,加少量水溶解,滴加過量鹽酸,再滴加氯化鋇溶液,看是否有白色沉淀生成,若有,說明NaHSO3被氧化。⑶儀器A的名稱為三頸燒瓶;用恒壓漏斗代替普通滴液漏斗滴加甲醛的優(yōu)點是恒壓滴液漏斗可以保持內(nèi)外壓強一致,液體順利流下,同時避免HCHO揮發(fā)。⑷根據(jù)信息吊白塊在酸性環(huán)境下、100℃即發(fā)生分解釋放出HCHO,因此將儀器A中的反應(yīng)溫度恒定在80~90℃的目的是溫度過低反應(yīng)較慢,溫度過高會導(dǎo)致吊白塊分解。⑸滴定終點的判斷方法是當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏尾菟崛芤海F形瓶內(nèi)溶液顏色由紫紅色變?yōu)闊o色,且半分鐘內(nèi)部變?yōu)樵瓉淼念伾?mol:0.1000mol·L-1×0.03L=2mol:xmol解得x=1.2×10-3mol36.00mL0.1000mol·L-1酸性KMnO4的物質(zhì)的量為36.00×10-3L×0.1000mol·L-1=3.6×10-3mol,則甲醛消耗得高錳酸鉀的物質(zhì)的量為3.6×10-3mol-1.2×10-3mol=2.4×10-3mol,再根據(jù)4mol:2.4×10-3mol=5mol:ymol解得y=3×10-3mol,若KMnO4標準溶液久置釋放出O2而變質(zhì),消耗草酸量減少,則計算出高錳酸鉀與甲醛反應(yīng)得多,則計算出吊白塊測量結(jié)果偏高?!驹斀狻竣叛b置Ⅰ中產(chǎn)生氣體的化學(xué)反應(yīng)方程式為Na2SO3+H2SO4=Na2SO4+SO2↑+H2O;Ⅱ中多孔球泡的作用是可以增大氣體與液體的接觸面積,加快氣體的吸收速率,故答案為:Na2SO3+H2SO4=Na2SO4+SO2↑+H2O;增大氣體與溶液的接觸面積,加快氣體的吸收速率。
⑵實驗室檢測NaHSO3晶體在空氣中是否發(fā)生氧化變質(zhì)的實驗方案是其實就是硫酸根離子的檢驗,首先排除亞硫酸氫根離子干擾,所以取少量NaHSO3晶體于試管中,加少量水溶解,滴加過量鹽酸,再滴加氯化鋇溶液,看是否有白色沉淀生成,若有,說明NaHSO3被氧化,故答案為:取少量NaHSO3晶體于試管中,加少量水溶解,滴加過量鹽酸,再滴加氯化鋇溶液,看是否有白色沉淀生成,若有,說明NaHSO3被氧化。⑶儀器A的名稱為三頸燒瓶;用恒壓漏斗代替普通滴液漏斗滴加甲醛的優(yōu)點是恒壓滴液漏斗可以保持內(nèi)外壓強一致,液體順利流下,同時避免HCHO揮發(fā),故答案為:恒壓滴液漏斗可以保持內(nèi)外壓強一致,液體順利流下,同時避免HCHO揮發(fā)。⑷根據(jù)信息吊白塊在酸性環(huán)境下、100℃即發(fā)生分解釋放出HCHO,因此將儀器A中的反應(yīng)溫度恒定在80~90℃的目的是溫度過低反應(yīng)較慢,溫度過高會導(dǎo)致吊白塊分解,故答案為:溫度過低反應(yīng)較慢,溫度過高會導(dǎo)致吊白塊分解。⑸滴定終點的判斷方法是當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏尾菟崛芤海F形瓶內(nèi)溶液顏色由紫紅色變?yōu)闊o色,且半分鐘內(nèi)部變?yōu)樵瓉淼念伾?mol:0.1000mol·L-1×0.03L=2mol:xmol解得x=1.2×10-3mol36.00mL0.1000mol·L-1酸性KMnO4的物質(zhì)的量為36.00×10-3L×0.1000mol·L-1=3.6×10-3mol,則甲醛消耗得高錳酸鉀的物質(zhì)的量為3.6×10-3mol-1.2×10-3mol=2.4×10-3mol,再根據(jù)4mol:2.4×10-3mol=5mol:ymol解得y=3×10-3mol,若KMnO4標準溶液久置釋放出O2而變質(zhì),消耗草酸量減少,則計算出高錳酸鉀與甲醛反應(yīng)得多,則計算出吊白塊測量結(jié)果偏高,故答案為:當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏尾菟崛芤海F形瓶內(nèi)溶液顏色由紫紅色變?yōu)闊o色,且半分鐘內(nèi)部變?yōu)樵瓉淼念伾?2.40%;偏高。26、NH4++H2ONH3·H2O+H+<取2mLpH=4.0的0.80mol·L-1FeSO4溶液加2滴0.01mol·L-1KSCN溶液溶液pH越小,F(xiàn)e2+越穩(wěn)定溶液中存在平衡4Fe2++O2+10H2O4Fe(OH)3+8H+,c(H+)大,對平衡的抑制作用強,F(xiàn)e2+更穩(wěn)定生成的Fe(OH)3對反應(yīng)有催化作用加一定量的酸;密封保存【解析】
(1)(NH4)2Fe(SO4)2溶液和FeSO4中的Fe2+濃度相同,但中(NH4)2Fe(SO4)2含有濃度較高的NH4+;通過表格中的顏色變化來分析;(2)由于是要驗證兩溶液的穩(wěn)定性差異是否是由于(NH4)2Fe(SO4)2溶液中的NH4+保護了Fe2+導(dǎo)致,根據(jù)控制變量法可知,應(yīng)除了讓NH4+這個影響因素外的其它影響因素均保持一致,據(jù)此分析;(3)由實驗Ⅲ可知,溶液的pH越小,溶液的酸性越強,則Fe2+越穩(wěn)定;亞鐵鹽溶液中存在反應(yīng)4Fe2++O2+10H2O?4Fe(OH)3+8H+,根據(jù)平衡的移動來分析;(4)根據(jù)影響反應(yīng)速率的因素有濃度、壓強、溫度和催化劑來分析;(5)根據(jù)上述實驗來分析。【詳解】(1)(NH4)2Fe(SO4)2溶液和FeSO4中的Fe2+濃度相同,但(NH4)2Fe(SO4)2溶液中含有濃度較高的NH4+,NH4+水解顯酸性,導(dǎo)致(NH4)2Fe(SO4)2中的pH更?。煌ㄟ^表格中的顏色變化可知(NH4)2Fe(SO4)2中的Fe2+被氧化的速率更慢,即溶液的穩(wěn)定性:FeSO4<(NH4)2Fe(SO4)2,故答案為:NH4++H2ONH3?H2O+H+;<;(2)由于是要驗證兩溶液的穩(wěn)定性差異是否是由于(NH4)2Fe(SO4)2溶液中的NH4+保護了Fe2+導(dǎo)致,根據(jù)控制變量法可知,應(yīng)除了讓NH4+這個影響因素外的其它影響因素均保持一致,故應(yīng)取2mLpH=4.0的0.80mol?L-1FeSO4溶液于試管中,加2滴0.01mol?L-1KSCN溶液,過若觀察到的現(xiàn)象與實驗Ⅰ中(NH4)2Fe(SO4)2溶液現(xiàn)象相同,則說明上述猜想不正確,故答案為:取2mLpH=4.0的0.80mol?L-1FeSO4溶液;加2滴0.01mol?L-1KSCN溶液;(3)由實驗Ⅲ可知,溶液的pH越小,溶液的酸性越強,則Fe2+越穩(wěn)定;亞鐵鹽溶液中存在反應(yīng)4Fe2++O2+10H2O4Fe(OH)3+8H+,溶液的pH越小,則氫離子濃度越大,平衡左移,則Fe2+的氧化被抑制,故答案為:溶液pH越小,F(xiàn)e2+越穩(wěn)定;溶液中存在平衡4Fe2++O2+10H2O4Fe(OH)3+8H+,c(H+)大,對平衡的抑制作用強,F(xiàn)e2+更穩(wěn)定;(4)影響反應(yīng)速率的因素有濃度、壓強、溫度和催化劑,而同一條曲線上的濃度FeSO4溶液相同,且應(yīng)隨著反應(yīng)的進行,F(xiàn)e2+的濃度減小,故不是濃度對反應(yīng)速率的影響;而此反應(yīng)為溶液中的反應(yīng),故壓強對此反應(yīng)速率無影響;而此反應(yīng)中溫度不變,故能影響反應(yīng)速率的只有催化劑,故唯一的可能原因是生成的Fe(OH)3對反應(yīng)有催化作用,故答案為:生成的Fe(OH)3對反應(yīng)有催化作用;(5)根據(jù)上述實驗可知,加入一定量的酸會抑制Fe2+的氧化,或是隔絕空氣密封保存,故答案為:加入一定量的酸,密封保存?!军c睛】(NH4)2Fe(SO4)2溶液中含有濃度較高的NH4+,NH4+水解顯酸性,導(dǎo)致(NH4)2Fe(SO4)2中的pH更小,NH4+保護了Fe2+是解答關(guān)鍵,也是試題的難點和突破口。27、硫化氫的揮發(fā)H2S+I2=2HI+S↓向氫硫酸中加入淀粉液,滴加碘水到溶液剛好呈藍色S或硫氫硫酸被空氣中氧氣氧化防止因通入空氣過快而使硫化氫大量揮發(fā)硫化氫自身分解確證生成的氣體是氫氣【解析】
(1)因為硫化氫氣體溶于水生成氫硫酸,所以氫硫酸具有一定的揮發(fā)性,且能被空氣中的氧氣氧化而生成硫。實驗一(見圖一)中,溶液未見渾濁,說明濃度的減小不是由被氧化引起的。(2)實驗一和實驗二中,碘水與氫硫酸發(fā)生置換反應(yīng),生成硫和水。使實驗者準確掌握所加碘水恰好與氫硫酸完全反應(yīng),應(yīng)使用指示劑。(3)“氫硫酸長期存放會變渾濁”中,出現(xiàn)的渾濁只能為硫引起。(4)實驗三中,氫硫酸溶液與空氣接觸,則是硫化氫與空氣中氧氣反應(yīng)所致。此實驗中通入空氣的速度很慢,主要從硫化氫的揮發(fā)性考慮。(5)實驗四為密閉容器,與空氣接觸很少,所以應(yīng)考慮分解。因為被氧化時,生成硫和水;分解時,生成硫和氫氣,所以只需檢驗氫氣的存在?!驹斀狻浚?)實驗一(見圖一)中,溶液未見渾濁,說明濃度的減小不是由被氧化引起,應(yīng)由硫化氫的揮發(fā)引起。答案為:硫化氫的揮發(fā);(2)實驗一和實驗二中,碘水與氫硫酸發(fā)生置換反應(yīng),方程式為H2S+I2=2HI+S↓。實驗者要想準確掌握所加碘水恰好與氫硫酸完全反應(yīng),應(yīng)使用淀粉作指示劑,即向氫硫酸中加入淀粉液,滴加碘水到溶液剛好呈藍色。答案為:H2S+I2=2HI+S↓;向氫硫酸中加入淀粉液,滴加碘水到溶液剛好呈藍色;(3)“氫硫酸長期存放會變渾濁”中,不管是氧化還是分解,出現(xiàn)的渾濁都只能為硫引起。答案為:S或硫;(4)實驗三中,氫硫酸溶液與空氣接觸,則是硫化氫與空氣中氧氣反應(yīng)所致。此實驗中通入空氣的速度很慢,防止因通入空氣過快而使硫化氫大量揮發(fā)。答案為:氫硫酸被空氣中氧氣氧化;防止因通入空氣過快而使硫化氫大量揮發(fā);(5)實驗四為密閉容器,與空氣接觸很少,所以應(yīng)考慮硫化氫自身分解。因為被氧化時,生成硫和水;分解時,生成硫和氫氣,所以只需檢驗氫氣的存在。答案為:硫化氫自身分解;確證生成的氣體是氫氣?!军c睛】實驗三中,通入空氣的速度很慢,我們在回答原因時,可能會借鑒以往的經(jīng)驗,認為通入空氣的速度很慢,可以提高空氣的利用率,從而偏離了命題人的意圖。到目前為止,使用空氣不需付費,顯然不能從空氣的利用率尋找答案,應(yīng)另找原因??諝馔ㄈ牒螅蟛糠謺莩?,會引起硫化氫的揮發(fā),從而造成硫化氫濃度的減小。28、+247CO2發(fā)生了其他副反應(yīng)CO2代替了N2,減少了N2與O2反應(yīng)4CO+2SO24CO2+S2b2CH3OH+CO?2e?(CH3O)2CO+2H+1.06g【解析】
(1)分析題中重整過程中部分反應(yīng)的熱化學(xué)方程式,可根據(jù)蓋斯定律計算目標反應(yīng)的焓變值。分析圖中轉(zhuǎn)化率曲線,當(dāng)n(CO2)=n(CH4),CO2的轉(zhuǎn)化率大于CH4,分析重整過程中部分反應(yīng)的熱化學(xué)方程式Ⅱ,可知CO2會和H2發(fā)生副反應(yīng)。(2)相比空氣,O2和CO2的混合氣體中沒有N2,CO2代替了N2,減少了N2與O2反應(yīng);(3)分析題
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