（高清版）GBT 25254-2022 工業(yè)用聚四亞甲基醚二醇(PTMEG)

代替GB/T25254—2010工業(yè)用聚四亞甲基醚二醇(PTMEG)2022-04-15發(fā)布I本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。本文件代替GB/T25254—2010《工業(yè)用聚四亞甲基醚二醇(PTMEG)》,與GB/T25254—2010相比，除結(jié)構(gòu)調(diào)整和編輯性改動(dòng)外，主要技術(shù)變化如下：——增加了術(shù)語和定義(見第3章);——?jiǎng)h除了PTMEG650規(guī)格技術(shù)要求(見2010年版的表1);——增加了平均摩爾質(zhì)量的標(biāo)稱值范圍(見表1);——更改了色度技術(shù)要求(見表1,2010年版的表1);——更改了平均摩爾質(zhì)量和羥基值的測(cè)定方法(見6.3,2010年版的5.4);——增加了黏度標(biāo)稱值、黏度標(biāo)稱值范圍(見表1)和黏度測(cè)定方法(見6.4);——更改了酸值的測(cè)定方法(見6.7,2010年版的5.5);——?jiǎng)h除了過氧化物技術(shù)要求(見2010年版的4.2)和測(cè)定方法(見2010年版的5.6);——增加了羰基比率的技術(shù)要求及測(cè)定方法(見表1、6.8);——增加了摩爾質(zhì)量比率的計(jì)算方法(見6.9);——更改了測(cè)定穩(wěn)定劑使用的溶劑(見6.10,2010年版的5.7);——增加了批量限(見7.2)。請(qǐng)注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別專利的責(zé)任。本文件由中國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)提出。本文件由全國塑料標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC15)歸口。本文件起草單位：四川天華富邦化工有限責(zé)任公司、重慶建峰新材料有限責(zé)任公司弛源化工分公司、陜西陜化煤化工集團(tuán)有限公司、長(zhǎng)連化工(盤錦)有限公司、大連化工(江蘇)有限公司、新疆藍(lán)山屯河能源有限公司、中藍(lán)晨光成都檢測(cè)技術(shù)有限公司、中廣核俊爾(浙江)新材料有限公司。本文件于2010年首次發(fā)布，本次為第一次修訂。1工業(yè)用聚四亞甲基醚二醇(PTMEG)1范圍本文件規(guī)定了工業(yè)用聚四亞甲基醚二醇(PTMEG)的分類和命名、技術(shù)要求、試驗(yàn)方法、檢驗(yàn)規(guī)則、本文件適用于四氫呋喃單體聚合生產(chǎn)的工業(yè)用PTMEG。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T601化學(xué)試劑標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備GB/T603化學(xué)試劑試驗(yàn)方法中所用制劑及制品的制備GB/T3143液體化學(xué)產(chǎn)品顏色測(cè)定法(Hazen單位——鉑-鈷色號(hào))GB/T4472—2011化工產(chǎn)品密度、相對(duì)密度的測(cè)定GB/T6283化工產(chǎn)品中水分含量的測(cè)定卡爾·費(fèi)休法(通用方法)GB/T6678化工產(chǎn)品采樣總則GB/T6680液體化工產(chǎn)品采樣通則GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定GB/T10247—2008黏度測(cè)量方法GB/T21186傅立葉變換紅外光譜儀3術(shù)語和定義本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。4分類和命名PTMEG的規(guī)格由PTMEG和平均摩爾質(zhì)量表示，平均摩爾質(zhì)量在1000g/mol以下的PTMEG每±25g/mol為一種規(guī)格，平均摩爾質(zhì)量在1000g/mol以上的PTMEG,每±50g/mol為一種規(guī)格。例如，PTMEG650表示為：平均摩爾質(zhì)量為650g/mol±25g/mol;PTMEG1800表示為：平均摩爾質(zhì)量為1800g/mol±50g/mol。5技術(shù)要求5.1外觀25.2技術(shù)規(guī)格技術(shù)規(guī)格應(yīng)符合表1的規(guī)定。表1技術(shù)規(guī)格規(guī)格/指標(biāo)”PTMEG100CPTMEG1800PTMEG200C平均摩爾質(zhì)量標(biāo)稱值平均摩爾質(zhì)量標(biāo)稱值范圍羥基值(以KOH的消耗量計(jì))mg/g黏度標(biāo)稱值(40℃)黏度標(biāo)稱值范圍(40℃)水分mg/kg色度(鉑-鈷色號(hào))Hazen單位酸值(以KOH的消耗量計(jì))mg/g羰基比率摩爾質(zhì)量比率供需雙方約定穩(wěn)定劑(BHT)含量mg/kg供需雙方約定其他特殊規(guī)格的產(chǎn)品(如PTMEG250、PTMEG650、PTMEG1400、PTMEG3000等),由供需雙方約定技術(shù)規(guī)格。6試驗(yàn)方法警示——使用本文件的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本文件并未指出所有可能的安全問題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。6.1基本要求6.1.1試驗(yàn)所用試劑和水在沒有注明其他要求時(shí)，均指確認(rèn)為分析純的試劑和符合GB/T6682中規(guī)定的三級(jí)水及以上水。6.1.2試驗(yàn)所用的標(biāo)準(zhǔn)溶液及制劑，在沒有注明其他要求時(shí)，應(yīng)按GB/T601、GB/T603的規(guī)定制備。36.2外觀在自然光或熒光燈燈光下，目視觀察所取樣品。6.3平均摩爾質(zhì)量和羥基值平均摩爾質(zhì)量和羥基值按附錄A測(cè)定。黏度按GB/T10247—2008中第2章的規(guī)定的方法測(cè)定，選用精密型恒溫槽和溫度計(jì)，測(cè)試溫度設(shè)定為40.00℃。PTMEG的規(guī)格與密度對(duì)照見表2。兩次平行測(cè)定絕對(duì)差值不大于平均值的0.35%。表2PTMEG的規(guī)格與密度對(duì)照表PTMEG的規(guī)格密度PTMEG10000.9754PTMEG1800、PTMEG20000.9737其他規(guī)格產(chǎn)品的密度按GB/T4472—2011中4.3.3規(guī)定方法測(cè)定。6.5水分按GB/T6283的規(guī)定進(jìn)行測(cè)定，取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為報(bào)告結(jié)果，平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不大于25mg/kg.按GB/T3143的規(guī)定進(jìn)行測(cè)定，樣品測(cè)定溫度為40℃~60℃。將試料溶解于堿性甲醇溶劑中，待酸性物質(zhì)中和后，用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定過量的堿。6.7.2.1一般實(shí)驗(yàn)室用容量分析儀器和器皿。6.7.2.2自動(dòng)電位滴定儀：配2mL滴定管和pH水相復(fù)合電極，滴定管體積分辨率為小于或等于1/20000。6.7.3.4電極補(bǔ)充液：配制氯化鋰的乙醇飽和溶液，將飽和溶液按2+1(體積比)比例用水稀釋。6.7.3.5電極浸泡液：配制氯化鋰的乙醇飽和溶液，將飽和溶液按1+1(體積比)比例用水稀釋。4GB/T25254—20226.7.3.6鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液，c(HCl)約為0.005mol/L:使用前用c(HCl)約為0.1mol/L的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液稀釋。6.7.3.7氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：c(NaOH)約為0.1mol/L。6.7.3.8甲醇溶劑：量取60mL蒸餾水于2000mL容量瓶中。加0.8mL氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，用甲醇稀釋到刻度，轉(zhuǎn)移至玻璃瓶中，攪拌4h～6h。6.7.4測(cè)定步驟按自動(dòng)電位滴定儀的操作說明書設(shè)定控制參數(shù)，將終點(diǎn)確定方式設(shè)置成pH=5.3。稱取試料10g(精確至0.01g)于100mL玻璃燒杯中，加入50.00mL甲醇溶劑，攪拌至完全溶解，用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液通過電位滴定，記錄滴定至pH=5.3時(shí)，需用的標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積(V?)。同時(shí)測(cè)定空白溶液體積(Vio)。6.7.5結(jié)果計(jì)算PTMEG的酸值(以KOH的消耗量計(jì))(AN),按式(1)計(jì)算： (1)式中：AN——酸值(以KOH的消耗量計(jì)),單位為毫克每克(mg/g);V?——滴定空白溶液到pH=5.3時(shí)，需用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積，單位為毫升(mL);V?——滴定試料溶液到pH=5.3時(shí)，需用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定液體積，單位為毫升(mL);c?——鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L);M——?dú)溲趸浀哪栙|(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾(g/mol)[M=56.105];m?——測(cè)酸值時(shí)試料的質(zhì)量，單位為克(g)。平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為報(bào)告結(jié)果，兩次平行測(cè)定結(jié)果相對(duì)偏差值不大于20%。6.8羰基比率按附錄B測(cè)定。6.9摩爾質(zhì)量比率6.9.1方法提要PTMEG的摩爾質(zhì)量比率通過已測(cè)定的黏度和平均摩爾質(zhì)量，用經(jīng)驗(yàn)公式計(jì)算得出。6.9.2結(jié)果計(jì)算PTMEG的摩爾質(zhì)量比率(MWR)按式(2)計(jì)算： (2)5GB/T25254—2022式中：MWR——摩爾質(zhì)量比率；V——黏度，單位為毫帕秒(mPa·s);Ma——平均摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾(g/mol);0.493——Mark-Houwink方程中PTMEG的α值的倒數(shù)；3.06460——Mark-Houwink方程中PTMEG的K值的負(fù)對(duì)數(shù)。摩爾質(zhì)量比率計(jì)算結(jié)果保留兩位小數(shù)。6.10穩(wěn)定劑(BHT)含量6.10.1方法提要根據(jù)BHT在278nm有特征吸收的特性配制標(biāo)準(zhǔn)溶液，建立濃度和吸光度的標(biāo)準(zhǔn)曲線。6.10.2儀器6.10.2.1一般實(shí)驗(yàn)室用容量分析儀器和器皿。6.10.2.2紫外可見分光光度計(jì)，帶掃描功能。6.10.2.3分析天平，分度值為0.1mg、0.01g。6.10.3試劑6.10.3.2BHT標(biāo)準(zhǔn)溶液，1mg/mL:稱取BHT0.1g(精確準(zhǔn)至0.0002g)于100mL容量瓶中，用甲醇充分溶解，稀釋至刻度。6.10.4工作曲線繪制6.10.4.1分別加1.0mL、2.0mL、3.0mL、4.0mL、5.0mL的BHT標(biāo)準(zhǔn)溶液到100mL容量瓶中，用甲醇稀釋至刻度。6.10.4.2以甲醇為空白，在278nm波長(zhǎng)處，用10mm比色皿依次進(jìn)行測(cè)定。6.10.4.3以100mL標(biāo)準(zhǔn)溶液中BHT(mg/100mL)為橫坐標(biāo)，對(duì)應(yīng)吸光度為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。6.10.5樣品測(cè)定稱取樣品10g(精確至0.01g),加至100mL容量瓶中，用甲醇稀釋至刻度，搖勻。以甲醇作空白，用10mm比色皿，進(jìn)行光譜掃描，對(duì)譜圖進(jìn)行數(shù)據(jù)處理，計(jì)算在278nm處的校正吸光度。6.10.6結(jié)果計(jì)算BHT的含量(w?)按式(3)計(jì)算：式中：…………)w?——BHT的含量，單位為毫克每千克(mg/kg);m?——曲線上讀取的BHT質(zhì)量，單位為毫克(mg);mg——稱量樣品的質(zhì)量，單位為克(g)。6.10.7允許差取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為報(bào)告結(jié)果，平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不大于20mg/kg。67檢驗(yàn)規(guī)則7.1檢驗(yàn)分類外觀和表1中規(guī)定的所有項(xiàng)目均為型式檢驗(yàn)項(xiàng)目。當(dāng)遇到下列情形之一時(shí)，應(yīng)進(jìn)行型式檢驗(yàn)：a)新產(chǎn)品投產(chǎn)或老產(chǎn)品定型檢定時(shí)；b)正常生產(chǎn)時(shí)，定期或積累一定產(chǎn)量后，應(yīng)周期性(每半年)進(jìn)行一次；c)產(chǎn)品結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)、材料、工藝以及關(guān)鍵的配套元器件等有較大改變，可能影響產(chǎn)品性能時(shí)；d)產(chǎn)品長(zhǎng)期停產(chǎn)后，恢復(fù)生產(chǎn)時(shí)；e)出廠檢驗(yàn)結(jié)果與上次型式檢驗(yàn)結(jié)果有較大差異時(shí)；f)產(chǎn)品停產(chǎn)6個(gè)月以上恢復(fù)生產(chǎn)時(shí)；g)國家質(zhì)量監(jiān)督機(jī)構(gòu)提出進(jìn)行型式檢驗(yàn)要求時(shí)。除摩爾質(zhì)量比率外，其他項(xiàng)目均為出廠檢驗(yàn)項(xiàng)目，出廠檢驗(yàn)項(xiàng)目應(yīng)逐批進(jìn)行檢驗(yàn)。產(chǎn)品按批檢驗(yàn)，以同一貯槽混合量為一批，批量不超過3000t。按GB/T6678、GB/T6680中的規(guī)定充氮置換保護(hù)采樣。樣品量不少于0.5kg,樣品混勻后分裝于7.4判定規(guī)則檢驗(yàn)結(jié)果按GB/T8170規(guī)定的修約值比較法判定是否符合第5章中的要求。如有一項(xiàng)指標(biāo)不符合第5章中的技術(shù)要求，應(yīng)重新自儲(chǔ)罐或包裝單元取兩倍量樣品進(jìn)行復(fù)檢，復(fù)檢結(jié)果即使有一項(xiàng)指標(biāo)不符合第5章中的技術(shù)要求，判定整批產(chǎn)品不合格。8標(biāo)志及隨行文件8.1標(biāo)志8.2隨行文件每批產(chǎn)品應(yīng)附有安全技術(shù)說明書和質(zhì)量檢驗(yàn)報(bào)告，內(nèi)容包括：生產(chǎn)企業(yè)名稱、產(chǎn)品名稱、技術(shù)要求、凈含量、批號(hào)、或生產(chǎn)日期等，并蓋有質(zhì)檢專用章和檢驗(yàn)員簽名(章)。7PTMEG產(chǎn)品應(yīng)用清潔的不銹鋼槽罐車或清潔、干燥、牢固的鋼桶包裝，也可用其他符合要求的容器包裝。包裝時(shí)應(yīng)充氮?dú)饷芊?，氮?dú)獾馁|(zhì)量要求為：露點(diǎn)不大于一40℃,氧含量不大于5μg/g。PTMEG產(chǎn)品運(yùn)輸過程中要確保容器不泄露、不損壞。不應(yīng)與有毒、腐蝕性物品混運(yùn)。搬運(yùn)時(shí)要輕PTMEG應(yīng)充干燥氮?dú)饷芊赓A存(氮?dú)赓|(zhì)量要求同9.1),貯槽貯存的適宜溫度為45℃~80℃,桶裝產(chǎn)品應(yīng)在干燥、通風(fēng)的環(huán)境中貯存，使用時(shí)可用熱空氣或蒸汽加熱使產(chǎn)品融化。PTMEG產(chǎn)品保質(zhì)8GB/T25254—2022(規(guī)范性)平均摩爾質(zhì)量和羥基值的測(cè)定A.1方法概述PTMEG末端的羥基與過量的對(duì)甲苯磺酰異氰酸酯(TSI)反應(yīng)，生成酸性氨基甲酸酯。過量的TSI與水反應(yīng)生成磺酰胺，在低水介質(zhì)中，用四丁基氫氧化銨(TBAH)直接電位滴定酸性氨基甲酸酯。A.2儀器A.2.1一般實(shí)驗(yàn)室用容量分析儀器和器皿。A.2.2自動(dòng)電位滴定儀：配20mL滴定管、pH水相復(fù)合電極，滴定管體積分辨率小于或等于1/20000。A.2.3分析天平，分度值為0.1mg。A.3.1乙腈：水分不超過300mg/kg。A.3.2無水乙醇。A.3.3異丙醇。A.3.4pH標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液：pH=4.00。A.3.5pH標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液：pH=6.86。A.3.6氯化鋰，優(yōu)級(jí)純。A.3.7電極補(bǔ)充液：配制氯化鋰的乙醇飽和溶液，將飽和溶液按2+1(體積比)用水稀釋。A.3.8電極浸泡液：配制氯化鋰的乙醇飽和溶液，將飽和溶液按1+1(體積比)用水稀釋。A.3.9KHP標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液，c(CgH;KO?)=0.1000mol/L,按GB/T601配制。A.3.10穩(wěn)定劑(BHT)。A.3.111,4-丁二醇(BDO)。A.3.12四氫呋喃(THF)溶劑，水分不超過300mg/kg:各稱取0.2g(精確至0.01g)BDO和BHT,加至5000mL的THF中，混勻備用。A.3.13TBAH標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液，c(CiH?NO)約為0.1mol/L:a)配制：量取128mL蒸餾水和49mLTBAH(55%)于1000mL容量瓶中，冷卻后，用異丙醇稀b)標(biāo)定：吸取10.00mLKHP標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液于100mL高型燒杯中，加水至約60mL,用TBAH溶液滴定KHP標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液，電位滴定法確定終點(diǎn)，重復(fù)滴定四次，取算術(shù)平均值為TBAH標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度；c)計(jì)算：TBAH標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液按式(A.1)計(jì)算，準(zhǔn)確到小數(shù)點(diǎn)后四位。………………(A.1)式中：c?——TBAH標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L);c?——KHP標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L);V?——移取KHP標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL);V?—-消耗TBAH溶液的體積，單位為毫升(mL)。9GB/T25254—2022A.3.14TSI溶液，6.2%:稱取25g(精確至0.01g)TSI(96%),用乙腈溶解，轉(zhuǎn)移至500mL容量瓶中，A.4試驗(yàn)步驟A.4.1儀器設(shè)定：按自動(dòng)電位滴定儀操作說明書設(shè)定控制參數(shù)。A.4.2測(cè)定樣品：稱取0.5g～1.0g(精確至0.0002g,根據(jù)產(chǎn)品類型調(diào)整稱量)試料于100mL高型玻璃燒杯中，加入50mLTHF溶劑，10mLTSI溶液，攪拌10min,加2mL蒸餾水，攪拌5min。用TBAH標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至終點(diǎn)，儀器會(huì)記錄兩個(gè)終點(diǎn)V?和Vs。A.4.3同時(shí)做空白試驗(yàn)，儀器會(huì)記錄兩個(gè)終點(diǎn)V?0和Vso。A.5結(jié)果表示A.5.1PTMEG的羥基值(HN)按式(A.2)計(jì)算：式中：HN——羥基值(以KOH的消耗量計(jì)),單位為毫克每克(mg/g);V?——滴定試料至第二個(gè)終點(diǎn)時(shí)，消耗TBAH標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL);V?——滴定試料至第一個(gè)終點(diǎn)時(shí)，消耗TBAH標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL);Vs?——滴定空白至第二個(gè)終點(diǎn)時(shí)，消耗TBAH標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL);V?——滴定空白至第一個(gè)終點(diǎn)時(shí)，消耗TBAH標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL);T標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液液溫，單位為攝氏度(℃);0.001——異丙醇的體積膨脹系數(shù)；c?——TBAH標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L);M——?dú)溲趸浀哪栙|(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾(g/mol)[M=56.105];m?——測(cè)平均摩爾質(zhì)量和羥基值試料的質(zhì)量，單位為克(g);wn?o——按6.5測(cè)得的水分含量，單位為毫克每千克(mg/kg)。A.5.2PTMEG的平均摩爾質(zhì)量(M)按式(A.3)計(jì)算：Mn——平均摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾(g/mol);其余同式(A.2)。A.6允許差……取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值報(bào)告結(jié)果。平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不大于6g/mol。(規(guī)范性)羰基比率的測(cè)定B.1方法概述測(cè)定紅外區(qū)羰基譜帶的吸收之和與醚化合物復(fù)合譜帶的吸收，計(jì)算羰基比率(C/R)。B.2儀器B.2.1一般實(shí)驗(yàn)室用容量分析儀器和器皿。B.3試劑B.3.2氮?dú)?，體積分?jǐn)?shù)為99.999%。B.3.3PTMEG1000,羰基比率小于0.1。B.3.4己二酸標(biāo)準(zhǔn)樣儲(chǔ)備液：稱取1.5g(精確至0.0002g)