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最大泡壓法測(cè)定溶液表面張力實(shí)驗(yàn)報(bào)告最大泡壓法測(cè)定溶液表面張力實(shí)驗(yàn)報(bào)告一.實(shí)驗(yàn)?zāi)康?.明確表面張力、表面自由能和吉布斯吸附量的物理意義。2.掌握最大泡壓法測(cè)定溶液表面張力的原理和技術(shù)。3.掌握計(jì)算表面吸附量和吸附質(zhì)分子截面積的方法。二.實(shí)驗(yàn)原理1.表面張力和表面吸附圖1液體表面與內(nèi)部分子受力情況圖液體表面層的分子一方面受到液體內(nèi)層的鄰近分子的吸引,另一方面受到液面外部氣體分子的吸引,由于前者的作用要比后者大,因此在液體表面層中,每個(gè)分子都受到垂直于液面并指向液體內(nèi)部的不平衡力,如圖1所示,這種吸引力使表面上的分子自發(fā)向內(nèi)擠促成液體的最小面積,因此,液體表面縮小是一個(gè)自發(fā)過(guò)程。在溫度、壓力、組成恒定時(shí),每增加單位表面積,體系的吉布斯自由能的增值稱(chēng)為表面吉布斯自由能(J·m-2),用γ表示。也可以看作是垂直作用在單位長(zhǎng)度相界面上的力,即表面張力(N·m-1)。欲使液體產(chǎn)生新的表面ΔS,就需對(duì)其做表面功,其大小應(yīng)與ΔS成正比,系數(shù)為即為表面張力γ:W’=γxS(1)在定溫下純液體的表面張力為定值,當(dāng)加入溶質(zhì)形成溶液時(shí),分子間的作用力發(fā)生變化,表面張力也發(fā)生變化,其變化的大小決定于溶質(zhì)的性質(zhì)和加入量的多少。水溶液表面張力與其組成的關(guān)系大致有以下三種情況:(1)隨溶質(zhì)濃度增加表面張力略有升高;(2)隨溶質(zhì)濃度增加表面張力降低,并在開(kāi)始時(shí)降得快些;(3)溶質(zhì)濃度低時(shí)表面張力就急劇下降,于某一濃度后表面張力幾乎不再改變。以上三種情況溶質(zhì)在表面層的濃度與體相中的濃度都不相同,這種現(xiàn)象稱(chēng)為溶液表面吸附。根據(jù)能量最低原理,溶質(zhì)能降低溶劑的表面張力時(shí),表面層中溶質(zhì)的濃度比溶液內(nèi)部大;反之,溶質(zhì)使溶劑的表面張力升高時(shí),它在表面層中的濃度比在內(nèi)部的濃度低。在指定的溫度和壓力下,溶質(zhì)的吸附量與溶液的表面張力及溶液的濃度之間的關(guān)系遵守吉布斯(Gibbs)吸附方程:=-(2)式中,Г為溶質(zhì)在表層的吸附量,單位mol·m2,γ為表面張力,c溶質(zhì)的濃度。若<0,則Γ>0,此時(shí)表面層溶質(zhì)濃度大于本體溶液,稱(chēng)為正吸附。引起溶劑表面張力顯著降低的物質(zhì)叫表面活性劑。若>0,則Γ<0,此時(shí)表面層溶質(zhì)濃度小于本體溶液,稱(chēng)為負(fù)吸附。通過(guò)實(shí)驗(yàn)測(cè)得表面張力與溶質(zhì)濃度的關(guān)系,作出γ-c曲線(xiàn),并在此曲線(xiàn)上任取若干點(diǎn)作曲線(xiàn)的切線(xiàn),這些切線(xiàn)的斜率就是與其相應(yīng)濃度的,將此值代入(2)式便可求出在此濃度時(shí)的溶質(zhì)吸附量Γ。吉布斯吸附等溫式應(yīng)用范圍很廣,但上述形式僅適用于稀溶液。2.最大泡壓法測(cè)表面張力原理圖2最大泡壓法測(cè)液體表面張力裝置測(cè)定溶液的表面張力有多種方法,較為常用的有最大泡壓法其測(cè)量方法基本原理可參見(jiàn)圖2。圖中B是管端為毛細(xì)管的玻璃管,與液面相切。毛細(xì)管中大氣壓為p0。試管A中氣壓為p,當(dāng)打開(kāi)活塞E時(shí),C中的水流出,體系壓力p逐漸減小,逐漸把毛細(xì)管液面壓至管口,形成氣泡。在形成氣泡的過(guò)程中,液面半徑經(jīng)歷:大→小→大,即中間有一極小值rmin=r毛,此時(shí)氣泡的曲率半徑最小,根據(jù)拉普拉斯公式,氣泡承受的壓力差也最大:=p0–p=2/r(3)此壓力差可由壓力計(jì)D讀出,故待測(cè)液的表面張力為:rxp/2(4)若用同一支毛細(xì)管測(cè)兩種不同液體,其表面張力分別為γ1、γ2,壓力計(jì)測(cè)得壓力差分別為Δp1、Δp2則:=(5)若其中一種液體的γ1已知,例如水,則另一種液體的表面張力可由(5)上式求得。即:=(x=Kx(6)1074.222272.443071.181573.492372.283570.38
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