限定條件下的同分異構(gòu)體的書寫判斷-2024年高考化學(xué)考點(diǎn)微含答案

限定條件下的同分異構(gòu)體的書寫判斷-2024年高

考化學(xué)考點(diǎn)微專題

微專題限定條件下的同分異構(gòu)體的書寫

，考情分析

限定條件

下的同分

異構(gòu)體的

書寫

〔題目T（2023?福建?統(tǒng)考高考真題）沙格列汀是治療糖尿病的常用藥物，以下是制備該藥物重要中間產(chǎn)物F

的合成路線。

V

Oo4、COOC2H5O^N^COOC2H5

ACOOH

HI

Boc

BC

HCONHir~\

N4coNH22

,------《Jcooc2H5

ID

BocI

FBoc

E

已知：Boc表示叔丁氧瑛基。

（7）A的其中一種同分異構(gòu)體是丁二酸分子內(nèi)脫水后的分子上一個〃被取代后的燒的衍生物,核磁共振氫

譜圖的比例為321:1,寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式o（只寫一種）

趣1三1（2023?重慶?統(tǒng)考高考真題）有機(jī)物K作為一種高性能發(fā)光材料,廣泛用于有機(jī)電致發(fā)光器件

（OLED）.K的一種合成路線如下所示,部分試劑及反應(yīng)條件省略。

和凡為煌基)

o

(5)G的同分異構(gòu)體中，含有兩個一2—的化合物有個(不考慮立體異構(gòu)體)，其中核磁共振氫譜

有兩組峰,且峰面積比為1:3的化合物為乙，乙與足量新制的反應(yīng)的化學(xué)方程式為o

定一(或定二)移一法判斷芳香族化合物同分異構(gòu)體的數(shù)目

(1)一取代笨

例:在苯環(huán)上接1個-X,共有1種O"X

(2)二取代笨:可固定一個移動另一個，從而寫出鄰、間、對三種異構(gòu)體

例:在苯環(huán)上接2個—X或一個—X、一個一丫,均有3種

X(Y)X(Y)

(TX(Xx(Y)X^>-X

(3)三取代笨:先固定兩個原子或原子團(tuán)，再逐一插入第三個原子或原子團(tuán)

例:在苯環(huán)上接3個-X,共有3種

XXX(均)

XXX

在苯環(huán)上接2個—X、l個-y,共有6種

x

在苯環(huán)上接1個—X,1個—匕1個—Z,共有10種???

一、同分異構(gòu)體的書寫

G悻O-根據(jù)有機(jī)化合物分子式判斷其可能的官能團(tuán)異構(gòu)

確定各官能團(tuán)異構(gòu)中可能的碳骨架異構(gòu)

一支鏈由整到散，位置由心到邊，排列由鄰到間

言⑥)—碳原子剩余的價鍵用氫原子去飽和，即可得到

~所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式

1.限定條件下同分異構(gòu)體的書寫

限定范圍書寫或補(bǔ)寫同分異構(gòu)體,解題時要看清所限范圍。分析已知幾種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)特點(diǎn),通過對比、

聯(lián)想、找出規(guī)律進(jìn)行補(bǔ)寫；同時注意碳的四價原則和官能團(tuán)存在位置的要求。

⑴芳香煌的同分異構(gòu)體：

①烷基的類別與個數(shù)，即碳骨架異構(gòu)。

②若有2個側(cè)鏈,則存在鄰、間、對三種位置異構(gòu)。

(2)具有官能團(tuán)的有機(jī)化合物：

一般書寫順序?yàn)?碳骨架異構(gòu)一位置異構(gòu)7類型異構(gòu)。書寫要有序進(jìn)行,如書寫酯類物質(zhì)的同分異構(gòu)體時,可

采用逐一增加碳原子的方法。如書寫分子式為。8及。2含苯環(huán)的屬于酯類的同分異構(gòu)體有甲酸某酯：

2.同分異構(gòu)體數(shù)目的判斷方法

(1)記憶法:記住一些常見有機(jī)化合物同分異構(gòu)體的數(shù)目，如

①凡只含一個碳原子的分子均無同分異構(gòu)體；

②乙烷、丙烷、乙烯、乙烘無同分異構(gòu)體；

③4個碳原子的烷煌有2種同分異構(gòu)體,5個碳原子的烷煌有3種同分異構(gòu)體,6個碳原子的烷燒有5種同分異

構(gòu)體。

(2)基元法:如根據(jù)丁基有4種,可以確定丁醇、戊醛、戊酸都有4種結(jié)構(gòu)。

(3)替代法:如二氯苯(a國以2)有3種同分異構(gòu)體(氯原子位置包括鄰、間、對三種)，四氯苯也有3種同分異構(gòu)

體(兩個氫原子位置包括鄰、間、對三種);又如CH&的一氯代物只有1種,新戊烷。(。品)4的一氯代物也只有1

種。

(4)等效氫法:等效氫法是判斷同分異構(gòu)體數(shù)目的重要方法,其規(guī)律有：

①同一碳原子上的氫原子等效。

②同一碳原子上的甲基上的氫原子等效。

③位于對稱位置上的碳原子上的氫原子等效。

(5)二元取代物同分異構(gòu)體的判斷,可用"定一移一”的方法，即先定位一個取代基,再移動另一個取代基。

3.笨的同系物的同分異構(gòu)體

判斷苯的同系物的同分異構(gòu)體的數(shù)目一般按照基團(tuán)連接法,如。典2屬于芳香煌的同分異構(gòu)體：

(1)只有一個取代基:可以看作由苯環(huán)連接丙基(-。3場)構(gòu)成，由于丙基(—C典)有2種結(jié)構(gòu)，因此有：

CH3

(3)三個取代基：

4.笨環(huán)上位置異構(gòu)的書寫技巧一一定一(或定二)移一法

(1)在苯環(huán)上連有兩個新的原子或原子團(tuán)時，可固定一個移動另一個,從而寫出鄰、間、對三種異構(gòu)體；

(2)苯環(huán)上連有三個新的原子或原子團(tuán)時，可先固定兩個原子或原子團(tuán),得到三種結(jié)構(gòu)，再逐一插入第三個原子

或原子團(tuán),這樣就能寫全含有芳香環(huán)的同分異構(gòu)體。

例如:二甲苯苯環(huán)上的一氯代物的同分異構(gòu)體共有六種(2+3+1=6)。

CH3

CH3

注意:在移動原子或原子團(tuán)時要按照一定的順序，有序思考，防止重復(fù),避免遺漏,這樣就能寫全含有芳香環(huán)的

同分異構(gòu)體。

(3)若苯環(huán)上連有3個不同的取代基,其同分異構(gòu)體數(shù)目為10種，如Ctcf1苯環(huán)有3個取代基的結(jié)構(gòu)有10

種。

(4)等效氫法判斷芳香燒一鹵代物的數(shù)目

"等效氫”就是在有機(jī)物分子中處于相同或完全對稱位置的氫原子,任一等效氫原子若被相同取代基取代所得

產(chǎn)物都屬于同一物質(zhì)

例：甲苯和乙苯苯環(huán)上的一氯代物的同分異構(gòu)體分別都有三種(鄰、間、對)：

CH3

①嵩①

②①②

③

二、熟記常考的同分異構(gòu)體模型：

1.只含一種化學(xué)環(huán)境的氫原子的有機(jī)物：

甲烷、乙烷、新戊烷、2,2,3,3,—四甲基丁烷、苯、環(huán)己烷、乙煥、乙烯等；

2.丁烷、丁煥、丙基、丙醇均有2種不同結(jié)構(gòu)；

3.戊烷、丁烯、戊煥均有3種不同的結(jié)構(gòu)；

4.丁基、C8H10芳香燒的不同的結(jié)構(gòu)均有4種；

5.己烷、。7玄8。的含有苯環(huán)的不同結(jié)構(gòu)均有5種；

6.戊基、。9H12的含有苯環(huán)的不同結(jié)構(gòu)均有8種；

7.苯環(huán)的取代:二元取代有3種；

三元取代有3種不同的情況：（1）三個取代基相同有3種,（2）兩個取代基相同一個不同（一X、一X、一V）有6

種,（3）三個取代基都不相同（-X、-丫、—Z）有10種。

三、根據(jù)限定條件書寫有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式時，往往結(jié)構(gòu)對稱。

題目用（2023?江蘇?統(tǒng)考高考真題）化合物/是鞘氨醇激酶抑制劑，其合成路線如下：

CH2Br

M國，⑴NaOH(aq)

K2cO3口”⑵稀HQ

（4）寫出同時滿足下列條件的。的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式:。

堿性條件水解后酸化生成兩種產(chǎn)物，產(chǎn)物之一的分子中碳原子軌道雜化類型相同且室溫下不能使2%酸性

KMiO」溶液褪色;加熱條件下,銅催化另一產(chǎn)物與氧氣反應(yīng)，所得有機(jī)產(chǎn)物的核磁共振氫譜中只有1個峰。

>12（2023?海南?統(tǒng)考高考真題）局部麻醉藥福莫卡因的一種合成路線如下:

回答問題：

（5）X與E互為同分異構(gòu)體，滿足條件①含有苯環(huán)②核磁共振氫譜只有1組吸收峰，則X的簡式為:

（任寫一種）

【題目3（2022?浙江?統(tǒng)考高考真題）某研究小組按下列路線合成藥物氯氮平。

-------------->RN\（X=Cl,Br,OH）

O

/RCOOR'II/

HN------------------->R—C一N（

V7/

②——-~>HOCH2cH

請回答：

（5）寫出同時符合下列條件的化合物F的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式。

①譜和血譜檢測表明:分子中共有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，有N-8鍵。

②分子中含一個環(huán),其成環(huán)原子數(shù)）4。

題目?（2022?廣東?高考真題）基于生物質(zhì)資源開發(fā)常見的化工原料，是綠色化學(xué)的重要研究方向。以化合

物/為原料,可合成丙烯酸V、丙醇V7/等化工產(chǎn)品,進(jìn)而可制備聚丙烯酸丙酯類高分子材料。

,c=o

（5）化合物V1有多種同分異構(gòu)體,其中含/結(jié)構(gòu)的有種，核磁共振氫譜圖上只有一組峰

的結(jié)構(gòu)簡式為.

「砥回（2022?全國.統(tǒng)考高考真題）左旋米那普倫是治療成人重度抑郁癥的藥物之一，以下是其鹽酸鹽（化合

物K）的一種合成路線（部分反應(yīng)條件已簡化，忽略立體化學(xué)）：

J小'K

已知：化合物尸不能與飽和碳酸氫鈉溶液反應(yīng)產(chǎn)生二氧化碳。

回答下列問題：

（7）在E的同分異構(gòu)體中，同時滿足下列條件的總數(shù)為種。

a）含有一個苯環(huán)和三個甲基；

6）與飽和碳酸氫鈉溶液反應(yīng)產(chǎn)生二氧化碳；

c）能發(fā)生銀鏡反應(yīng),不能發(fā)生水解反應(yīng)。

上述同分異構(gòu)體經(jīng)銀鏡反應(yīng)后酸化，所得產(chǎn)物中，核磁共振氫譜顯示有四組氫（氫原子數(shù)量比為6：3：2：1）

的結(jié)構(gòu)簡式為。

題目回（2022.全國.高考真題）用N-雜環(huán)卡其堿（NHCbase）作為催化劑,可合成多環(huán)化合物。下面是一

種多環(huán)化合物H的合成路線（無需考慮部分中間體的立體化學(xué)）。

回答下列問題:

O

2N

（7）如果要合成H的類似物（°b），參照上述合成路線,寫出相應(yīng)的〃和Gr的結(jié)構(gòu)簡式

8

、o夕分子中有個手性碳（碳原子上連有4個不同的原子或基團(tuán)時,該碳稱為手性

碳）。

題17（2023上?重慶渝中?高三重慶巴蜀中學(xué)校考期中）鹵沙嘎侖W是一種抗失眠藥物，在醫(yī)藥工業(yè)中的一

種合成方法如圖：

回答下列問題：

（7）。的一種同系物GiaHoOFG）,其同分異構(gòu)體中,含有苯環(huán)并能發(fā)生銀鏡反應(yīng)、且有4條支鏈的化合物

共有種。（不考慮立體異構(gòu)）

W18（2023上?陜西寶雞?高三校聯(lián)考階段練習(xí)）有機(jī)物河是重要的有機(jī)合成中間體，其合成路線之一如

下：

1)NH4HCO3

2)(Boc)Q、毗咤

已知:①（品、五2、%為炫基）;

②。+X-E的原子利用率為100%o

回答下列問題：

（6）。有多種同分異構(gòu)體，同時滿足下列條件的有種（不含立體異構(gòu)）,其中核磁共振氫譜有4組峰

且峰面積之比為3：2：2：1的是（寫結(jié)構(gòu)簡式）。

①含有苯環(huán);②Imol異構(gòu)體最多與2moiNa反應(yīng);③Imol異構(gòu)體最多與2moiNaOH反應(yīng)。

［題亙石（2023?全國?高三專題練習(xí)）毗扎地爾是一種降血脂、抗血小板聚集藥。一種合成路線如圖。

HCOOCCOOCH

ii)NH5225DHNO3,H2s03

CH3coeH2coOC2H53

ii)氨水"

Ai)HCHO,(C2H5)2NH

CH3

COOC2H5

i)KOHNCs,(Ph-COO)2

ii)Cad-ecu~~

HC1N1CH4

CH33^^3C1H2C

KI

HCI/H26

毗扎地爾

請回答下列問題：

（4）D的芳香族同分異構(gòu)體有種，其中在核磁共振氫譜上有4組蜂且峰的面積之比為2：2：2：3的

結(jié)構(gòu)簡式為O

題目10（2023上?湖北?高三校聯(lián)考階段練習(xí)）肉桂醛基阿司匹林衍生物有望作為新型抗結(jié)直腸癌藥物。肉

桂醛基阿司匹林（化合物J）的某合成路線如圖所示（部分反應(yīng)條件已略去）o

G

回答下列問題：

（5）在E的同分異構(gòu)體中，同時滿足下列條件的共有種。

oo

IIII

①含有苯環(huán);②與E含有相同的官能團(tuán);③苯環(huán)上有兩個取代基;④不含-c-o-c-結(jié)構(gòu)

其中,核磁共振氫譜顯示為4組峰,且峰面積比為3：2：2：1的結(jié)構(gòu)簡式為（寫出一種即可）。

［提升練）

【題目|11］（2023?浙江?統(tǒng)考高考真題）某研究小組按下列路線合成胃動力藥依托比利。

已知匕―匕4——

請回答：

（6）寫出同時符合下列條件的化合物。的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式0

①分子中含有苯環(huán)

0

_||_

-C-NH

②mNMR譜和ZR譜檢測表明：分子中共有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，有酰胺基（2）O

［題目|12］（2023?湖南?統(tǒng)考高考真題）含有吐喃蔡醍骨架的化合物常具有抗菌、抗病毒等生物活性，一種合成

該類化合物的路線如下（部分反應(yīng)條件已簡化）：

回答下列問題:

（6）◎（吠喃）是一種重要的化工原料，其能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)的同分異構(gòu)體中。除H2c=C=CH—

CHO外，還有種；

趣亙（2023?全國?統(tǒng)考高考真題）奧培米芬（化合物J）是一種雌激素受體調(diào)節(jié)劑，以下是一種合成路線

（部分反應(yīng)條件己簡化）。

11

PhMgBrNH4C1/H2Oh30%HC1

四氫吠喃C29H32O4CH2ck

33

XRMgBrNH4C1/H2OR

已知：R’R?四氫塊^Ri乂R2

回答下列問題：

（7）在。的同分異構(gòu)體中，同時滿足下列條件的共有種；

①能發(fā)生銀鏡反應(yīng);②遇FeCl3溶液顯紫色;③含有苯環(huán)。

其中，核磁共振氫譜顯示為五組峰、且峰面積比為2：2：2：1：1的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為.

意目14（2023?全國?統(tǒng)考高考真題）阿佐塞米（化合物乙）是一種可用于治療心臟、肝臟和腎臟病引起的水腫

的藥物。L的一種合成路線如下（部分試劑和條件略去）。

KMnOl)NaNO/H+

Cl2B42

CHC1NO

FeCl37622)NaBF4

CE

COOH

1)SOC1POC1

2H3

k

'f^S02NHo2)NH3H2OC7H6C1FN203s

Cl

G

已知：R—COOHSOCL：>R-COCINHQ出_

回答下列問題：

（7）具有相同官能團(tuán)的B的芳香同分異構(gòu)體還有種（不考慮立體異構(gòu)，填標(biāo)號）。

12

a,10b.12c.14d.16

其中，核磁共振氫譜顯示4組峰,且峰面積比為2：2：1：1的同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡式為o

題互玉|（2023上?上海楊浦?高三上海市控江中學(xué)校考開學(xué)考試）化合物河是有機(jī)合成重要中間體,其合成

a網(wǎng)HO0cx

CH3CH2ONaD一「一一「一QD

已知：RQOOR2+RQH2coOR4-14+R.2OH

（5）B的一種同分異構(gòu)體同時滿足下列條件，寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式。

i.能與FeCl^aq）發(fā)生顯色反應(yīng)；

ii.堿性水解后酸化，所得兩種產(chǎn)物分子均只有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子。

［題目|16］（2023上?湖北?高三校聯(lián)考期中）某重要的醫(yī)藥中間體,合成路線如下圖?；卮鹣铝袉栴};

CXK)H

*S-NHCCHi

A

仲I體

已知：-COOH.—NO2為間位定位基，一殂、—NHCOC4為鄰對位定位基。

）H

NHCCHi

（4）符合下列條件的物質(zhì)3的同分異構(gòu)體有種。

a.苯環(huán)上有四個取代基b.能與碳酸氫鈉反應(yīng)c.有堿性且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。

趣117（2023上?江蘇南京?高三江蘇省六合高級中學(xué)校聯(lián)考階段練習(xí)）催化劑Mo（8）6對于間位取代苯衍

生物的合成至關(guān)重要，一種化合物H的合成路線如圖：

已知：一p/l代表苯基。

(4)。與。2及0H發(fā)生酯化反應(yīng)的有機(jī)產(chǎn)物有多種同分異構(gòu)體，其一種同分異構(gòu)體同時滿足下列條件，寫出

該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式:o

①分子中不同化學(xué)環(huán)境的氫原子個數(shù)比是6：2：2：1：1；

②能發(fā)生水解反應(yīng),且Imol該物質(zhì)完全水解時消耗2molNaOH.

微專題限定條件下的同分異構(gòu)體的書寫

目］（2023?福建?統(tǒng)考高考真題）沙格列汀是治療糖尿病的常用藥物，以下是制備該藥物重要中間產(chǎn)物F

的合成路線。

V

O

ACOOH-------?O%NCOOC2H5COOC2H5

H

Boc

BC

HCONHir~\

N4coNH22

,------（「COOC2H5

ID

BocI

FBoc

E

已知：瓦c表示叔丁氧默基。

（7）4的其中一種同分異構(gòu)體是丁二酸分子內(nèi)脫水后的分子上一個H被取代后的炫的衍生物,核磁共振氫

譜圖的比例為3:2:1:1,寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式O（只寫一種）

0

H

HC\

2O

HC/

、c

H3cz*

【答案】（7）HO

CH2-COOH

【解析】（7）丁二酸為CH2-COOH,分子內(nèi)脫水時，兩個藪基間脫水，脫水產(chǎn)物分子上一個H被取代后的

燒的衍生物是A的同分異構(gòu)體,核磁共振氫譜圖的比例為3：2：1：1,則該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為

<o

〃/

c

c\

H2HIo

ZC/

HCNc

3HzZ

O

o

II

H2cle\

Io

HC、/

*(q

故答案為:HOo

題目Tl(2023.重慶.統(tǒng)考高考真題》有機(jī)物K作為一種高性能發(fā)光材料，廣泛用于有機(jī)電致發(fā)光器件

(OLED)。K的一種合成路線如下所示,部分試劑及反應(yīng)條件省略。

—

——

RR

知

已22(R1和凡為煌基)

o

(5)G的同分異構(gòu)體中，含有兩個一2—的化合物有個(不考慮立體異構(gòu)體)，其中核磁共振氫譜

有兩組峰,且峰面積比為1:3的化合物為乙，乙與足量新制的Cu(OH)2反應(yīng)的化學(xué)方程式為0

,,

【答案】(5)9C(C7/3)2(C7/O)2+4Cu(OH)2+2NaO7/^^C(CH3)2(COC>Afa)2+2Ctz2O+6H2O

OOo

IIIIII

【解析】(5)G的同分異構(gòu)體中，含有兩個一C一的化合物有H-C—C-CH2cH2cH3

OO

IIII

H—C—CH2cH2cH2—C—H

oOO

IIIIII

CH3—c—c—CH2CH—C—CH2CH—C—CH3

OOOOCH,O

IIIIIIIIIIIII

H—C—CH—C—CH3H—C—CHCH—C—HH—C—C—C—H

CH3CH3CH3，共10個，其中G的同分異構(gòu)

OCH,0

IIIII

H—C—C—C—H

體有9個，其中核磁共振氫譜有兩組峰，且峰面積比為1：3的化合物為"L是CH3，乙與

足量新制的Cu(OH)2反應(yīng)的化學(xué)方程式為。(阻)2(80)2+4。〃(08)2+2即0/上^。(網(wǎng))2

(COONcC)z+ZCu?。+6H2OO

定一(或定二)移一法判斷芳香族化合物同分異構(gòu)體的數(shù)目

Q)一取代笨

例:在苯環(huán)上接1個-x,共有1種O-x

(2)二取代掌:可固定一個移動另一個，從而寫出鄰、間、對三種異構(gòu)體

例:在苯環(huán)上接2個—X或一個—X、一個-y,均有3種

X(Y)X(Y)

(jXi-X(Y)X^-X

(3)三取代笨:先固定兩個原子或原子團(tuán)，再逐一插入第三個原子或原子團(tuán)

例:在苯環(huán)上接3個-X,共有3種

在苯環(huán)上接2個—X、1個—V,共有6種

X

X

在苯環(huán)上接1個—x,i個—y,i個—z,共有io種

一、同分異構(gòu)體的書寫???

QjyO—根據(jù)有機(jī)化合物分子式判斷其可能的官能團(tuán)異構(gòu)

—確定各官能團(tuán)異構(gòu)中可能的碳骨架異構(gòu)

包）一支鏈由整到散，位置由心到邊，排列由鄰到間

密施）—碳原子剩余的價鍵用氫原子去飽和，即可得到

一所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式

i.限定條件下同分異構(gòu)體的書寫

限定范圍書寫或補(bǔ)寫同分異構(gòu)體,解題時要看清所限范圍。分析已知幾種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)特點(diǎn),通過對比、

聯(lián)想、找出規(guī)律進(jìn)行補(bǔ)寫;同時注意碳的四價原則和官能團(tuán)存在位置的要求。

⑴芳香煌的同分異構(gòu)體：

①烷基的類別與個數(shù)，即碳骨架異構(gòu)。

②若有2個側(cè)鏈,則存在鄰、間、對三種位置異構(gòu)。

（2）具有官能團(tuán)的有機(jī)化合物：

一般書寫順序?yàn)?碳骨架異構(gòu)一位置異構(gòu)一類型異構(gòu)。書寫要有序進(jìn)行,如書寫酯類物質(zhì)的同分異構(gòu)體時,可

采用逐一增加碳原子的方法。如書寫分子式為。84。2含苯環(huán)的屬于酯類的同分異構(gòu)體有甲酸某酯：

0

H—C—；乙酸某酯:

00

CH—C—3^二）；苯甲酸某酯：（iyC-OCH3o

2.同分異構(gòu)體數(shù)目的判斷方法

（1）記憶法:記住一些常見有機(jī)化合物同分異構(gòu)體的數(shù)目，如

①凡只含一個碳原子的分子均無同分異構(gòu)體；

②乙烷、丙烷、乙烯、乙煥無同分異構(gòu)體；

③4個碳原子的烷燒有2種同分異構(gòu)體,5個碳原子的烷燒有3種同分異構(gòu)體,6個碳原子的烷燃有5種同分異

構(gòu)體。

（2）基元法:如根據(jù)丁基有4種,可以確定丁醇、戊醛、戊酸都有4種結(jié)構(gòu)。

（3）替代法:如二氯苯（W）有3種同分異構(gòu)體（氯原子位置包括鄰、間、對三種），四氯苯也有3種同分異構(gòu)

體（兩個氫原子位置包括鄰、間、對三種）;又如C&的一氯代物只有1種,新戊烷。（。風(fēng)）4的一氯代物也只有1

種。

（4）等效氫法:等效氫法是判斷同分異構(gòu)體數(shù)目的重要方法,其規(guī)律有：

①同一碳原子上的氫原子等效。

②同一碳原子上的甲基上的氫原子等效。

③位于對稱位置上的碳原子上的氫原子等效。

（5）二元取代物同分異構(gòu)體的判斷,可用"定一移一”的方法，即先定位一個取代基,再移動另一個取代基。

3.笨的同系物的同分異構(gòu)體

判斷苯的同系物的同分異構(gòu)體的數(shù)目一般按照基團(tuán)連接法,如。典2屬于芳香煌的同分異構(gòu)體：

⑴只有一個取代基:可以看作由苯環(huán)連接丙基(-。3場)構(gòu)成，由于丙基(-。34)有2種結(jié)構(gòu)，因此有:

CH3

。

CH2CH2CH3CH—CH3

(2)兩個取代基:

CH3

(3)三個取代基:

4.笨環(huán)上位置異構(gòu)的書寫技巧一一定一(或定二)移一法

(1)在苯環(huán)上連有兩個新的原子或原子團(tuán)時，可固定一個移動另一個,從而寫出鄰、間、對三種異構(gòu)體；

(2)苯環(huán)上連有三個新的原子或原子團(tuán)時，可先固定兩個原子或原子團(tuán),得到三種結(jié)構(gòu)，再逐一插入第三個原子

或原子團(tuán),這樣就能寫全含有芳香環(huán)的同分異構(gòu)體。

例如:二甲苯苯環(huán)上的一氯代物的同分異構(gòu)體共有六種(2+3+1=6)。

注意:在移動原子或原子團(tuán)時要按照一定的順序，有序思考，防止重復(fù),避免遺漏,這樣就能寫全含有芳香環(huán)的

同分異構(gòu)體。

CH3

(3)若苯環(huán)上連有3個不同的取代基,其同分異構(gòu)體數(shù)目為10種，如(/苯環(huán)有3個取代基的結(jié)構(gòu)有10

種。

(4)等效氫法判斷芳香燒一鹵代物的數(shù)目

"等效氫”就是在有機(jī)物分子中處于相同或完全對稱位置的氫原子,任一等效氫原子若被相同取代基取代所得

產(chǎn)物都屬于同一物質(zhì)

例：甲苯和乙苯苯環(huán)上的一氯代物的同分異構(gòu)體分別都有三種(鄰、間、對)：

二、熟記?？嫉耐之悩?gòu)體模型：

1.只含一種化學(xué)環(huán)境的氫原子的有機(jī)物：

甲烷、乙烷、新戊烷、2,2,3,3,—四甲基丁烷、苯、環(huán)己烷、乙煥、乙烯等;

2.丁烷、丁煥、丙基、丙醇均有2種不同結(jié)構(gòu)；

3.戊烷、丁烯、戊快均有3種不同的結(jié)構(gòu)；

4.丁基、。8H10芳香燒的不同的結(jié)構(gòu)均有4種；

5.己烷、。7玄8。的含有苯環(huán)的不同結(jié)構(gòu)均有5種；

6.戊基、C9H12的含有苯環(huán)的不同結(jié)構(gòu)均有8種；

7.苯環(huán)的取代:二元取代有3種；

三元取代有3種不同的情況：（1）三個取代基相同有3種，（2）兩個取代基相同一個不同（一X、一X、一丫）有6

種,（3）三個取代基都不相同（-X、-V、—Z）有10種。

三、根據(jù)限定條件書寫有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式時，往往結(jié)構(gòu)對稱。

題目1（2023?江蘇?統(tǒng)考高考真題）化合物/是鞘氨醇激酶抑制劑，其合成路線如下:

（4）寫出同時滿足下列條件的。的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式:0

堿性條件水解后酸化生成兩種產(chǎn)物，產(chǎn)物之一的分子中碳原子軌道雜化類型相同且室溫下不能使2%酸性

助赤。4溶液褪色;加熱條件下,銅催化另一產(chǎn)物與氧氣反應(yīng)，所得有機(jī)產(chǎn)物的核磁共振氫譜中只有1個峰。

COOCH：

【答案】（4）

【解析】（4）的同分異構(gòu)體堿性條件水解后酸化生成兩種產(chǎn)物，產(chǎn)物之一的分子中碳原子軌道

雜化類型相同且室溫下不能使2%酸性KMnOi溶液褪色，說明其同分異構(gòu)體為5,且該水解產(chǎn)物為苯甲

酸；另一水解產(chǎn)物為丙醇,且加熱條件下，銅催化該產(chǎn)物與氧氣反應(yīng)，所得有機(jī)產(chǎn)物的核磁共振氫譜中只有

COOCH

1個峰，由此確定該醇為2—丙醇，由此確定又人的同分異構(gòu)體為（（3XC

W12（2023?海南?統(tǒng)考高考真題）局部麻醉藥福莫卡因的一種合成路線如下：

2ZaOfcA…

DE

回答問題：

（5）X與E互為同分異構(gòu)體,滿足條件①含有苯環(huán)②核磁共振氫譜只有1組吸收峰，則X的簡式為:

（任寫一種）

【答案】（5）

CHTCHJCHICI

［解析】（5）E的結(jié)構(gòu)為CH￡I，同分異構(gòu)體滿足①含有苯環(huán)②核磁共振氫譜只有1組吸收峰,

CI

Cl

說明結(jié)構(gòu)高度對稱，則X的一種結(jié)構(gòu)簡式為

1演|3（2022?浙江?統(tǒng)考高考真題）某研究小組按下列路線合成藥物氯氮平。

NO2

-------------->RN\（X=Cl,Br,OH）

O

/RCOOR'II/

HN-------------------?R—C一N（

V7/

②——-~>HOCH2cH

請回答：

（5）寫出同時符合下列條件的化合物F的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式。

①1"-NMR譜和譜檢測表明：分子中共有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，有N-H鍵。

②分子中含一個環(huán),其成環(huán)原子數(shù)）4。

【解析】（5）化合物尸的同分異構(gòu)體，則有1個不飽和度，其有3種等效氫，含有N—H鍵，且分子中含有含一

個環(huán)，其成環(huán)原子數(shù)）4,則這樣的結(jié)構(gòu)有

題目?（2022?廣東?高考真題）基于生物質(zhì)資源開發(fā)常見的化工原料，是綠色化學(xué)的重要研究方向。以化合

物/為原料,可合成丙烯酸V、丙醇V7/等化工產(chǎn)品,進(jìn)而可制備聚丙烯酸丙酯類高分子材料。

8

,c=o

（5）化合物V7有多種同分異構(gòu)體,其中含/結(jié)構(gòu)的有種，核磁共振氫譜圖上只有一組峰

的結(jié)構(gòu)簡式為

O

II

【答案】（5）2C—<H

c=o

【解析】（5）化合物VI的分子式為其同分異構(gòu)體中含有/，則符合條件的同分異構(gòu)體有

H-C—CH2cH3和—C—CH，，共2種，其中核磁共振氫譜中只有一組峰的結(jié)構(gòu)簡式為

OO

II-II

H.C—C—CU.，故答案為：一C—CH,.

題目回（2022?全國.統(tǒng)考高考真題）左旋米那普倫是治療成人重度抑郁癥的藥物之一，以下是其鹽酸鹽（化合

物K）的一種合成路線（部分反應(yīng)條件已簡化，忽略立體化學(xué)）：

,N-^J小'K

已知：化合物F不能與飽和碳酸氫鈉溶液反應(yīng)產(chǎn)生二氧化碳。

回答下列問題：

（7）在E的同分異構(gòu)體中，同時滿足下列條件的總數(shù)為種。

a）含有一個苯環(huán)和三個甲基；

b）與飽和碳酸氫鈉溶液反應(yīng)產(chǎn)生二氧化碳；

c）能發(fā)生銀鏡反應(yīng),不能發(fā)生水解反應(yīng)。

上述同分異構(gòu)體經(jīng)銀鏡反應(yīng)后酸化，所得產(chǎn)物中，核磁共振氫譜顯示有四組氫（氫原子數(shù)量比為6：3：2：1）

的結(jié)構(gòu)簡式為。

CH,

CH3

CH,HOOC?、一C(X)H

【答案】（7）10<?OOHCfh

）H

【解析】（7）E的結(jié)構(gòu)簡式為HOOC,E的分子式為61耳2。3,不飽和度為6;E的同分異構(gòu)體與飽

和NaHCOi溶液反應(yīng)產(chǎn)生CO2,結(jié)合分子式中O原子的個數(shù)，說明含1個疑基，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)、不能發(fā)生

水解反應(yīng)說明還含1個醛基；若3個甲基在苯環(huán)上的位置為R時，段基、醛基在苯環(huán)上有3種位置;

若3個甲基在苯環(huán)上的位置為時，疑基、醛基在苯環(huán)上有6種位置；若3個甲基在苯環(huán)上的位置

為時,疑基、醛基在苯環(huán)上有1種位置;故符合題意的同分異構(gòu)體共有3+6+1=10種；上述同

分異構(gòu)體經(jīng)銀鏡反應(yīng)后酸化所得產(chǎn)物中核磁共振氫譜顯示有4組氫且氫原子數(shù)量比為6:3:2:1的結(jié)構(gòu)簡

CH,

H()(X,CH,

CHvCOOH

題目回（2022.全國.高考真題）用N-雜環(huán)卡其堿（NHCbase）作為催化劑,可合成多環(huán)化合物。下面是一

種多環(huán)化合物H的合成路線（無需考慮部分中間體的立體化學(xué)）。

.CHO

CHO

cH3cHO

Cu/O2l)Br2/CCl4

△NaOH2)OH-

6△

回②③NHCbase

Na2CO3O2N

O⑥

/X/NO

回+E1）強(qiáng)堿HO2O」

C5H6O2|2)g<^

④⑤回

回

10

回答下列問題:

0

（7）如果要合成H的類似物H'[0），參照上述合成路線,寫出相應(yīng)的。和G'的結(jié)構(gòu)簡式

、o〃分子中有個手性碳（碳原子上連有4個不同的原子或基團(tuán)時,該碳稱為手性

碳）。

CHO

【答案】（7）5

【解析】（7）G與。反應(yīng)生成〃的反應(yīng)中，。中碳碳雙鍵斷裂與G中NO?和。=。成環(huán)，且。=。與

-CHO成環(huán)，從而得到可推知，若要合成

NO2，手性碳原子為連有4各不同基團(tuán)的飽和碳原子，則d

窺目7（2023上?重慶渝中?高三重慶巴蜀中學(xué)?？计谥校u沙嗖侖W是一種抗失眠藥物，在醫(yī)藥工業(yè)中的一

種合成方法如圖：

回答下列問題：

（7）。的一種同系物G（aHQFG）,其同分異構(gòu)體中,含有苯環(huán)并能發(fā)生銀鏡反應(yīng)、且有4條支鏈的化合物

共有種。（不考慮立體異構(gòu)）

【答案】（7）30

【解析】（7）。為同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，即含有苯環(huán)和醛基，則