GB/T 17414.1-2010 鈹?shù)V石化學(xué)分析方法 第1部分：鈹量測定 埃利羅菁R光度法（正式版）

代替GB/T17414.1—1998鈹?shù)V石化學(xué)分析方法埃利羅菁R光度法2010-11-10發(fā)布IGB/T17414《鈹?shù)V石化學(xué)分析方法》共有兩個部分：——第1部分：鈹量測定埃利羅菁R光度法；——第2部分：鈹量測定催化極譜法。本部分為GB/T17414的第1部分。本部分代替GB/T17414.1—1998《鈹?shù)V石化學(xué)分析方法埃利羅菁R光度法測定鈹量》。本部分與GB/T17414.1—1998相比，主要變化如下：——修改了本部分的中英文名稱；——對文本格式進行了修改；——計算公式中質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示符號由w代替了w(%);——增加了警示、警告內(nèi)容；——增加了試樣條款；——增加了廢棄物處理條款。本部分的附錄A為資料性附錄。本部分由中華人民共和國國土資源部提出。本部分由全國國土資源標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員歸口。本部分負(fù)責(zé)起草單位：國家地質(zhì)實驗測試中心。本部分起草單位：遼寧省地質(zhì)實驗研究所。本部分所代替標(biāo)準(zhǔn)的歷次版本發(fā)布情況為： 1鈹?shù)V石化學(xué)分析方法埃利羅菁R光度法警示：使用本標(biāo)準(zhǔn)的人員應(yīng)有正規(guī)實驗室工作的實踐經(jīng)驗。本標(biāo)準(zhǔn)并未指出所有可能的安全問題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。GB/T17414的本部分規(guī)定了埃利羅菁R光度法測定鈹?shù)V石中鈹量的方法。測定范圍：0.0001%～1.0%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))鈹量(以氧化鈹計)。2規(guī)范性引用文件下列文件中的條款通過GB/T17414本部分的引用而成為本部分的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單(不包括勘誤的內(nèi)容)或修訂版均不適用于本部分，然而，鼓勵根據(jù)本部分達成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本部分。GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法3原理試料用氫氟酸-硫酸分解，不溶殘渣以焦硫酸鉀熔融，鹽酸提取，用乙二胺四乙酸二鈉、三乙醇胺掩蔽鋁、鐵。在pH值5.7的介質(zhì)中，溴化十六烷基三甲銨(CTMAB),埃利羅菁R與鈹形成藍(lán)紫色絡(luò)合物，于分光光度計上，波長590nm處測量吸光度，計算鈹量。加入酒石酸可加速顯色，溶液顏色至少可穩(wěn)定20h以上。4試劑本部分所用試劑除非另有說明，分析時均使用分析純化學(xué)試劑和符合GB/T6682的分析實驗室用水。4.1焦硫酸鉀。4.2酒石酸鉀鈉。4.3乙二胺四乙酸二鈉。4.4三乙醇胺。4.6氫氟酸(pl.13g/mL)。警告：有毒并有強腐蝕性，操作時應(yīng)戴手套，防止皮膚接觸!4.7硫酸(1+1)。警告：在不斷攪拌下將濃硫酸緩慢加入水中，小心操作!4.8鹽酸(1+1)。4.9鹽酸(8+92)。4.10硝酸(1+1)。4.11乙二胺四乙酸二鈉溶液(100g/L)。4.12乙酰丙酮溶液(20+80)。24.13氫氧化鈉溶液(80g/L)。4.14氫氧化鈉溶液(200g/L)。4.15混合掩蔽劑：稱取5.0g乙二胺四乙酸二鈉(4.3),5.0g酒石酸鉀鈉(4.2)于燒杯中，加入30mL三乙醇胺(4.4),加水70mL攪拌溶解。4.16埃利羅菁R溶液(0.5g/L)(現(xiàn)用現(xiàn)配)。4.17溴化十六烷基三甲銨(CTMAB)溶液[c(CTMAB)=0.01mol/L]:稱取3.640g溴化十六烷基三甲銨[C?H??(CH?)?NBr]精確到1mg,溶解在100mL乙醇中，用水稀釋至1000mL。4.18六次甲基四胺溶液(200g/L)。4.19氧化鈹標(biāo)準(zhǔn)溶液配制：a)氧化鈹標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液(500.0μg/mL):稱取3.541g硫酸鈹(BeSO?·4H?O)精確到1mg,置于燒杯中，加30mL水，2mL硫酸(4.7),加熱溶解，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻b)氧化鈹標(biāo)準(zhǔn)溶液(2.0μg/mL):分取2.00mL氧化鈹標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液[4.19a]]于500mL容量4.20甲基紅溶液(1g/L):乙醇溶液。5儀器和裝置5.1分光光度計。5.2高溫爐。5.3自動控溫電熱板：溫度誤差小于±5℃,表面有聚四氟乙烯涂層保護。試樣經(jīng)加工后粒徑應(yīng)小于74μm,于105℃預(yù)干燥2h～4h,置于干燥器中保存。7.1試料量按表1中鈹量稱取試料量，精確到0.1mg。表1稱取試料量試料量/g<0.005>0.005～0.01>0.01～0.05>0.05～17.2空白試驗隨同試料做不少于兩份空白試驗，所用試劑應(yīng)與試料分析取自同一試劑瓶。7.3驗證試驗隨同試料分析與被測樣品性質(zhì)相同或相近的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。7.4試料分解7.4.1將試料(7.1)置于鉑坩堝中，加適量水潤濕，加1mL硫酸(4.7),5mL氫氟酸(4.6),置控溫電熱板上蒸發(fā)至近干，再加5mL氫氟酸(4.6),繼續(xù)蒸發(fā)至三氧化硫白煙冒盡。冷卻后加入2.0g～3.0g焦硫酸鉀(4.1),在700℃高溫爐上熔融15min,冷卻。37.4.2向鉑坩堝中加入5mL鹽酸(4.8),置電熱板上加熱提取。移入100mL燒杯中，用水洗凈坩堝，蓋上表皿，煮沸5min,充分溶解熔融物，取下冷卻。7.4.3將溶液移入50mL或100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。注：w(BeO)<0.1%:50mL容量瓶；w(BeO)>0.1%:100mL容量瓶。7.4.4分取1.00mL～10.00mL試液(7.4.3)于50mL容量瓶中(特殊樣品分取量參見附錄A),加5mL混合掩蔽劑(4.15),加水至20mL左右，加1滴甲基紅溶液(4.20),滴加鹽酸(4.8)至紅色，用氫氧化鈉溶液(4.13)調(diào)至剛呈黃色，加2.0mL鹽酸(4.9),5.0mL埃利羅菁R溶液(4.16),混勻。加入2.0mL溴化十六烷基三甲銨(CTMAB)溶液(4.17),5.0mL六次甲基四胺溶液(4.18),用水稀至刻度，混勻。放置90min。7.5校準(zhǔn)溶液系列配制在一系列50mL容量瓶中，分別加入0.00mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL和5.00mL氧化鈹標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.19b)],加5mL混合掩蔽劑(4.15),加水至20mL左右，加1滴甲基紅溶液(4.20),滴加鹽酸(4.8)至紅色，用氫氧化鈉溶液(4.13)調(diào)至剛呈黃色，加2.0mL鹽酸(4.9),5.0mL埃利羅菁R溶液(4.16),混勻。加入2.0mL溴化十六烷基三甲銨(CTMAB)溶液(4.17),5.0mL六次甲基四胺溶液(4.18),用水稀至刻度，混勻。放置90min。7.6測定于分光光度計上，以試劑空白作參比，用1cm比色杯，在波長590nm處測量校準(zhǔn)溶液系列、試料溶液和空白試驗溶液(7.2)的吸光度。7.7校準(zhǔn)曲線繪制以校準(zhǔn)溶液系列的氧化鈹量為橫坐標(biāo)，校準(zhǔn)溶液系列的吸光度為縱坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線。查出試料溶液及空白試驗溶液(7.2)相應(yīng)的氧化鈹量。8結(jié)果計算計算結(jié)果以質(zhì)量分?jǐn)?shù)w(BeO)計，數(shù)值以(%)表示，按式(1)計算氧化鈹量。 (1)式中：w(BeO)—-試料中鈹量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(以氧化鈹計),單位為百分濃度(%);mo——從校準(zhǔn)曲線上查得空白試驗溶液(7.2)的氧化鈹量，單位為微克(μg);V——試料溶液總體積，單位為毫升(mL);m——稱取試料量，單位為克(g);V?—-分取試料溶液體積，單位為毫升(mL)。分析結(jié)果表示至小數(shù)點后兩位。9精密度鈹?shù)V石中鈹量測定結(jié)果的精密度見表2。表2鈹量精密度元素(組分)水平范圍m/(μg/g)重復(fù)性限r(nóng)/(μg/g)再現(xiàn)性限R/(μg/g)氧化鈹49.9～8360R=8.848+0.418m注：本精密度數(shù)據(jù)是由6個實驗室對6個水平的試樣所做的試驗中確定的。410廢棄物處理本方法涉及的有毒有害廢棄物，應(yīng)集中收集保存；嚴(yán)格根據(jù)國家環(huán)保行政部門的有關(guān)法規(guī)和技術(shù)指標(biāo)對各類廢棄物負(fù)責(zé)集中處理。5(資料性附錄)標(biāo)準(zhǔn)的有關(guān)說明A.1含銅量>0.20%的樣品，將試液移入125mL分液漏斗中，加20mL乙二胺四乙酸二鈉溶液(4.11),10mL乙酰丙酮溶液(4.12),3滴甲基紅溶液(4.20),用氫氧化鈉溶液(4.14)和鹽酸(4.8)調(diào)節(jié)至溶液剛變黃，加20mL乙酸丁酯(4.5),振蕩2min。棄去水相，繼續(xù)用20mL水洗有機相一次，加入20mL鹽酸(4.8),振蕩2min反萃取鈹，將反萃取液放入100mL燒杯中，低溫蒸發(fā)至2mL～3mL,加注：蒸至小體積時可加2滴硝酸(4.10)破壞指示劑。A.2鈹?shù)V石中鈹含量在0.010%以上，一般可不經(jīng)萃取分離銅直接進行顯色測定。反萃取后的鹽酸溶鈹?shù)V石化學(xué)分析方法埃利羅菁R光度法GB