H -J- 649-2013 土壤 可交換酸度的測定 氯化鉀提取-滴定法（正式版）（正式版）

中華人民共和國國家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)土壤可交換酸度的測定氯化鉀提取-滴定法Soil—Determinationofextraction-Titration2013-06-03發(fā)布 1適用范圍 2規(guī)范性引用文件 3術(shù)語和定義 14方法原理 5試劑和材料 16儀器和設(shè)備 2 28分析步驟 39結(jié)果計(jì)算與表示 310精密度 411質(zhì)量保證和質(zhì)量控制 412注意事項(xiàng) 4為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護(hù)法》,保護(hù)環(huán)境，保障人體健康，規(guī)范土壤中可交換酸度的監(jiān)測方法，制定本標(biāo)準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了土壤中可交換酸度測定的氯化鉀提取-滴定法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于酸性土壤中可交換酸度的測定。本標(biāo)準(zhǔn)為首次發(fā)布。本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部科技標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草單位：營口市環(huán)境監(jiān)測中心站、環(huán)境保護(hù)部環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)研究所。本標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證單位：大連市環(huán)境監(jiān)測中心、鞍山市環(huán)境監(jiān)測中心站、鐵嶺市環(huán)境監(jiān)測中心站、錦州市環(huán)境監(jiān)測中心站、盤錦市環(huán)境保護(hù)站。本標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境保護(hù)部2013年6月3日批準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)自2013年9月1日起實(shí)施。本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部解釋。1土壤可交換酸度的測定氯化鉀提取-滴定法1適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定土壤中可交換酸度的氯化鉀提取-滴定法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于酸性土壤中可交換酸度的測定。當(dāng)取5.00g試樣提取定容至250ml時(shí)，方法檢出限為0.10mmol/kg,方法測定下限為0.40mmol/kg。2規(guī)范性引用文件本標(biāo)準(zhǔn)引用了下列文件中的條款。凡是未注明日期的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。HJ613土壤干物質(zhì)和水分的測定重量法HJ/T166土壤環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范3術(shù)語和定義可交換酸度exchangeableacidity用中性鹽溶液提取土壤，將土壤膠體上吸附的氫離子和鋁離子交換下來，使之進(jìn)入溶液，然后用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，滴定結(jié)果稱為可交換酸度。4方法原理提取原理：用適量氯化鉀溶液反復(fù)淋洗土壤樣品，使得土壤膠體上可交換鋁和可交換氫被鉀離子交換，形成氫離子和三價(jià)鋁離子進(jìn)入溶液。其交換過程用下式表示：可交換酸度的測定：提取完樣品后，取一部分土壤淋洗液，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定，所得結(jié)果為可交換酸度?？山粨Q鋁的測定：提取完樣品后，另取一部分土壤提取液，加入適量氟化鈉溶液，使氟離子與鋁離子形成絡(luò)合物，Al3*被充分絡(luò)合，再用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，所得結(jié)果為可交換氫?？山粨Q酸度與可交換氫的差值為可交換鋁。5試劑和材料除非另有說明，分析時(shí)均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭?，?shí)驗(yàn)用水為新鮮煮沸蒸餾水。5.1新鮮煮沸蒸餾水將蒸餾水在燒杯中煮沸蒸發(fā)(蒸發(fā)量10%),加蓋冷卻后密封備用，應(yīng)現(xiàn)用現(xiàn)制。取83ml濃鹽酸(p=1.19g/ml)用水稀釋到1L。2稱取74.55g氯化鉀，溶于水中，移入1L容量瓶中，加水稀釋至標(biāo)線，混勻。5.4鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：c(C?H?KO?)=0.01mol/L稱取已通過105～110℃干燥的基準(zhǔn)試劑鄰苯二甲酸氫鉀0.5106g溶于適量水中，移入250ml容量瓶中，加水(5.1)稀釋至標(biāo)線，混勻。稱取0.4g氫氧化鈉溶于適量水中，待溶液冷卻后移入1L容量瓶，稀釋至標(biāo)線，混勻，貯存于聚乙烯塑料容器中。用鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(5.4)進(jìn)行標(biāo)定。標(biāo)定方法：吸取鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(5.4)25.00ml于燒杯中，在燒杯中放入攪拌子，插入電極時(shí)用氫氧化鈉溶液(5.5)滴定。直到pH值達(dá)到7.80±0.08,穩(wěn)定30s。同時(shí)做空白試驗(yàn)。連續(xù)測定3次，取3次標(biāo)定結(jié)果的平均值。氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度按照式(1)進(jìn)行計(jì)算。c?——鄰苯二甲酸氫鉀溶液的濃度，mol/L;V?——空白試驗(yàn)消耗氫氧化鈉溶液的體積，ml;V?——標(biāo)定時(shí)消耗氫氧化鈉溶液的體積，ml;稱取42.0g氟化鈉溶于水中并稀釋到大約900ml,用鹽酸溶液(5.2)調(diào)節(jié)至pH值為7.0,將溶液移入1000ml容量瓶中，加水稀釋至標(biāo)線，混勻。5.7石英砂：30～60目，使用前在300℃加熱2h。6儀器和設(shè)備6.1土壤篩：孔徑為2.0mm。6.2pH計(jì)：精度為0.01個(gè)pH單位。6.3磁力攪拌器。6.4微量滴定管：最小刻度為0.02ml。6.5一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。7.1樣品的采集和保存按照HJ/T166的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行土壤樣品的采集和保存。7.2樣品的風(fēng)干和制備按照HJ/T166的要求制備風(fēng)干樣品。將風(fēng)干樣品過孔徑2mm土壤篩，充分?jǐn)嚢杌靹?，采用四分法取其兩份，一份交樣品庫存放，另一份備用?.3試樣的制備稱取5.00g風(fēng)干的土樣，放在已鋪好濾紙的漏斗內(nèi)，用氯化鉀溶液(5.3)少量多次地淋洗，每次加入氯化鉀溶液必須待漏斗中的濾液濾干后再進(jìn)行。濾液盛接在250ml容量瓶中，近刻度時(shí)用1.0mol/L氯化鉀溶液(5.3)定容。38分析步驟以pH計(jì)為指示，用氫氧化鈉溶液滴定至pH值為7.80±0用8.1.1方法同時(shí)滴定100ml空白試樣提取液(7.4),記錄消耗氫氧化鈉溶液體積V空的用量。移取100ml試樣提取液至燒杯中，加入2.5ml氟化鈉溶液(5.6),煮沸5min,趕出二氧化碳，冷卻至室溫，以pH計(jì)為指示，用氫氧化鈉溶液滴定至pH值為7.80±0用8.2.1方法同時(shí)滴定100ml空白樣品提取液(7.4),記錄消耗氫氧化鈉溶液體積V?的毫升數(shù)。土壤樣品中的可交換酸度按照式(2)進(jìn)行計(jì)算。土壤樣品中的可交換氫和可交換鋁，按照式(3)和式(4)進(jìn)行計(jì)算。4式中：E(H+)——土壤樣品的可交換酸氫，mmol/kg;E(AI)——土壤樣品的可交換鋁，mmol/kg;V?——加入氟化鈉后土樣消耗氫氧化鈉體積，ml;V?——加入氟化鈉后空白樣品消耗氫氧化鈉體積，ml;其他參數(shù)的含義見式(2)。9.2結(jié)果表示當(dāng)測定結(jié)果小于1.0mmol/kg時(shí)，保留到小數(shù)點(diǎn)后兩位；大于等于1.0mmol/kg時(shí)，保留三位有效數(shù)字。10精密度6個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)可交換酸度分別為4.52mmol/kg和72.6mmol/kg的統(tǒng)一樣品進(jìn)行測定：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為2.0%～4.2%,0.5%～1.3%;實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為1.9%～4.1%,0.4%～1.0%;重復(fù)性限分別為0.13mmolkg,0.70mmol/kg;再現(xiàn)性限分別為0.19mmol/kg,1.20mmol/kg。11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制11.1每批樣品至少做2個(gè)空白試驗(yàn)。11.2每批樣品至少做10%平行樣品。當(dāng)測定值≤10.0mmol/kg,最大允許相對(duì)偏差為±20%;測定值在10.0～100mmol/kg,最大允許相對(duì)偏差為±10%;測定值≥100mmol/kg,