題型三 有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)(解析版)

題型三有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)合成路線設(shè)計(jì)是近幾年高考對(duì)合成路線設(shè)計(jì)是近幾年高考對(duì)及有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)重要考查形式，且為必考的重點(diǎn)難點(diǎn)，屬于熱點(diǎn)問題，以有機(jī)化合物的性質(zhì)與結(jié)構(gòu)知識(shí)為考查的載體，設(shè)計(jì)合成路線有利于培養(yǎng)學(xué)生的思維能力、分析問題的能力等，能更全面地考查考生的綜合素質(zhì)和能力。體現(xiàn)“科學(xué)態(tài)度與社會(huì)責(zé)任”的化學(xué)核心素養(yǎng)。掌握常見有機(jī)化合物的性質(zhì)與結(jié)構(gòu)是答題的關(guān)鍵，注意基礎(chǔ)知識(shí)的理解掌握和靈活運(yùn)用。表達(dá)方式Aeq\f(反應(yīng)物,反應(yīng)條件)Beq\o(→,\s\up9(反應(yīng)物),\s\do3(反應(yīng)條件))C……→D總體思路根據(jù)目標(biāo)分子與原料分子的差異構(gòu)建碳骨架和實(shí)現(xiàn)官能團(tuán)轉(zhuǎn)化設(shè)計(jì)關(guān)鍵信息及框圖流程的運(yùn)用常用方法正向合成法從某種原料分子開始，對(duì)比目標(biāo)分子與原料分子的結(jié)構(gòu)(碳骨架及官能團(tuán))，對(duì)該原料分子進(jìn)行碳骨架的構(gòu)建和官能團(tuán)的引入(或者官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化)，從而設(shè)計(jì)出合理的合成路線，其思維程序?yàn)槟嫦蚝铣煞◤哪繕?biāo)分子著手，分析目標(biāo)分子的結(jié)構(gòu)，然后由目標(biāo)分子逆推出原料分子，并進(jìn)行合成路線的設(shè)計(jì)，其思維程序?yàn)檎骐p向合成法采用正推和逆推相結(jié)合的方法，是解決合成路線題的最實(shí)用的方法，其思維程序?yàn)橐弧⒂袡C(jī)物之間的轉(zhuǎn)化1．直線型轉(zhuǎn)化：(與同一物質(zhì)反應(yīng))醇醛羧酸乙烯乙醛乙酸炔烴烯烴烷烴2．交叉型轉(zhuǎn)化淀粉葡萄糖麥芽糖蛋白質(zhì)氨基酸淀粉葡萄糖麥芽糖蛋白質(zhì)氨基酸二肽醇酯羧酸醛鹵代烴烯烴醇二、官能團(tuán)的引入1．引入或轉(zhuǎn)化為碳碳雙鍵的三種方法醇的消去反應(yīng)引入CH3CH2OHCH2CH2↑＋H2O鹵代烴的消去反應(yīng)引入CH3CH2Br＋NaOHCH2CH2↑＋NaBr＋H2O炔烴與H2、HX、X2的不完全加成反應(yīng)CH≡CH＋H2CH2CH2，CH≡CH＋Br2CHBrCHBrCH≡CH＋HClCH2CHCl2．引入碳鹵鍵的三種方法烷烴、苯及其同系物與鹵素單質(zhì)發(fā)生取代反應(yīng)CH3CH3＋Cl2HCl＋CH3CH2Cl(還有其他的鹵代烴)，不飽和烴與鹵素單質(zhì)、鹵化氫的加成反應(yīng)CH2CHCH3＋Br2CH2Br—CHBrCH3CH≡CH＋HClCH2CHClCH2CHCH3＋HBrCH3—CHBrCH3醇與氫鹵酸的取代反應(yīng)R—OH＋HXR—X＋H2O3．引入羥基的四種方法烯烴與水加成生成醇CH2CH2＋H2OCH3CH2—OH鹵代烴的堿性水解成醇CH3CH2—Br＋NaOHCH3CH2—OH＋NaBr醛或酮與氫氣加成生成醇酯水解生成醇CH3COOCH2CH3＋H2OCH3COOH＋CH3CH2OH4．引入碳氧雙鍵(醛基或羰基)的方法醇的催化氧化生成醛(酮)2CH3CH2CH2OH＋O22CH3CH2CHO＋2H2O連在同一個(gè)碳上的兩個(gè)羥基脫水含碳碳三鍵的物質(zhì)與水加成5．引入羧基的2種方法醛基氧化2CH3CHO＋O22CH3COOH酯、肽、蛋白質(zhì)、羧酸鹽的水解CH3COOCH2CH3＋H2OCH3COOH＋CH3CH2OH三、官能團(tuán)的消除1．通過加成反應(yīng)可以消除不飽和鍵(碳碳雙鍵、碳碳三鍵、苯環(huán)等)如：CH2CH2在催化劑作用下與H2發(fā)生加成反應(yīng)2．通過消去、氧化或酯化反應(yīng)等消除羥基如：CH3CH2OH消去生成CH2CH2，CH3CH2OH被氧化生成CH3CHO3．通過加成或氧化反應(yīng)等消除醛基如：CH3CHO被氧化生成CH3COOH，CH3CHO被H2還原生成CH3CH2OH4．通過水解反應(yīng)消除酯基()、肽鍵、鹵素原子如：CH3COOC2H5在酸性條件下水解生成CH3COOH和C2H5OH5．通過消去反應(yīng)或水解反應(yīng)消除鹵素原子如：CH3CH2Br在NaOH醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)生成乙烯和溴化鈉，在NaOH水溶液中發(fā)生水解反應(yīng)生成乙醇和溴化鈉四、官能團(tuán)的改變1．通過某些化學(xué)途徑使一個(gè)官能團(tuán)變成兩個(gè)a．CH3CH2OHCH2CH2CH2XCH2XCH2OHCH2OHb．CH2CHCH2CH3CH3CHXCH2CH3CH3CHCHCH3CH3CHXCHXCH3CH2CHCHCH22．利用官能團(tuán)的衍生關(guān)系進(jìn)行衍變?nèi)纾篟—CH2OHR—CHOR—COOH3．通過某些手段改變官能團(tuán)的位置如：CH3CHXCHXCH3H2CCHCHCH2CH2XCH2CH2CH2X五、官能團(tuán)的保護(hù)與恢復(fù)1．碳碳雙鍵：易與鹵素單質(zhì)加成，易被氧氣、臭氧、雙氧水、酸性高錳酸鉀溶液氧化方法：在氧化其他基團(tuán)前可以利用其與HCl等的加成反應(yīng)將其保護(hù)起來，后再利用消去反應(yīng)轉(zhuǎn)變?yōu)樘继茧p鍵如：2．酚羥基：易被氧氣、臭氧、雙氧水、酸性高錳酸鉀溶液氧化方法①：在氧化其他基團(tuán)前用碘甲烷(CH3I)先轉(zhuǎn)化為苯甲醚，后用氫碘酸酸化重新轉(zhuǎn)化為酚如：方法②：在氧化其他基團(tuán)前用NaOH溶液先轉(zhuǎn)化為酚鈉，后酸化重新轉(zhuǎn)化為酚如：3．醛基：易被氧化方法：在氧化其他基團(tuán)前可以用乙醇(或乙二醇)加成保護(hù)如：4．氨基：易被氧氣、臭氧、雙氧水、酸性高錳酸鉀溶液氧化方法：在氧化其他基團(tuán)前可以用醋酸酐將氨基轉(zhuǎn)化為酰胺，然后再水解轉(zhuǎn)化為氨基。如：六、有機(jī)合成中碳鏈的增長(zhǎng)或縮短1．使有機(jī)物碳鏈增長(zhǎng)的反應(yīng)加聚反應(yīng)；縮聚反應(yīng)；酯化反應(yīng)；利用題目所給信息反應(yīng)，如鹵代烴的取代反應(yīng)，醛、酮的加成反應(yīng)……(1)乙炔自身加成：2CH≡CHCH2CH—C≡CH(2)鹵代烴跟NaCN溶液反應(yīng)再水解可得到羧酸：CH3CH2BrCH3CH2CNCH3CH2COOH(3)鹵代烴與炔鈉的反應(yīng)：2CH3C≡CH＋2Na2CH3C≡CNa＋H2↑CH3C≡CNa＋CH3CH2ClCH3C≡CCH2CH3＋NaCl(4)鹵代烴與活潑金屬鈉反應(yīng)：2R—Cl＋2NaR—R+2NaCl(5)=5\*GB3⑤醛與氫氰酸的加成反：(6)醛、酮與NH3加成反應(yīng)制備胺：(7)羥醛縮合：有α-H的醛在稀堿(10%NaOH)溶液中能和另一分子醛相互作用，生成β-羥基醛，稱為羥醛縮合(8)醛、酮與醇加成反應(yīng)制備半縮醛：(9)醛或酮與格氏試劑(R′MgX)發(fā)生加成反應(yīng)，所得產(chǎn)物經(jīng)水解可得醇(10)苯環(huán)與鹵代烴反應(yīng)(傅克反應(yīng))：(11)苯環(huán)與酰鹵反應(yīng)：(12)聚合反應(yīng)烯烴、炔烴加聚反應(yīng)：縮聚反應(yīng)：2．使有機(jī)物碳鏈縮短的反應(yīng)(1)脫羧反應(yīng)：R—COONa＋NaOHR—H＋Na2CO3(2)水解反應(yīng)：酯的水解、蛋白質(zhì)的水解和多糖的水解(3)烴的裂化或裂解反應(yīng)：C16H34C8H18＋C8H16；C8H18C4H10＋C4H8(4)氧化反應(yīng)R—CHCH2RCOOH＋CO2↑R1—CHCH—R2R1CHO+R2CHO七、依據(jù)有機(jī)反應(yīng)條件進(jìn)行推斷1．這是烷烴和烷基中的氫被取代的反應(yīng)條件。如：①烷烴的取代；芳香烴或芳香族化合物側(cè)鏈烷基的取代；③不飽和烴中烷基的取代。2．這是乙醇脫水生成乙烯的反應(yīng)條件。3．或?yàn)椴伙柡玩I加氫反應(yīng)的條件，包括：-C=C-、=C=O、-C≡C-的加成。4．是①醇消去H2O生成烯烴或炔烴；②醇分子間脫水生成醚的反應(yīng)；③酯化反應(yīng)的反應(yīng)條件。5．是①鹵代烴水解生成醇；②酯類水解反應(yīng)的條件。6．是鹵代烴消去HX生成不飽和烴的反應(yīng)條件。7．是①酯類水解(包括油脂的酸性水解)；②糖類的水解8．或是醇氧化的條件。9．或是不飽和烴加成反應(yīng)的條件。10．是苯的同系物側(cè)鏈氧化的反應(yīng)條件(側(cè)鏈烴基被氧化成-COOH)。11．顯色現(xiàn)象：苯酚遇FeCl3溶液顯紫色；與新制Cu(OH)2懸濁液反應(yīng)的現(xiàn)象：1、沉淀溶解，出現(xiàn)深藍(lán)色溶液則有多羥基存在；2、沉淀溶解，出現(xiàn)藍(lán)色溶液則有羧基存在；3、加熱后有紅色沉淀出現(xiàn)則有醛基存在。八、常用的合成路線有機(jī)合成往往要經(jīng)過多步反應(yīng)才能完成，因此確定有機(jī)合成的途徑和路線時(shí)，要進(jìn)行合理選擇。1．一元合成路線R—CH=CH2鹵代烴一元醇一元醛一元羧酸酯2．二元合成路線CH2CH2CH2X—CH2XCH2OH—CH2OHHOOC—COOH鏈酯、環(huán)酯、聚酯3．芳香化合物的合成路線①②芳香酯注意：與Cl2反應(yīng)時(shí)條件不同所得產(chǎn)物不同，光照時(shí)，只取代側(cè)鏈甲基上的氫原子，生成；而Fe作催化劑時(shí)，取代苯環(huán)上甲基鄰、對(duì)位上的氫原子，生成。1．(2023?浙江省1月選考)已知：①②設(shè)計(jì)以D()為原料合成E()的路線(用流程圖表示，無機(jī)試劑任選)___?！敬鸢浮俊窘馕觥?，3-丙二醇與HBr發(fā)生取代反應(yīng)生成1，3-二溴丙烷，1，3-二溴丙烷與NaCN發(fā)生取代反應(yīng)生成，發(fā)生水解生成戊二酸，戊二酸分子內(nèi)脫水生成，合成路線為：。2．(2023?海南卷)局部麻醉藥福莫卡因的一種合成路線如下：結(jié)合上圖合成路線的相關(guān)信息。以苯甲醛和一兩個(gè)碳的有機(jī)物為原料，設(shè)計(jì)路線合成_______?！敬鸢浮俊窘馕觥恳掖挤謩e催化氧化為乙醛、乙酸，乙酸與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成乙酸乙酯，乙醛乙酸乙酯反應(yīng)生成CH3CH=CHCOOC2H5；苯甲醛與CH3CH=CHCOOC2H5反應(yīng)生成，再水解生成，合成路線為：。3．(2023?湖南卷)含有吡喃萘醌骨架的化合物常具有抗菌、抗病毒等生物活性，一種合成該類化合物的路線如下(部分反應(yīng)條件已簡(jiǎn)化)：甲苯與溴在FeBr3催化下發(fā)生反應(yīng)，會(huì)同時(shí)生成對(duì)溴甲苯和鄰溴甲苯，依據(jù)由C到D的反應(yīng)信息，設(shè)計(jì)以甲苯為原料選擇性合成鄰溴甲苯的路線_______(無機(jī)試劑任選)?！敬鸢浮俊窘馕觥考妆胶弯逶贔eBr3的條件下生成對(duì)溴甲苯和鄰溴甲苯，因題目中欲合成鄰溴甲苯，因此需要對(duì)甲基的對(duì)位進(jìn)行處理，利用題目中流程所示的步驟將甲苯與硫酸反應(yīng)生成對(duì)甲基苯磺酸，再將對(duì)甲基苯磺酸與溴反應(yīng)生成，再將中的磺酸基水解得到目標(biāo)化合物，具體的合成流程為：。4．(2023?浙江省6月選考)某研究小組按下列路線合成胃動(dòng)力藥依托比利。已知：研究小組在實(shí)驗(yàn)室用苯甲醛為原料合成藥物N-芐基苯甲酰胺()利用以上合成線路中的相關(guān)信息，設(shè)計(jì)該合成路線___________(用流程圖表示，無機(jī)試劑任選)【答案】【解析】由題給信息可知，用苯甲醛為原料合成藥物N-芐基苯甲酰胺的合成步驟為與NH2OH反應(yīng)生成，催化劑作用下與氫氣發(fā)生還原反應(yīng)生成；催化劑作用下，與氧氣發(fā)生催化氧化反應(yīng)生成，與SOCl2發(fā)生取代反應(yīng)生成，與發(fā)生取代反應(yīng)生成，合成路線為。5．(2022年·浙江卷)某研究小組按下列路線合成藥物氯氮平已知：①②設(shè)計(jì)以CH2＝CH2和CH3NH2為原料合成的路線(用流程圖表示，無機(jī)試劑任選)【答案】；CH3CH2Cl，NH3【解析】乙烯首先氧化得到環(huán)氧乙烷，乙烯和HCl加成生成CH3CH2Cl，之后NH3和反應(yīng)生成，再和反應(yīng)生成，結(jié)合信息②和CH3CH2Cl反應(yīng)得到，具體流程為：；CH3CH2Cl，NH3。6．(2022年·廣東卷)基于生物質(zhì)資源開發(fā)常見的化工原料，是綠色化學(xué)的重要研究方向。以化合物I為原料，可合成丙烯酸V、丙醇VII等化工產(chǎn)品，進(jìn)而可制備聚丙烯酸丙酯類高分子材料。選用含二個(gè)羧基的化合物作為唯一的含氧有機(jī)原料，參考上述信息，制備高分子化合物VIII的單體。寫出VIII的單體的合成路線(不用注明反應(yīng)條件)【答案】【解析】根據(jù)化合物Ⅷ的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，其單體為，其原料中的含氧有機(jī)物只有一種含二個(gè)羧基的化合物，原料可以是，發(fā)生題干Ⅳ→V的反應(yīng)得到，還原為，再加成得到，和發(fā)生酯化反應(yīng)得到目標(biāo)產(chǎn)物，則合成路線為。7．(2022年·湖南卷)物質(zhì)J是一種具有生物活性的化合物。該化合物的合成路線如下：已知：①＋；②參照上述合成路線，以和為原料，設(shè)計(jì)合成的路線(無機(jī)試劑任選)【答案】【解析】結(jié)合G→I的轉(zhuǎn)化過程可知，可先將轉(zhuǎn)化為，再使和反應(yīng)生成，并最終轉(zhuǎn)化為；綜上所述，合成路線為：。8．(2022年·山東卷)支氣管擴(kuò)張藥物特布他林(H)的一種合成路線如下：已知：Ⅰ．

Ⅱ．Ⅲ．根據(jù)上述信息，寫出以羥基鄰苯二甲酸二乙酯為主要原料制備合成的路線【答案】【解析】由題給信息可知，以4—羥基鄰苯二甲酸二乙酯制備的合成步驟為在碳酸鉀作用下與phCH2Cl發(fā)生取代反應(yīng)生成發(fā)生取代反應(yīng)生成，發(fā)生信息Ⅱ反應(yīng)生成，在Pd—C做催化劑作用下與氫氣反應(yīng)生成，合成路線為。9．(2022年·海南卷)黃酮哌酯是一種解痙藥，可通過如下路線合成：設(shè)計(jì)以為原料合成的路線(其他試劑任選)已知：+CO2【答案】【解析】已知+CO2，則以為原料合成時(shí)，可先將與濃硫酸在加熱的條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成，再依次與NaOH熔融條件下、HCl反應(yīng)生成，再與CH3COCl發(fā)生取代反應(yīng)生成，氧化可得到，再與AlCl3反應(yīng)可得到。10．(2021年·山東卷)一種利膽藥物F的合成路線如圖：已知：Ⅰ.+Ⅱ.已知：綜合上述信息，寫出由和制備的合成路線【答案】【解析】由和制備過程需要增長(zhǎng)碳鏈，可利用題干中A→B的反應(yīng)實(shí)現(xiàn)，然后利用信息反應(yīng)I得到目標(biāo)產(chǎn)物，目標(biāo)產(chǎn)物中碳碳雙鍵位于端基碳原子上，因此需要與HBr在40℃下發(fā)生加成反應(yīng)生成，和反應(yīng)生成，根據(jù)信息Ⅰ.+得到反應(yīng)生成，因此合成路線為。11．(2021年·浙江卷)某課題組研制了一種具有較高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚合物P，合成路線如下：已知：以乙烯和丙炔酸為原料，設(shè)計(jì)化合物()的合成路線(用流程圖表示，無機(jī)試劑、有機(jī)溶劑任選)【答案】?！窘馕觥坑赡嫦蚝铣煞芍菜釕?yīng)與通過酯化反應(yīng)得到目標(biāo)化合物，而中的羥基又能通過水解得到，乙烯與Br2加成可得。12．(2021年·湖南卷)葉酸拮抗劑Alimta(M)是一種多靶向性抗癌藥物。以苯和丁二酸酐為原料合成該化合物的路線如圖：②參照上述合成路線，以乙烯和為原料，設(shè)計(jì)合成的路線(其他試劑任選)?！敬鸢浮俊窘馕觥恳砸蚁┖蜑樵虾铣傻穆肪€設(shè)計(jì)過程中，可利用E＋F→G的反應(yīng)類型實(shí)現(xiàn)，因此需先利用乙烯合成，中醛基可通過羥基催化氧化而得，中溴原子可利用D→E的反應(yīng)類型實(shí)現(xiàn)。1．(2024·陜西寶雞市高考模擬監(jiān)測(cè)節(jié)選)帕羅維德(Paxlovid)是一種有效的新冠病毒抑制劑，可以在病毒感染早期有效干預(yù)抑制病毒復(fù)制。下圖是合成帕羅韋德的重要中間體之一(I)的合成路線。(6)結(jié)合以上流程，設(shè)計(jì)以乙炔和乙醇為原料制備的合成路線(無機(jī)試劑任選)?！敬鸢浮?6)CH3CH2OHCH3CHO+CH≡CHCH3CHOHC≡CCHOHCH3CH3CHOHCH2CH2CHOHCH3【解析】(6)乙醇氧化為乙醛，乙醛和乙炔發(fā)生A生成B的反應(yīng)得到CH3CHOHC≡CCHOHCH3，在和氫氣加成得到飽和醇CH3CHOHCH2CH2CHOHCH3，故流程為：CH3CH2OHCH3CHO+CH≡CHCH3CHOHC≡CCHOHCH3CH3CHOHCH2CH2CHOHCH3。2．(2024·河南新鄉(xiāng)高三一模節(jié)選)化合物F是合成某藥物的中間體，其合成路線如下：(6)設(shè)計(jì)以乙烯和為原料制備治療類風(fēng)濕關(guān)節(jié)炎藥物中間體的合成路線流程圖。(無機(jī)試劑和有機(jī)溶劑任用，合成路線流程圖示例見本題題干)?！敬鸢浮?6)【解析】(5)對(duì)比D和E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知D→E的反應(yīng)類型為D中的一個(gè)氫原子被溴原子取代，反應(yīng)類型為取代反應(yīng)；(6)由題給有機(jī)物的轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，以乙烯和為原料制備的步驟如下：在催化劑作用下乙烯發(fā)生催化氧化反應(yīng)生成乙醛，在催化劑作用下乙醛與溴化氫發(fā)生取代反應(yīng)生成，在催化劑作用下與反應(yīng)生成，故合成路線為：。3．(2024·吉林省吉林市高三第二次模擬節(jié)選)某藥物成分I具有抗炎、抗病毒、抗氧化等生物活性，其合成路線如下：已知：＋R3－CHO＋(6)參照上述流程，設(shè)計(jì)以HCHO和(R基自己確定)為原料合成的路線如下：則X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，Y的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，Z的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為?！敬鸢浮?6)(Z中的乙氧基的乙基，也可以是其他烴基，合理即可。)【解析】(6)結(jié)合題干中B到C的反應(yīng)，可知HCHO經(jīng)過后得到，繼續(xù)催化氧化得到，已知：＋R3－CHO＋，由要得到，可推知R2為乙基，則Z可以為(Z中的乙氧基的乙基，也可以是其他烴基，合理即可)。4．(2024·江蘇省南京市、鹽城市高三第一次模擬考試節(jié)選)匹唑派(G)是一種新型精神類藥品，其合成路線之一如下：(5)已知：寫出以苯為原料制備的合成路線流程圖(無機(jī)試劑和流程中的有機(jī)試劑任用，合成路線流程圖示例見本題題干)?！敬鸢浮?5)【解析】(5)根據(jù)流程圖可知，D→E→F可形成類似的結(jié)構(gòu)，D中含有氨基，可用苯先與濃硫酸和濃硝酸反應(yīng)，生成硝基苯，再用Fe和HCl還原，將硝基苯轉(zhuǎn)化為苯胺，按照D→E的反應(yīng)條件，讓苯胺與反應(yīng)，生成，再按照E→F的反應(yīng)條件，使轉(zhuǎn)化為，反應(yīng)流程圖為：。5．(2024·江蘇徐州高三期中節(jié)選)化合物F是制備漢防已甲素的重要中間體，一種合成路線如下：(5)已知：(R、代表烴基或H，代表烴基)。寫出以、CH3NO2和為原料制備的合成路線流程圖(無機(jī)試劑和有機(jī)溶劑任選，合成路線流程圖示例見本題題干)。【答案】(5)或【解析】(5)反應(yīng)物中的醛基需要利用題中流程的第一步轉(zhuǎn)化為硝基，進(jìn)而利用圖中所給流程的第二步轉(zhuǎn)化為氨基得到中間產(chǎn)物①，所給原料與氯氣發(fā)生1，4加成，再與氫氣發(fā)生加成可生成②，①與②在(5)所給條件下可以發(fā)生取代并成環(huán)，得到產(chǎn)物，故流程為；也可讓所給原料與氯氣發(fā)生1，4加成生成，直接與①發(fā)生取代反應(yīng)，成環(huán)后在于氫氣加成，故流程為。6．(2024·湖南省湘東九校高三聯(lián)考節(jié)選)苯巴比妥是一種巴比妥類的鎮(zhèn)靜劑及安眠藥，其合成路線如下所示(部分試劑和產(chǎn)物已略去)：已知：i．ii．(7)參照上述合成路線和信息，設(shè)計(jì)以CH3CH2OH、CH2(COOH)2、CO(NH2)2為原料，以及必要的有機(jī)溶劑、無機(jī)溶劑合成的路線?！敬鸢浮?7)【解析】(5)①苯巴比妥中含有苯環(huán)，水溶性不好，不適宜做靜脈注射液，成為鈉鹽后極性變大，更易溶解，因此苯巴比妥鈉比苯巴比妥更適用于靜脈注射；②苯巴比妥鈉中含有酰胺基，容易水解變質(zhì)，因此苯巴比妥鈉的水溶液易變質(zhì)，需制成粉針劑保存。(6)物質(zhì)酸性越強(qiáng)，電離程度越大，越不易以分子形態(tài)存在，鹵素原子與硝基均為吸電子基團(tuán)，會(huì)使巴比妥類藥物酸性增強(qiáng)，烷烴基為推電子基團(tuán)，減弱酸性，分子態(tài)藥物更多，所以選烷烴基。(7)CH2(COOH)2與CH3CH2OH在濃硫酸作催化劑時(shí)加熱發(fā)生酯化反應(yīng)產(chǎn)生CH2(COOCH2CH3)2；CH3CH2OH與HBr混合加熱發(fā)生取代反應(yīng)產(chǎn)生CH3CH2Br，CH2(COOCH2CH3)2與CH3CH2Br在KOC(CH3)3及CH3CH2Br作用下發(fā)生取代反應(yīng)，產(chǎn)物再與CO(NH2)2在CH3CH2ONa作用下反應(yīng)，合成路線為：。7．(2024·江浙高中(縣中)發(fā)展共同體高三聯(lián)考節(jié)選)莫西賽利(化合物K)是一種治療腦血管疾病的藥物，可改善腦梗塞或腦出血后遺癥等癥狀。以下為其合成路線之一。(5)研究小組在實(shí)驗(yàn)室用苯胺()和乙烯為原料合成。利用以上合成線路中的相關(guān)信息，設(shè)計(jì)該合成路線(用流程圖表示，無機(jī)試劑任選)。【答案】(5)【解析】(5)參考合成路線H→I，反應(yīng)生成；參考合成路線I→J，反應(yīng)生成苯酚；乙烯與溴化氫加成生成溴乙烷，溴乙烷與苯酚反應(yīng)生成目標(biāo)產(chǎn)物。8．(2024·江蘇鎮(zhèn)江高三期中節(jié)選)某研究小組按下列路線合成藥物利培酮。已知：①②(5)設(shè)計(jì)以、和為原料合成的路線(用流程圖表示，其它無機(jī)試劑任選)?！敬鸢浮?5)【解析】(5)與NH3反應(yīng)生成，與HCl發(fā)生取代反應(yīng)生成，與CH3CN/NaNH2反應(yīng)生成

，在酸溶液中發(fā)生水解生成，故合成路線為

。9．(2024·浙江省Z20名校聯(lián)盟高三聯(lián)考節(jié)選)利伐沙班是一種新型抗凝血藥物，其合成路線如下：已知：(5)利用以上合成路線中的信息，設(shè)計(jì)以苯和乙烯為原料合成的路線(用流程圖表示，無機(jī)試劑任選)?！敬鸢浮?5)【解析】(5)第一步，苯在濃硫酸、濃硝酸加熱條件下生成硝基苯；第二步，硝基苯與Fe/HCl反應(yīng)生成；第三步，乙烯與溴水發(fā)生加成反應(yīng)生成；第四步，與發(fā)生流程圖F到G的反應(yīng)，生成；流程圖為。10．(2024·浙江省稽陽聯(lián)誼學(xué)校高三聯(lián)考節(jié)選)某研究小組按下列路線合成第三代抗癲癇藥瑞替加濱二鹽酸鹽。已知：(6)設(shè)計(jì)以為原料分4步合成藥物的路線(用流程圖表示，無機(jī)試劑任選)?！敬鸢浮?6)【解析】(6)先將加氫還原，將硝基還原為氨基，生成；再將在光照下取代生成，在氫氧化鈉的水溶液中水解異構(gòu)生成；最后將與反應(yīng)生成；流程圖如下：。11．(2023·湖南郴州市高三一模節(jié)選)化合物H是一種用于合成γ－分泌調(diào)節(jié)劑的藥物中間體，其合成路線流程圖如圖：

(7)已知：

(R代表烴基，R'代表烴基或H)。請(qǐng)寫出以

、

和(CH3)2SO4為原料制備

的合成路線流程圖(無機(jī)試劑任用，合成路線流程圖示例見本題題干)?！敬鸢浮?7)

【解析】(7)以

、

和(CH3)2SO4為原料制備

，首先分析合成對(duì)象與原料間的關(guān)系。結(jié)合上述合成路線中D到E的變化，可以逆推出合成該有機(jī)物所需要的兩種反應(yīng)物分別為

和

；結(jié)合B到C的反應(yīng)，可以由

逆推到

，再結(jié)合A到B的反應(yīng)，推到原料

；結(jié)合學(xué)過的醇與氫鹵酸反應(yīng)，可以發(fā)現(xiàn)原料

與氫溴酸反應(yīng)即可得到

，合成路線為

。12．(2024·廣西南寧高三教學(xué)質(zhì)量調(diào)研節(jié)選)化合物H是一種抗過敏藥物，其合成路線如圖：已知：。(7)參照上述合成路線，設(shè)計(jì)以和為原料合成的路線(無機(jī)試劑任選)：。【答案】(7)【解析】(7)CH3CH(OH)CH3與HBr發(fā)生取代反應(yīng)生成CH3CHBrCH3，發(fā)生催化氧化生成，與兩分子CH3CHBrCH3發(fā)生類似于B到D的取代反應(yīng)生成，合成路線為。13．(2024·浙江省嘉興市高三聯(lián)考節(jié)選)有機(jī)物H是一種新型大環(huán)芳酰胺的合成原料，可通過以下方法合成(部分反應(yīng)條件已省略)。(5)凱夫拉()材料廣泛應(yīng)用于防彈衣、坦克等兵器的生產(chǎn)。利用以上合成線路及已知信息，設(shè)計(jì)由苯胺()、(CH3CO)2O、為原料制備凱夫拉的合成路線(用流程圖表示，無機(jī)試劑任選)。【答案】(5)【解析】(5)苯胺()與(CH3CO)2O發(fā)生取代反應(yīng)生成，與濃硝酸在濃硫酸催化下對(duì)位取代硝基得到，酰胺基酸性下水解得到，-NO2與氫氣發(fā)生還原反應(yīng)生成-NH2得到，與發(fā)生縮聚反應(yīng)得到，合成路線為。14．(2024·浙江省臺(tái)州市高三第一次教學(xué)質(zhì)量評(píng)估節(jié)選)某研究小組以對(duì)甲基苯乙酮制備解熱鎮(zhèn)痛消炎藥洛索洛芬鈉的中間體H，其合成路線如下：已知：①②(5)研究小組以與乙醇為原料(無機(jī)試劑任選)合成。請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)合成路線