2024屆福建省部分地市高三年級(jí)下冊(cè)三?；瘜W(xué)試題（含答案解析）

2024屆福建省部分地市高三下學(xué)期三模化學(xué)試題

學(xué)校:姓名：班級(jí)：考號(hào)：

一、單選題

1.我國(guó)科學(xué)家采用高活性和高選擇性催化劑In/Rh組分替換Sn/Pt,實(shí)現(xiàn)烷嫌高效直接脫氫

制烯燒。下列說(shuō)法正確的是

A.催化劑可提高反應(yīng)的平衡轉(zhuǎn)化率B.In/Rh晶體中主要含范德華力

C.基態(tài)Sn原子的價(jià)電子排布式為5s25P2D.環(huán)丙烷與正丁烷不飽和度均為1

二、多選題

2.某枸杞屬植物肉桂酰胺類免疫調(diào)節(jié)藥物分子結(jié)構(gòu)如下圖，下列說(shuō)法正確的是

A.可形成分子內(nèi)氫鍵B.Imol該化合物最多能與7moiBr?反應(yīng)

C.含有2個(gè)手性碳原子D.常溫下Imol該化合物能與4mol乙酸反應(yīng)

三、單選題

3.下列有關(guān)海水綜合利用涉及的離子方程式不正確的是

2+2+

A.利用石灰乳沉鎂：Ca(OH)2+Mg=Mg(OH)2+Ca

B.利用NaOH溶液反萃取CCI4中的匕：I2+2OH-=T+10-+H2O

C.利用SO,吸收Br?二次富集澳：SO2+Br2+2H2O=4H++2Br-+SOj

通電小小

D.電解飽和食鹽水：2C1-+2H2O-2OH-+Cl2T+H2T

催化劑

4.“液態(tài)陽(yáng)光”的原理為2co2+4H,O=^2CH3OH+3O,,設(shè)S為阿伏加德羅常數(shù)的值。

一通電

下列說(shuō)法正確的是

A.18gHq中成鍵電子對(duì)數(shù)為4刈

B.44gCO?中含離域萬(wàn)鍵數(shù)為NA

C.ImolCH30H晶體中含氫鍵數(shù)為2NA

D.生成2.24L。？（已折算為標(biāo)準(zhǔn)狀況）時(shí)，轉(zhuǎn)移電子數(shù)為Q4NA

5.一種親電試劑的結(jié)構(gòu)如圖，其中W、X、Y、Z均為短周期元素且同周期，陽(yáng)離子中所有

原子共平面。下列說(shuō)法正確的是

X

Y2

X；

WZ；

A.WZ；中W為sp2雜化B.第一電離能：Z>X>Y

C.最簡(jiǎn)單氫化物的沸點(diǎn)：X<Y<ZD.ImolW的最高價(jià)含氧酸最多能與3moi

NaOH反應(yīng)

6.制備水合月井的原理為CO(NHj2+2NaOH+NaClO磐N2H/H^O+Na2cOj+NaCl,其

裝置如圖。已知水合股（N2H4-H2O）沸點(diǎn)為118.5℃。下列說(shuō)法正確的是

A.分液漏斗中盛裝的是CO（NH2）2溶液B.兩溫度計(jì)控制的溫度相同

C.增大滴加速率會(huì)降低水合脫的產(chǎn)率D.若將CO（NH2）2溶液替換為氨水效果更好

7.一種含Co催化劑催化攜化酯化的反應(yīng)機(jī)理如圖。其中Me為甲基，L為中性配體。下列

說(shuō)法不亞項(xiàng)的是

試卷第2頁(yè)，共10頁(yè)

A.該催化劑中Co的化合價(jià)不同

B.該過(guò)程中碳原子的化合價(jià)發(fā)生變化

OH

C.若用C*O參與反應(yīng)，可得到

OMe

D.可通過(guò)改變醇的種類增加產(chǎn)物水解后竣酸的碳原子數(shù)

8.全固態(tài)氟離子電池中的固態(tài)電解質(zhì)晶胞如圖。電池工作時(shí)，H發(fā)生遷移。晶胞參數(shù)越大,

可供離子遷移的空間越大，越有利于離子傳輸。F位點(diǎn)空缺也可使離子傳輸更加高效。下列

說(shuō)法不正頤的是

A.晶體中與Cs距離最近且相等的F有12個(gè)

B.該固態(tài)電解質(zhì)的化學(xué)式為CsPbF,

C.在Pb位點(diǎn)摻雜K,F位點(diǎn)將出現(xiàn)空缺

D.隨Pb位點(diǎn)摻雜K含量的增大，離子傳輸效率一定提高

9.我國(guó)科學(xué)家以海水為氯源合成。，a一二氯酮，其裝置如圖。并以其為原料合成藥物米托

MeOHH2sO4

坦c,合成路線為fb—?下列說(shuō)法不思佛

NaBHPhCl

Cl4

ClCl

ac

的是

B.M為陽(yáng)離子交換膜

D.整個(gè)轉(zhuǎn)化中碳原子的雜化軌道類型有3種

10.將CO?催化轉(zhuǎn)化成co是實(shí)現(xiàn)co?資源化利用的關(guān)鍵步驟，發(fā)生的反應(yīng)有

1

反應(yīng)I：CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)AHX=+42.1kJmor

反應(yīng)n：CO2(g)+4H2(g)=CH4(g)+2H2O(g)AH2

反應(yīng)m：CO(g)+3H2(g)=CH4(g)+H2O(g)AH3=-206.0kJmor%O.IMPa,在密閉容器

)n-si

中按一^9=3投料，平衡時(shí)各組分的摩爾分?jǐn)?shù)［物質(zhì)i的摩爾分?jǐn)?shù)：xi=-^xl00%,

?(CO2)n&

H?O(g)未計(jì)入］隨溫度的變化如圖。下列說(shuō)法不無(wú)碉的是

試卷第4頁(yè)，共10頁(yè)

A.低溫下有利于反應(yīng)H正向進(jìn)行B.曲線b為H?

C.P點(diǎn)時(shí)反應(yīng)I的Kp約為5.12x106D.900℃時(shí)，適當(dāng)增大體系壓強(qiáng)，”(CO)保

持不變

四、解答題

11.利用席夫堿L(結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,相對(duì)分子質(zhì)量為416)制備金

屬緩蝕劑CuL。并測(cè)定其組成。

I.制備CuL“(實(shí)驗(yàn)裝置如圖，夾持裝置省略)。

向三頸燒瓶中加入席夫堿L和CHNU(沸點(diǎn)為39.8C),將其置于35℃恒溫水浴，按下圖

連接好儀器。滴加(CH3coO)?Cu溶液，回流lh。置于冰水浴中冷卻，離心分離、洗滌、干

(1)儀器X的名稱為.

(2)控制水浴溫度為35℃的原因是

(3)洗滌所用最佳試劑為(填標(biāo)號(hào))。

A.去離子水B.無(wú)水乙醇C.NaOH溶液D.口盧。,溶液

II.測(cè)定CuL,組成

稱取0.3gCuLn于生煙中焙燒。將焙燒產(chǎn)物轉(zhuǎn)入燒杯中，再加入少量稀H2sO,充分溶解，滴

加少量NaOH溶液調(diào)節(jié)pH至3~4。將上述溶液轉(zhuǎn)入錐形瓶中，加入過(guò)量KI溶液，用

0.。3111011-我22$203標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至淺黃色，加入淀粉溶液，繼續(xù)滴定至淺藍(lán)色，接近滴定

終點(diǎn)時(shí)加入KSCN溶液，繼續(xù)滴定至終點(diǎn)，消耗Na2s2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液20.40mL。

已知：i.i2+rI；；i2+2s2o^-=2r+s4o^-

ii.25℃時(shí)，%(Cui)=5.1xl()T2,羯(CuSCN)=4.8xl()T5；Cui能吸附I；。

2+

⑷「與CuLn釋放出的Cu反應(yīng)的離子方程式為;滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是=

(5)調(diào)節(jié)溶液pH至3~4的原因是。

(6)加入KSCN溶液的目的是o

⑺CuLn中n=,其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

12.利用氟磷灰石［主要成分為Ca5F(POj3雜質(zhì)為Si。?等］為原料生產(chǎn)可應(yīng)用于巨型激光

器“神光二號(hào)”的磷酸二氫鉀(KH2PoQ,工藝流程如下。

KOH溶液

磷酸硫酸試劑X

中和法葭.

氟磷一酸浸I1＜嬴人懈-

2——?磷^KH2P。4

灰石苜」上亍」(含少量siF6)電解法一

HF氣體濾渣

KC1溶液

已知：25℃時(shí)，Ksp(CaSC>4)=4.9x10-5,/(CaSiR)=9.0x10—,/Csp(BaCO3)=1.0x10^,

Ksp(BaSiR)=1.0x10^,Ksp(Na?SiR)=4.0x10^。

(1)“酸浸I"中生成Ca(HFOj,其化學(xué)方程式為。

(2)“酸浸II”中，濾渣的主要成分為o

試卷第6頁(yè)，共10頁(yè)

⑶“脫氟”中試劑X為（填“BaCC>3”或“Na2co3”）；當(dāng)｛Si琮一）=LOxlCTmoi.T時(shí),

溶液中試劑X電離出的剩余金屬陽(yáng)離子的濃度為mol.U'o

（4）“中和法”為獲得較高純度的KH2Po〃控制pH范圍為；在此pH范圍內(nèi)純度的

KH?PC?4溶液中各微粒濃度大小關(guān)系為。

已知：溶液中H3P0八H2PO；,HPOj、PO；的分布分?jǐn)?shù)5隨pH變化曲線如圖。［如PO；

分布分?jǐn)?shù)：SPO；=-----「~一一,、/一］

7

'C(H3PO4)+c(H2PO；)+c(HPO--)+c(PO^)

（5）“電解法”工作原理如圖。

陰極室產(chǎn)品室陽(yáng)極室

①陰極的電極反應(yīng)式為=

②分析產(chǎn)品室可得到KH2PO4的原因____。

③相較于“中和法”，“電解法”的優(yōu)點(diǎn)有（寫出2條即可）。

13.可用解除法制硫酸產(chǎn)生的廢鈕催化劑（V2O5）制備鈕（IV）。

已知：鋼（IV）在水溶液中存在形態(tài)與pH的關(guān)系如下。

VC)2+(aq)?V2O4G)1HV2O式ag)

pH

36

（l）450℃,V2O5催化SO2和。2反應(yīng)時(shí)，反應(yīng)機(jī)理如下:

-1

X^O5(s)+SO2(g)=A^O4(S)+SO3(g)AH1=+24kJ?mol

4⑸+5⑸-1

2乂。CD2(g)=2乂。AZ72=-246kJ-mol

則2SO2(g)+O?(g).-2SO3(g)AH3=。

H2SO4HCOOH

（2）廢機(jī)催化劑V,C>5的一種處理方法為」|，“還原”過(guò)程

2t

V2O5——T還原|—?vo

“VO；TVO"”的離子方程式為

（3）三種常見(jiàn)的金屬離子萃取劑（簡(jiǎn)寫為HR）結(jié)構(gòu)如下表。

萃取

ABC

劑

°Y廠

xf

結(jié)構(gòu)_/0—p—0\_/0—P-/f

1

OHOH

①HR在煤油中以二聚體形式（H2R2）與金屬離子絡(luò)合，HR通過(guò)形成H^Rz（填微粒

間相互作用名稱）。

②在水中電離出H+能力最強(qiáng)的是（填或“C”）。

（4）25℃時(shí)，應(yīng)1i2萃取帆（IV）過(guò)程示意圖如下。

|有機(jī)相H2R2、VO（HR）2|

水相（pH=2硫酸、加入等體積萃取劑一多次萃取

0.01mol/LV02+)

H2R2溶于煤油水相VC)2+、H+、SO^-I直至平衡

2+

萃取平衡為VO(aq)+H2R2(org).VOR?(org)+2H+(aq)K,其中org表示有機(jī)相。

C(VOR2)；卒凡萃取率曉曾

已知：有機(jī)相和水相的分配比。D

c(VO2+)

①萃取達(dá)到平衡的標(biāo)志是（填標(biāo)號(hào)）。

A.水相pH不再變化B.水相c（VC）2+）不再變化

試卷第8頁(yè)，共10頁(yè)

C.有機(jī)相C(H?RJ不再變化D.分配比D不再變化

②利用NaOH溶液調(diào)節(jié)水相初始pH,pH從1調(diào)至4的過(guò)程中，E先增大后減小。結(jié)合平衡

移動(dòng)原理進(jìn)行解釋=

③維持水相pH=2,分別測(cè)得萃取劑A、B、C的1g。隨lg(H?Rj變化曲線如圖。

-2.2-2.0-1.8-1.6-1.4-1.2-1.0-0.8-0.6-0.4

lgc(H2R2)

■代表的是萃取劑(填或"C”)：萃取平衡常數(shù)K=

14.利用環(huán)化反應(yīng)合成天然產(chǎn)物callitrisicacid的部分合成路線如下。

(DA中含有的官能團(tuán)名稱為o

(2)B與C互為同分異構(gòu)體，核磁共振氫譜峰面積之比為6：3：2：2：2：1,B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

為.

(3)C-D的反應(yīng)類型為；不能用酸性KMnC>4溶液替換CrC)3的原因是

(4)D—E為取代反應(yīng)，同時(shí)生成HC1和SO?,其化學(xué)方程式為

(5)E-F發(fā)生了傅克?；磻?yīng)，其反應(yīng)機(jī)理如下(一R為烽基)。

O

①i中形成的化學(xué)鍵類型為。

②傅克?；磻?yīng)較難生成多元取代產(chǎn)物的原因是O

(6)F-G發(fā)生了魯濱遜增環(huán)反應(yīng)，是通過(guò)邁克爾加成反應(yīng)和羥醛縮合兩步完成的。

■O

MVK的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

COOC2H5

②以HOOC（CH2）4COOH和MVK為原料合成,路線

試卷第10頁(yè)，共10頁(yè)

參考答案：

1.C

【詳解】A.催化劑可降低反應(yīng)的活化能，加快反應(yīng)速率，但不能改變平衡轉(zhuǎn)化率，A錯(cuò)誤；

B.In/Rh晶體為金屬晶體，主要含金屬鍵，B錯(cuò)誤；

C.Sn位于第五周期第IVA族，基態(tài)Sn原子的價(jià)電子排布式為5s25P2,C正確；

D.環(huán)丙烷為環(huán)狀化合物，分子式為C3H6,飽和度為1,正丁烷分子式為C4H10,不飽和度

為0,D錯(cuò)誤；

故選C。

2.AB

【詳解】A.該有機(jī)物分子中，苯環(huán)上相鄰的兩個(gè)酚羥基可以形成分子內(nèi)氫鍵，故A正確；

B.由結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，有機(jī)物分子中含有酚羥基，酚羥基的鄰對(duì)位均可被澳水取代，含有的

碳碳雙鍵能與濱水發(fā)生加成反，貝也mol該化合物最多能與7moi澳反應(yīng)，故B正確；

C.由結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，有機(jī)物分子中不含有手性碳原子，故C錯(cuò)誤；

D.由結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，常溫下有機(jī)物分子中含有的酚羥基和亞氨基不能與乙酸發(fā)生取代反應(yīng),

故D錯(cuò)誤；

故選AB。

3.B

【詳解】A.利用石灰乳沉鎂，氫氧化鈣和氯化鎂反應(yīng)生成氫氧化鎂沉淀和氯化鈣，反應(yīng)的

2+2+

離子方程式為Ca(OH)2+Mg=Mg(OH)2+Ca,故A正確；

B.利用NaOH溶液反萃取Cd,中的1-12和氫氧化鈉反應(yīng)生成碘化鈉、碘酸鈉、水，反應(yīng)

的離子方程式為3I2+6OH=5F+IO；+3Hq,故B錯(cuò)誤；

C.利用S0?吸收Br?生成氫澳酸和硫酸，反應(yīng)的離子方程式為

+

SO2+Br2+2H2O=4H+2Br+SO：,故C正確；

D.電解飽和食鹽水生成氫氣、氯氣、氫氧化鈉，反應(yīng)的離子方程式為

通電小小

2CP+2H,02OH-+Cl2T+H2T.故D正確；

選B。

4.D

答案第1頁(yè)，共10頁(yè)

【詳解】A.乩0含有2個(gè)成鍵電子對(duì)，18gH2。的物質(zhì)的量為Imol,含有成鍵電子對(duì)數(shù)為

2NA，A錯(cuò)誤;

B.CO?中碳原子價(jià)電子為2s22P2,采取sp雜化，兩個(gè)雜化軌道分別與兩個(gè)氧原子的2P軌

道形成◎鍵，碳原子剩余2個(gè)2P軌道，每個(gè)2P軌道都與所結(jié)合氧原子的2P軌道肩并肩形

成兩個(gè)離域三中心四電子大n鍵，44gCC)2的物質(zhì)的量為Imol,含有離域乃鍵數(shù)為2刈，B

錯(cuò)誤；

C.CH30H晶體含有1個(gè)氫鍵，ImolCH30H晶體中含氫鍵數(shù)為NA，C錯(cuò)誤；

D.O元素由。價(jià)下降到-2價(jià)，標(biāo)準(zhǔn)狀況下2.24L的物質(zhì)的量為0.Imol,轉(zhuǎn)移電子數(shù)為，

D正確；

故選D。

5.B

【分析】

已知告I"中W、X、Y、Z均為短周期元素且同周期，陽(yáng)離子中所有原子共平面。-XY2

X；

WZ4

是平面結(jié)構(gòu)判斷X為N,Y為O,-N02是平面結(jié)構(gòu)，-R三N為直線形，四種元素均在第二

周期，WZ；中W與4個(gè)Z形成4個(gè)6鍵，整體帶一個(gè)單位負(fù)電荷，則W為B,Z為F,據(jù)

此分析解題。

【詳解】A.WZ,為BF4,雜化軌道數(shù)為:(3+1-4xl)+4=4,故W為sp3雜化，A錯(cuò)誤；

B.N、0、F為同周期元素核電荷數(shù)依次增大，第一電離能依次增大，但N的電子排布是

半充滿的，比較穩(wěn)定，電離能較高，故第一電離能F>N>O,B正確；

C.常溫下H2O為液態(tài)，HF和NH3為氣態(tài)，HF的氫鍵比NH3的強(qiáng)的多，F(xiàn)的電負(fù)性比N

大，所以最簡(jiǎn)單氫化物的沸點(diǎn)為：H2O>HF>NH3,c錯(cuò)誤；

D.W的最高價(jià)含氧酸為H3BO3,H3BO3屬于一元弱酸，ImolW不能與3moiNaOH反應(yīng)，

D錯(cuò)誤；

故選B。

答案第2頁(yè)，共10頁(yè)

6.C

【詳解】A.分液漏斗中盛放NaOH溶液和NaClO溶液，若將NaClO直接放在三頸燒瓶

中，NaClO可將反應(yīng)生成的水合月井直接氧化，A錯(cuò)誤；

B.右邊溫度計(jì)作用：保持反應(yīng)溫度70℃,中間溫度計(jì)作用：加熱反應(yīng)后混合物，使水合肌

在118.5℃被蒸儲(chǔ)，B錯(cuò)誤；

C.NaClO可將反應(yīng)生成的水合朋直接氧化，增大滴加速率會(huì)降低產(chǎn)率，C正確；

D.加熱條件下氨水易揮發(fā)，影響水合脫產(chǎn)率，D錯(cuò)誤；

故選Co

【點(diǎn)睛】

7.D

【詳解】A.根據(jù)催化劑結(jié)構(gòu)可知，催化劑中C。的化合價(jià)不同，A正確；

OHO

B.反應(yīng)過(guò)程中C參與反應(yīng)生成[H，C元素化合價(jià)變化，B正確；

OH,8O

C.結(jié)合圖示反應(yīng)機(jī)理可知，若用C*O參與反應(yīng)，可得到]|],C正確；

D.醇的種類改變，只能改變酯基水解后醇分子中碳原子個(gè)數(shù)，D錯(cuò)誤；

答案選D。

8.D

【詳解】A.由晶胞結(jié)構(gòu)可知：與Cs距離最近且相等的F有12個(gè)，故A正確；

11

B.根據(jù)晶胞的結(jié)構(gòu)可知Pb的個(gè)數(shù)為8x5=l,Cs的個(gè)數(shù)為1,F的個(gè)數(shù)為12xJ=3,化學(xué)式

84

CsPbF3,故B正確；

C.在Pb位點(diǎn)摻雜K,由于晶胞中多了K原子，使得F位點(diǎn)會(huì)出現(xiàn)空缺，故C正確；

D.離子效率與F位點(diǎn)空缺晶胞參數(shù)有關(guān)，摻雜K含量的增加不一定會(huì)使離子傳輸效率提高，

故D錯(cuò)誤；

故選D。

9.B

【詳解】

答案第3頁(yè)，共10頁(yè)

ClClo

A.陽(yáng)極連接電源正極，失去電子生成根據(jù)得失電子守恒和

ClClO

電荷守恒配平電極反應(yīng)為+2C1+2OH-4e=+凡0,A正確;

B.陰極H2O放電生成H2和OH,生成的OH-通過(guò)陰離子交換膜進(jìn)入陽(yáng)極參與反應(yīng)，M為

陰離子交換膜，故B錯(cuò)誤；

ClOH

C.NaBH4可將黑基還原成醇，故b為c正確。

D.整個(gè)轉(zhuǎn)化中碳原子的雜化軌道類型有3種，分別為sp、sp2、sp3,D正確。

綜上，故選B。

10.C

【分析】反應(yīng)I為吸熱反應(yīng)，反應(yīng)II和反應(yīng)III是放熱反應(yīng)，升高溫度反應(yīng)I平衡正向移動(dòng),

反應(yīng)n和反應(yīng)III平衡逆向移動(dòng)，CO和H2的摩爾分?jǐn)?shù)增大，且H2的摩爾分?jǐn)?shù)大于co,曲

線b代表Hz，a代表CO,以此解答。

【詳解】A.由蓋斯定律可知，反應(yīng)1+反應(yīng)III可得反應(yīng)II,

-1

CO2(g)+4H2(g)=CH4(g)+2H2O(g)AH2=AHJ+AH3=+42.1kJ-mol^-ZOe.OkJ-mol

=-163.9kJmol-1,該反應(yīng)為放熱反應(yīng)，低溫下有利于反應(yīng)II正向進(jìn)行，A正確；

B.由分析可知，曲線b代表H?,B正確；

C.由分析可知，曲線b代表H2,a代表CO,當(dāng)x(CO)=x(CO2)時(shí)，溫度高于500℃,X(H2)>X(H2。),

)))

X(COX(HQx(H.O1

反應(yīng)I的平衡常數(shù)KP=x；co)：(；j=[(H)<，P點(diǎn)溫度低于50°℃，反應(yīng)I是吸熱反

應(yīng)，溫度降低平衡常數(shù)減小，則P點(diǎn)時(shí)反應(yīng)I的Kp<l,C錯(cuò)誤；

D.由圖可知，高溫時(shí)反應(yīng)I進(jìn)行程度很大，反應(yīng)n、in程度很小接近于o,CW含量很少

接近于0,則平衡不受壓強(qiáng)影響，適當(dāng)增大體系壓強(qiáng)，”(co)保持不變，D正確；

故選Co

11.(1)恒壓滴液漏斗

答案第4頁(yè)，共10頁(yè)

(2)溫度過(guò)高會(huì)導(dǎo)致CH2c卜揮發(fā)；溫度過(guò)低會(huì)降低反應(yīng)速率

⑶B

2+2+

(4)2Cu+4F2CuIJ+I2或2CU+51--2CuIJ+1]藍(lán)色恰好消失且30s內(nèi)

不再變藍(lán)

(5)pH過(guò)高，Ci?+水解造成結(jié)果偏低；pH過(guò)低，「易被空氣氧化為L(zhǎng)造成結(jié)果偏高

(6)加入KSCN,使Cui轉(zhuǎn)化為CuSCN,釋放被吸附的耳，使U充分反應(yīng)

【詳解】(1)根據(jù)儀器X結(jié)構(gòu)特點(diǎn)可知為恒壓滴液漏斗；

(2)溫度過(guò)高會(huì)導(dǎo)致CH2C12揮發(fā);溫度過(guò)低會(huì)降低反應(yīng)速率，所以應(yīng)控制水浴溫度為35℃；

(3)根據(jù)席夫堿L結(jié)構(gòu)可知其在無(wú)水乙醇中的溶解度較大，洗滌后過(guò)濾可將CuL”濾出，從

而實(shí)現(xiàn)分離；

(4)「與?比?釋放出的Ci?+,離子方程式：2Ci?++4r-2culJ+U或

2Cu2++5r2CulJ+g；滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象：藍(lán)色恰好消失且30s內(nèi)不再變藍(lán)；

(5)pH過(guò)高，Cu?+水解造成結(jié)果偏低；pH過(guò)低，「易被空氣氧化為L(zhǎng)造成結(jié)果偏高，所

以應(yīng)調(diào)節(jié)pH至3~4；

(6)根據(jù)Ksp(Cui)=5.卜10個(gè)Ksp(CuSCN)=4.8x10-15可知，加入KSCN溶液可使Cui

轉(zhuǎn)化為CuSCN,釋放被吸附的I，使L充分反應(yīng)；

(7)

根據(jù)離子反應(yīng)：2Cu2++4r2011(+12和12+252。；-=21+540：-，得關(guān)系：

2CuLn~I2~2S2O|-,貝|0.03moix0.0204Lx(416n+64b0.3g,解得：n?l,其結(jié)構(gòu)：

答案第5頁(yè)，共10頁(yè)

4

12.⑴Ca5F（POj+7H3Po=5Ca（H2PoJ+HFT

⑵Cas?！?/p>

（3）Na2CO3z.OxIO*或萼或063

++

（4）4~6c（K）>c（H2PO4）>c（H）>c（HPO^）>C（OH）>c（H3PO4）>C（PO^）

（5）2H3PO4+2e-=2H2PO；+H2t陰極產(chǎn)生HF。：通過(guò)陰膜，陽(yáng)極K*通過(guò)陽(yáng)膜,

生成KH2PO'協(xié)同產(chǎn)生H2、Cl2；相較于KOH原料KC1廉價(jià)易獲得

【分析】氟磷灰石［主要成分為Ca5F（POj3雜質(zhì)為Si。？，用磷酸“酸浸”放出HF氣體，生

成Ca（HFC）4）2,加硫酸“酸浸”，生成硫酸鈣沉淀和磷酸，過(guò)濾，濾液中加碳酸鈉生成Na2SiF6

沉淀脫氟，過(guò)濾，濾液為磷酸，用加氫氧化鉀中和制備KH2Po4,或用電解磷酸和氯化鉀混

合液的方法制備KH2PO”

【詳解】（1）“酸浸I"中Ca5F（P0j和磷酸反應(yīng)生成Ca（HzPOj和HF,其化學(xué)方程式為

Ca5F（PO4）3+7H3PO4=5Ca（H2PO4）2+HFT；

（2）“酸浸H"中Ca（H2PO4）2和硫酸反應(yīng)生成硫酸鈣沉淀和磷酸，濾渣的主要成分為Cas。,；

（3）碳酸領(lǐng)比BaSiF6更難溶，所以“脫氟”中試劑X不能用碳酸領(lǐng)，試劑X為Na2cO3；當(dāng)

+5

c（Silf）“Oxi。-moLLT時(shí)，c（Na）==2xl0^mol-U'o

''V1x10-5

（4）根據(jù)圖示“中和法”為獲得較高純度的KH2PO,，控制pH范圍為4~6；在此pH范圍內(nèi)；

3Po4）=1。2」、M2（H3Po4）=10"2；%3（H3Po4）=10-12.2,H2Po1的水解常數(shù)為10-1L9；

KHFC>4溶液中H?p。；電離大于水解，所以

答案第6頁(yè)，共10頁(yè)

KH2P溶液中各微粒濃度大小關(guān)系為

++

c(K)>c(H2PO；)>c(H)>c(HPO>c(OH-)>c(H3PO4)>C(PO^)o

(5)①陰極氫離子得電子生成氫氣，陰極的電極反應(yīng)式為2H'PO4+Ze-nZHzPOl+HzT。

②陰極產(chǎn)生HFO；通過(guò)陰膜，陽(yáng)極K+通過(guò)陽(yáng)膜，在產(chǎn)品室可得到KHFOQ

③相較于“中和法”，“電解法”的優(yōu)點(diǎn)有：協(xié)同產(chǎn)生H>Cl2；相較于KOH原料KC1廉價(jià)易

獲得。

13.(l)-198kJ-mor'

+

(2)2VO；+2H+HCOOH=2VO"+CO2T+2H2O

(3)分子間氫鍵A

(4)ABCD隨著pH增大，萃取平衡正向移動(dòng)，帆萃取率增大；pH過(guò)大，VCP+轉(zhuǎn)

化為vq,,與配位能力減弱，機(jī)萃取率減小Aio-1-7

【詳解】(1)已知：

-1

(s)+SO2(g)=V2O4(s)+SO3(g)AHj=+24kJ-mol

-1

②2Mo4(s)+O2(g)=2v2。5(s)NH2=-246kJ.mol

由蓋斯定律可知,①x2+②得反應(yīng):2SO2(g)+O2(g)2SO3(g),

AH?=2AH|+公旦=2x(+24kJ-mol-1)+(-246kJ-moF1戶—198kJ-mol-1;

(2)由題干可知，酸性條件下，四價(jià)V以存在VO?+,“還原”過(guò)程VO；被甲酸還原為VO2+,

甲酸氧化為二氧化碳，V化合價(jià)由+5變?yōu)?4、碳化合價(jià)由+2變?yōu)?4,結(jié)合電子守恒可知，

+2+

離子方程式為2VO；+2H+HCOOH=2VO+CO2T+2H2O；

(3)①HR中存在羥基，可以通過(guò)氫鍵形成H?R2；

②氧的電負(fù)性很強(qiáng)，其吸電子作用使得羥基中氫更容易電離出來(lái)，則在水中電離出H+能力

最強(qiáng)的是A；

(4)①A.水相pH不再變化，則氫離子濃度不再變化，平衡不再移動(dòng)，達(dá)到平衡狀態(tài)，符

合題意；

答案第7頁(yè)，共10頁(yè)

B.水相《VO")不再變化，則平衡不再移動(dòng)，達(dá)到平衡狀態(tài)，符合題意；

C.有機(jī)相C(H?RJ不再變化，則平衡不再移動(dòng)，達(dá)到平衡狀態(tài)，符合題意；

D.分配比D不再變化，則V在各相中濃度不再改變，平衡不再移動(dòng)，達(dá)到平衡狀態(tài)，符

合題意；

故選ABCD；

②萃取平衡為VO2+(aq)+H2R2(。rg).VOR式org)+2H+(aq),隨著pH增大，氫離子濃度

減小，萃取平衡正向移動(dòng)，釧萃取率增大；pH過(guò)大，VO?+轉(zhuǎn)化為V2c與H/?配位能力

減弱，鋼萃取率減小，故利用NaOH溶液調(diào)節(jié)水相初始pH,pH從1調(diào)至4的過(guò)程中，E先

增大后減小；

③結(jié)合(3)分析可知，A更容易電離出氫離子形成R-與VO"形成VOR2(org),使得V元

素進(jìn)入有機(jī)相，故?代表的是萃取劑A；由點(diǎn)(-1.0,1.3)可知，

2++

VO(aq)+H2R2(org).VOR2(org)+2H(aq),

K_cIVOR?(org)]ctH+(aq)]_]0立*]()-2)<2_n

-