中學化學競賽試題資源庫-其它藥物化學

中學化學競賽試題資源庫一一其它藥物化學

A組

1.某種藥物主要成分X的分子結構如下：

CH,CH,0

HjC<HO-CHi

關于有機物x的說法中：錯誤的是

AX難溶于水，易溶于有機溶劑BX能跟濱水反應

CX能使酸性高鎰酸鉀溶液褪色DX的水解產物不能發(fā)生消去反應

2.某種藥物主要成分X的分子結構為CH3cH2—CH2coOCH3,關于有機物X

的說法中，錯誤的是

AX難溶于水，易溶于有機溶劑BX能跟澳水反應

cX能使酸性高鎰酸鉀溶液褪色DX的水解產物不能發(fā)生消去反應

3.腦白金，其有效成分的結構簡式如右圖。下列對該化合物的敘述正確的是

A它屬于芳香煌

B它屬于高分子化合物

C分子式C13N2Hl6。2

D在一定條件下可以發(fā)生加成反應

4.大豆異黃酮（結構如圖）是一種近年來引起營

養(yǎng)與醫(yī)學界廣泛關注的物質，它對于人體健康有著重

要的作用。關于大豆異黃酮的敘述錯誤的是

A可以和澳水反應

B分子中有兩個苯環(huán)

C在堿性條件下容易發(fā)生水解

DImol大豆異黃酮可以和2moiNaOH反應

5.天然維生素P（結構如圖）存在于槐樹花蕾中,

它是一種營養(yǎng)增補劑。關于維生素P的敘述錯誤的是

A可以和澳水反應

B可用有機溶劑萃取

C分子中有三個苯環(huán)

DImol維生素P可以和4molNaOH反應

6.美國梅奧診所的研究人員最近發(fā)現(xiàn)，綠茶中含有

EGCG（表沒食子兒茶素沒食子酸酯）物質具有抗癌作

用，能使血癌（白血?。┲邪┘毎詺⑿运劳?，已知EGCG

的結構式如右圖。有關EGCG的說法正確的是

AEGCG能與碳酸鈉溶液反應放出二氧化碳

BEGCG與FeCb溶液能發(fā)生顯色反應

CEGCG在空氣中易氧化

DImolEGCG最多可與含lOmol氫氧化鈉的溶液完全作用

7.諾龍屬于國際奧委會明確規(guī)定的違禁藥物中的合成代謝類類

CH>

固醇，其結構簡式如右圖所示。下列關于諾龍性質的說法中不正確

的是人人?

A能與氫氣反應B能與金屬鈉反應FIT

C能與NaOH溶液反應D能與新制Cu(OH)2懸濁液反應0

HC3

8.吉非羅齊(<0^-0—(CH8)3C(CH3)2COOH)是近些年最引人注目的降血脂藥物之一。

CH,

下列關于它的說法不正確的是

A它是<0—0—CH2coOH的同系物B它能發(fā)生酯化反應

C它可使濱水褪色D它可使酸性高鋅酸鉀溶液褪色

9.心酮胺是治療冠心病的藥物。它具有如右結構簡式:

下列關于心酮胺的描述，錯誤的是

CH0

A可以在催化劑作用下和澳反應2

B可以和銀氨溶液發(fā)生銀鏡反應

C可以和氫澳酸反應

D可以和濃硫酸與濃硝酸的混合液反應

10.嗎丁琳是一種常見的胃藥，其有

效成分的結構簡式可用下圖表示。關于該

物質的下列說法錯誤的是

A該物質的分子式為C22H25CIN5O2

B該物質具有堿性，能與酸反應

C該物質不能發(fā)生水解反應

D該物質能發(fā)生取代反應和加成反應

11.普拉西坦是一種改善記憶、抗健忘的中樞神經興奮藥，其結

構如右圖，下列關于普拉西坦的說法正確的是

A它既有酸性，又有堿性

B它的二氯取代物有兩種

C它可以發(fā)生水解反應

D分子中C、N、0原子均處于同一平面

12.普拉西坦(如右圖)是一種能改善記憶、抗健忘的中樞神經

藥。下列關于普拉西坦的說法正確的是

A一氯取代物只有5種B二氯取代物只有5種

C可發(fā)生水解反應D與2—氨基環(huán)丁二烯丙酸互為同分異構體

13.尼群地平片可用于治療高血壓。它的主要成份的結構

簡式如下圖所示。下列關于這種化合物的說法正確的是

A該物質的的分子式為Ci8H20N2O6

B該物質可以和銀氨溶液發(fā)生銀鏡反應

C該物質屬于芳香族化合物，能溶于水

D該物質在酸性條件下不發(fā)生水解反應

14.鹽酸乙哌立松片（EperisoneHydrochlorideTablets）是一種骨骼肌松弛劑，能改善

由肩周炎、腰痛癥等引起的肌緊張狀況，其結構\C-C

簡式如下：尸。-HI

OC

關于鹽酸乙哌立松片有下列說法：

①是芳香族化合物，②含有N原子的六元環(huán)上所有原子均處于同一平面，③能發(fā)生還

原反應的官能團有兩種，④是一種有機鹽。其中正確的是

A①②③B②③④C①③④D①②④

15.咖啡酸具有止血、鎮(zhèn)咳、祛痰等療效，其結構簡式為

下列有關咖啡酸的說法中，錯誤的是

A咖啡酸可以發(fā)生還原、取代、加聚等反應

B咖啡酸與FeCb溶液可以發(fā)生顯色反應

CImol咖啡酸可與4molH2發(fā)生加成反應

DImol咖啡酸最多能消耗3moi的NaHCCh

16.利尿酸在奧運會上被禁用，其結構簡式如右圖所示。下列敘述正確的是

A利尿酸衍生物利尿酸甲酯的分子式是C14H14CI2O4

。CIQ

B利尿酸分子內處于同一平面的原子不超過10個

CImol利尿酸能與7molH?發(fā)生加成反應CH,€H,C-CaijCoou

D利尿酸能與FeCb，溶液發(fā)生顯色反應

17.心酮胺是治療冠心病的藥物，它具有如下結構簡

式如右圖。下列關于心酮胺的描述錯誤的是

A該物質是芳香族化合物

B可以在催化劑作用下和澳反應

C可以和銀氨溶液發(fā)生銀鏡反應

D在一定條件下可以發(fā)生酯化反應

18.雷復尼特（結構式如下圖）是一種抗吸血蟲病藥，下列有關敘述不正確的是

A與濃硫酸共熱，有紫色氣體產生I（）HCI

B分子中所有原子有可能在同一平面

C1mol只能與2moiNaOH反應

D可使酸性高鎰酸鉀溶液褪色1

19.我國支持“人文奧運”的一個重要體現(xiàn)是：堅決反對運動員服用興奮劑。某種興奮

劑的結構簡式如下圖所示，有關該物質的說法正確的是

A遇FeCb溶液顯紫色，因為該物質與苯酚屬于同系物

B滴入KMnO4（H+）溶液，觀察紫色褪去，能證明結構

中存在碳碳雙鍵

CImol該物質分別與濃濱水和Hz反應時最多消耗Bn和

H2分另！J為4mol>7mol

D該分子中的所有碳原子有可能共平面

20.1993年一位農民偶然發(fā)現(xiàn)他的一頭小母牛食用腐敗草料后，血液不會凝固。一位

OHOH

化學家由此得到啟發(fā)，從腐敗草料中提取出結構簡式為CH2的雙香豆

O

素。關于雙香豆素的下列推論中錯誤是

A有望將它發(fā)展制得一種抗凝血藥

B它無色并略具芳香味，因而可用來制備致命性出血型的殺鼠藥

QH

C它可由化合物c和甲醛(HCHO)通過縮合反應制得

O

D它易溶于水、乙醇、乙醛等有機溶劑

21.新型純天然高效抗癌藥一一羥基喜樹堿的結構簡式

右圖所示zvN

(1)它的分子式為=

(2)它可能含有下列哪類物質的官能團或結構

(填寫編號)

A酚B醇C醛D酮E酸F酯

(3)它可以溶解在NaOH溶液中。它與過量NaOH溶液在一定條件下反應的化學方

程式為o

CNO

22.化合物A(CH3CH=(7--OC2H5)涂在手術后的傷口上，數(shù)分鐘內可發(fā)生加聚

反應而固化，是一種迅速的縫合材料，這種化合物是由3種物質合成的。

(1)合成化合物A的3種物質是HCN、.和.

(2)寫出A發(fā)生固化反應的化學方程式.

23.科學家發(fā)現(xiàn)某藥物M能治療心血管疾病是因為它在人體內能釋放出一種“信使

分子”D,并闡明了D在人體內的作用原理。為此他們榮獲了1998年諾貝爾生理學或醫(yī)

學獎。請回答下列問題：

(1)己知M的分子量為227,由C、H、0、N周四種元素組成，C、H、N的質量分

數(shù)依次為15.86%、2.20%和18.50%。則M的分子式是0D是雙原子分子,

分子量為30,則D的分子式為o

(2)油脂A經下列途徑可得到M。

脂肪酸

圖中②的提示：-①

A———

CHOH+HO-NO2^^_^C2H5O-NO2+H2OL-1

25?回一畫

硝酸硝酸乙酯

反應①的化學方程式是；

反應②的化學方程式是；

(3)C是B和乙酸在一定條件下反應生成的化合物，分子量為134,寫出C所有可

能的結構簡式;

(4)若將O.lmolB與足量的金屬鈉反應，則需消耗.g金屬鈉。

24.據(jù)報導，目前我國結核病的發(fā)病率有抬頭的趨勢。抑制結核桿菌的藥物除雷米封

外，PAS—Na(對氨基水楊酸鈉)也是其中一種。它與雷米封可同時服用，可以產生協(xié)同

作用。下面是PAS—Na的一種合成路線：

—CH3濃HNO3、濃H2s。4；△,AB〃,Fe〉B試劑X,QAfaOH溶液；A)口

——>E闞T>對氨基水楊酸鈉(已知“水楊酸”的化學名稱是“鄰羥基苯甲酸)

按要求回答問題：

(1)寫出下列反應的化學方程式并配平

-CH3fA：o

A->B：o

(2)寫出物質的結構簡式：C：D：；

(3)指出反應類型：A-B：,B-C：,D-E：；

(4)所加試劑名稱：X：,Y：-

25.科學家把藥物連接在高分子載體上制成緩釋長效藥劑，阿斯匹林是常用的解熱鎮(zhèn)

痛藥物，其結構簡式如A,把它連接在某聚合物上，形成緩釋長效阿斯匹林，其中一種的

結構為B：

入u11

/VCHC-CH3

KJj-COOH

(1)緩釋長效阿斯匹林中含有酯基數(shù)是O

(2)服藥后，在人體內發(fā)生釋放出阿斯匹林的化學方程式是:

(3)合成聚合物B的三種單體是A、、

26.以苯為原料，可通過下列途徑制取冬青油和阿司匹林。

(阿司匹林)

請按要求回答：

(1)寫出流程中方框內物質的結構簡式。

(2)寫出變化過程中③和⑥的化學方程式，并注明反應條件。

(3)變化過程中的②屬于反應，①屬于反應。

(4)物質的量相等的冬青油(水楊酸甲酯)和阿司匹林(乙酸水楊酸)完全燃燒時

消耗氧氣的量，冬青油比阿司匹林(填“多”、“少”或“相等”)；其中，冬青油燃

燒的化學方程式是o

27.以苯為主要原料可以通過下列途徑制取冬青油和阿司匹林：

Br(Fe)HzO,催化劑ANaOH八、TCOz

2\2z-0Na④一定條春

請按要求回答：

(1)填出A、B代表的物質的結構簡式；

(2)寫出變化過程①和⑥的方程式(注明反應條件)；

(3)變化過程中的②屬于反應，①屬于反應；

(4)物質的量相等的冬青油和阿司匹林完全燃燒的耗。2的量________多，其中冬青

油燃燒的方程式為;

(5)制得的冬青油層中往往含有原料B,致使產品不純。從冬青油層中提取冬青油

的試劑是,其反應的方程式是o

(6)Imol阿司匹林和足量的燒堿溶液共熱，充分反應，有molNaOH參加了反應。

28.苯酚是重要的化式原料，通過下列

流程可合成阿司匹林、香料和一些高分子化片嚴%二CH/戰(zhàn)。+CHJCOOH

合物。已知：U5%

(1)寫出C的結構簡式__________________________________

(2)寫出反應②的化學方程式____________________________

(3)寫出G的結構簡式-

(4)寫出反應⑧的化學方程式o

(5)寫出反應類型：④⑦o

(6)下列可檢驗阿司匹林樣品中混有水楊酸的試劑是0

(a)三氯化鐵溶液(b)碳酸氫鈉溶液(c)石蕊試液

29.有機物X、Y、Z都是芳香族化合物,X與Z互為同分異構體,Y的分子式為C9H80,

試回答下列問題。

o

(1)X是一種重要的醫(yī)藥中間體，結構簡式為Hy^CH_E_CH3,X可能發(fā)生的反

應有O

a取代反應b消去反應c氧化反應d水解反應

(2)有機物Y有如下轉化關系：

+HBr氧化-HBr

Y--~?B——*C---------―A

①②③

其中Y不能跟金屬鈉反應；A能跟NaHCO3溶液反應，能使澳的四氯化碳溶液褪色，

且苯環(huán)上只有一個取代基。

Y的結構簡式為或o

(3)Z可由A經一步反應制得。

①Z的結構簡式為或；

②Z有多種同分異構體，其中屬于飽和脂肪酸的酯類，且苯環(huán)上只有一個側鏈的同分

異構體有、、、O

30.請認真閱讀和領會下列有關反應的信息：

NQzNHz

i.0上334)山比6(弱堿性、易氧化)

CH,COOHOOOH

6

KMQ、H-_*HNO＞、儂HjSQ.

"V"

ERNHi

m.CHz-CH2-------*HO-CH2cH2-NHR(R為妙基)

0

(環(huán)輒乙烷)

試根據(jù)上述信息，按以下途徑從某煌A合成一種外科藥劑的中間體X(部分試劑和反

應條件已略去)。

D(C4HltN)

(1)寫出A和D的結構簡式：A：；D：

（2）反應①?④中，屬于取代反應的是：,反應⑤的類型為反應。

（3）反應①和②的順序是否可以顛倒，其理由是o

（4）寫出反應④的化學方程式：o

31.一種用于治療高血脂的新藥滅脂靈可按如下路線合成：

又知G的分子式為C10H22O3,試回答：

（1）寫出B、E的結構簡式：B,E

（2）反應①?⑤中屬于取代反應的有o

（3）反應②方程式為o

（4）反應⑤方程式為o

B組

32.抗壞血酸（VC）參與人體內多種代謝過程，降低毛細管脆性，增強人本抵抗力,

用于防治各種慢性傳染病。它的結構為：O『c—C=C-5一d—CH20H

ill；

OHOHHOH

（1）VC的水溶液顯酸性的理由是0

（2）當VC被酸性KMnCU溶液氧化時，生成C6H6。6的產物，這種產物的結構簡式

為O

fN/°

33.化合物CH￡H==C—C乙）C,乩被涂在手術后傷口表面在數(shù)秒鐘內發(fā)生固化并起粘

結作用以代替通常的縫合。

（1）寫出該化合物的化學名稱。

（2）固化和粘結的化學變化是什么？寫出反應方程式。

34.一種用于治療高血脂的新藥滅脂靈是按如下路線合成的：已知:

:......［里

①R_fH=g+R'QHCHO?H

RCH-fHCHO

R，

-HO

②R-CH-O4-H——2RCHO

rin

已知G的分子式為CIOH2203,試回答:

(1)寫出B、E結構簡式；

(2)上述反應中屬于取代反應的是.（填序號）;

(3)寫出反應方程式：

I、反應②;

II、反應⑤;

IILF與銀氨溶液反應：=

35.硝基毗咤（又名心痛定）是治療心血管疾病的一種藥物。目前采用下面的合成路

線制取而獲得成功。

O

CH2—c—(XXDQHs

②COOC2H$

①HNO3COOC2Hs③H2O

C7H.CrHyNOz七一

gH2SO4一定條件下C9H7NO5

(A)(B)(C)(D)

CHO④

NazCOj

⑤KMrA

NO2(E)

10V

⑦NH3(F)

OO

--2件-C4HsQ

CH3—C-CH2―C—OC2H5

2分子間反應（H）

請根據(jù)上述合成路線，回答下列問題：

（1）按照有機物的分類，硝基毗咤可屬于O

A醇類B酸類C高分子化合物D酯類

（2）寫出指定物質的結構簡式：

(A),(E),(H)

(3)反應③和⑤可以認為是同一類型反應，它們是(填名稱)反應。

(4)寫出反應②的化學方程式(有機物用結構簡式表示)

36.新藥麥米諾的合成路線如下:

(CH3O)2CO

(1)確定B、C、D的結構式(填入方框)。

(2)給出B和C的系統(tǒng)命名：B為；C為：

(3)CH3sH在常溫常壓下的物理狀態(tài)最可能是(填氣或液或固)，作出以上判

斷的理由是：_____________________________________________________________________

37.吸煙有害健康是一個世界范圍內的大問題。據(jù)世界衛(wèi)生組織資料，煙草中的有害

物質約有4000余種，致癌物質有20種以上。吸煙占致癌因素的30%。我國是世界上最大

的煙草消費國，中國日益嚴重的煙草危害愈來愈受到人們的關注。近來國內外形勢的發(fā)展

進一步表明定要對吸煙所致的發(fā)病和死亡及社會經濟負擔的增加給予足夠的重視，中國有

戒煙欲望的煙民約1.4億。鹽酸安非他酮作為戒煙輔助藥物于1997口1，

年在美國首次上市，它是美國市場上用于戒煙的第一種非尼古丁「

處方藥。安非他酮的結構如右圖所示：CH,

其合成路線如下：I

O+^D—^F(安非他酮)

(1)寫出合成中有機物A、B、C、D、E的結構簡式

(2)寫出合成中所用的無機試劑a、b、c

(3)用*標出產物F(安非他酮)中有光學活性的原子

38.近年來，化學家對香亞貿進行了深入地研究，它可以做層狀硅酸鹽光學活性納米

CH3OOHQHs

CH3CH2CH—

復合材料。香豆素的衍生物馬米亞(HO^T/CAQ)可預防腦血栓。香豆素可

Crl

II

C

/\

H3cCH,

使澳的四氯化碳溶液褪色，與苯胺作用可形成化合物B(CI5HI3O2N)?

(1)寫出香豆素(記為A)和B的結構簡式。

(2)寫出A與苯膠反應生成B的化學反應方程式。

（3）最近的《科學》雜志報道，某藥用香豆素的衍生物合成路線為:

HO

七

C2H50HSO2Cl<10X：nOH/H2SO4(cone)<5

----------2----------?U-

CH3COCH2COOH

H^SOaCconc)Ca)(b)

已知：在第（a）步反應中，乙酸乙酸乙酯為液體，其沸點為89℃,而二氯颯的沸點

為78℃,且遇水易發(fā)生劇烈的水解反應。在（a）步反應中，反應混合物的溫度應控制也

10℃以下，且（a）反應劇烈，能產生大量的熱，同時產生有刺激性氣味的氣體，該氣體

有催淚作用并在空氣中形成白霧；（b）步反應只產生白霧；（c）步反應中需加入丁酮和

K2co3。

①試確定c、D的結構簡式并寫出（a）、（b）、（c）各步反應的化學方程式。

②試指出第（1）步反應中丁酮和K2c03的作用。

③在設計實驗（a）的裝置時，主要應考慮哪些問題？

39.艾多茜芬（lodoxifenc）是選擇性雌激素受體調節(jié)劑，主要用于防治骨質疏松癥

和乳腺癌，其合成路線如下:

②：

①：A(竣酸)+SOC12——>BB+<Q>—IAla,>c(CuHnio)

③：C+C2H5Br—QHQNa@：E+BrCH2cH2Br^^_^F(C8H8(DBr2)

@：G+Mg?F>H

（1）寫出A?I各物質的結構簡式；

（2）①?⑤步反應中，取代反應有步；

（3）反應①的化學方程式是_______________________________________________

（4）用“*”標出化合物I中的所有手性碳原子，I的光學異構體數(shù)目是；

（5）用Z/E法標注時，J的構型是o

C組

40.許多8—氯代胺具有生理活性，往往有抗癌作用，

化合物A即是其中之一?；衔顰可由化合物B和過量的

化合物C作用，再經POCb處理得到?；衔顱的合成路

線是由鄰苯二甲酸酎與氨水和NaOH水溶液反應后的產物，

再經NaOCl和NaOH作用后，再用鹽酸中和得到。

(1)寫出B、C的結構式。

(2)寫出合成化合物B的反應式，并寫出它們的可能反應機理(即反應歷程)。

(3)寫出由B、C和POCb為原料合成A的反應式。

41.抗痙攣藥物E的合成如下：

I]+c

H5c20c2Hg

Cl

(1)寫出A、B、C、D、E的結構式。

(2)用*標出有機物(值，和E分子中具有光學活性的全部碳原子。

42.肌安松是常用的肌肉松弛藥，其結構

€H—CH-VS\

+

簡式見右圖。有人設計了用A物質(Cl3Hl8。3)I1N(CH3)3r

CH5CH5

合成肌安松和其他有機產品的合成路線，如右22

圖所示，已知：2cH3cH2Br+2Na-CH3cH2cH2cH3+2NaBr。

等■TD(兀元環(huán))|

JE(C,H「O)I嚷IF(c/幽4回黑黑專

TH(GBH2°N；6n1e，H。一『T肌安松|

試回答：

(1)寫出A、F的結構簡式；

(2)寫出①②③反應的化學方程式(用結構簡式表示)。

43.強筋松B是一種肌肉松弛劑，可由化合物A與異氟酸鈉、氯化氫作用而制得:

0

CR2cH2cH20HCKCH2cH2O-C—NH?

ANaNCO.HQ

25t~65七\

AB

(1)用系統(tǒng)命名法命名A。

(2)請你設計一條以甲苯、環(huán)氧乙烷及必要的無機試劑為原料合成A的合理路線。

(3)催眠藥凡眠特C與強筋松同屬氨基甲酸酯類化合物，它可由乙烘與環(huán)己酮按下

述路線合成：

HgCH+NaN珥粵雪

請寫出C的結構式。

44.人們通常把白胡椒加工成粉末用做調味品，它的主要化學成分之一是生物堿一一

胡椒堿（I）,其結構式如下:

據(jù)文獻記載，胡椒堿有多種藥理作用，其中之一是鎮(zhèn)痙功效，北京某醫(yī)院曾根據(jù)東北

地區(qū)的驗方，用口服胡椒粉治療癲癇病，雖然有效，但刺激性太大，患者十分痛苦。于是

人們進行結構改造，經大量研究工作，證實苦去掉分子I側鏈上的一個雙鍵（同時也就去

掉了兩個C原子），則效果相同，此即目前使用的“抗癲靈”的基本結構（II）。

（1）寫出n的結構式，并用IUPAC法命名。

（2）茉莉花香的主要成分是茉莉醛，結構為：

請以此為原料之一，設計化合物II的合成路線。

（3）以上內容中若有立體化學問題存在，請予以說明。

（4）化合物II與1分子Br2反應，請寫出產物結構。

45.右圖是鹽酸羅匹尼羅的結構簡式。鹽酸羅匹尼羅化學名：4-[2

一二正丙基胺乙基]一1,3一二氫一2H一口引口朵一2一酮鹽酸鹽。

本品是多巴胺D2激動劑。由英國SmithKlineBeecham公司開發(fā)研

制，于1996年英國首次上市，用于治療帕金森氏癥。不久，法國，美

國也將獲準上市。商品名ReQuipo帕金森氏病是一種進行性神經系統(tǒng)

病，其特征是在腦的黑質區(qū)有選擇性多巴胺能神經元喪失。左旋多巴為

多巴胺的前體，過去一直是治療帕金森病的主要藥物，但用藥后患者產

生不隨意運動如運動障礙及張力障礙等并發(fā)癥。對用左旋多巴發(fā)生并發(fā)癥者，傳統(tǒng)上保

留用多巴胺激動劑輔助治療。多巴胺激動劑治療帕金森氏癥可以單用，也可以作為輔助用

藥減少左旋多巴用量，從而減少副作用。

下面是羅匹尼羅藥品的合成路線：

HNO3/H2s%AA::售：AB（2_甲基―3一硝基革叉二醋酸）

CH^COOH

50%C2H5OHNaB%PCI3.KCN一口|。川+

ConH9SOdCHQHET,0

socq.H(n-CH3cH2cH2)2NH-[B2He/THF-T

COOET

COOET/電_KH202t5%Pd-C50psiH2_

CH3cH2。曲臺CHaCHQH

(1)寫出鹽酸羅匹尼羅化學式

（2）請依次寫出A、B、C、D、E、F、G、H、I、J、K、L的結構簡式

(3)給C、F命名

46.紫草寧(shikonin,見右圖)是從生

長在亞洲學名叫Lithospermumerythrorhizon

的一種植物的根部提取出來的紅色化合物。幾

個世紀以來用做民間藥物，如今用于配制治療

跌打損傷的膏藥。

下面是紫草寧合成路線的一部分：

CH3

(1)紫草寧有種可能的立體異構體;

(2)寫出A和B的結構簡式；

(3)IUPAC系統(tǒng)命名A；

(4)為了獲得更高藥效的化合物，人們已合成出許多種紫草寧的類似物，其中一種

的合成路線如下：

)

紫草寧_SOCl2>C_KOH乙醇溶液，70?！?gt;D(C16H14O4

請畫出化合物C、D的結構簡式

(5)合成紫草寧有用類似物的另一路線如下：

CH3OOCH3

H歷極性溶劑)E⑴姓，無水乙醛;(2)。。2；⑶“2。，HCl〉F(C22H30O7)

COOOC

H3,H3

CH3

畫出化合物E、F的結構簡式。

47.加拿大蒙特利爾MerckFrosst公司的化學家開發(fā)了一種治療哮喘病的有效藥物

他們提出了如下圖所示的一種簡單有效的合成方法，以二乙酯A為原料合成了MK-

0476的硫醇化部分：

COOC2H5，VCOOH

⑴LiAlH

4C(CHO)

(2)H3O+f12143

COOCH

25(1)CH3-SO2C1

(C2H5)SN

!⑵NaCN

(1)CH3-SO2C1I

E得冷瞥必核且tD(JH“OK)

⑵CHYN+

(DNaOH(aq)

(2)H3O+

CH2coOH

CH2SH

G

(1)寫出在合成過程中產生的中間產物B?F的結構式。

合成MK—0476的最后幾步之一為用上述硫醇酸(G)的二鋰鹽與以下分子中的側鏈

部分相偶聯(lián)。

(2)基于對上述反應的立體化學的觀察，問偶聯(lián)反應的機理是什么？

(3)按照你所提出的機理，假定硫酸鹽的濃度和取代物H的濃度同時增加3倍，總

反應速率將會發(fā)生什么變化？

(4)利用澳代乙烷的取代物完善上述偶聯(lián)的模型研究，試畫出下列物質與Imol澳代

乙烷反應生成的主要產物的結構：

①G加2moi堿②G加Imol堿

(5)偶聯(lián)反應意味著G會發(fā)生氧化雙聚作用。試畫出二聚產物的結構式，并標出該

產物的所有的未成鍵電子。

參考答案(F6)

1B

2B

3C、D

4C

5C

6B、C

7C、D

8C

9B

10A、C

11C

12C、D

13D

14C

15D

16A

17C

18B

19C、D

20D

21(1)C20H16N2O5

(2)A、B、F

HOGH5QH5

/|一COONa

OH

(3)+H2O

、CH20H

CN0CH3CN

I||加聚II

22(1)C2H5OHCH3-C=C-COOH(2)式坨一c-c—c—oc2H5----------Ecn-ci

COOC2H5

23(1)C3H5O9N3NO

(2)反應①的化學方程式是

0

II

CH2—0—C—R]CH2OH

0

IIIH2SO4I八,

CH—OT—R2+3H2O--------CHOH+R^OOH+R2COOH+R3COOH

,I

CH2-o—c—R3CH2OH

反應②的化學方程式是

CH2OHCH2—ONO2

濃硫酹I

CHOH+3HNO3-fCH—0N02+3H2O

CH2OHCH2—ONO2

CH2OOCH3CH2OH

⑶CHOHCHOOCH

13

CH9OHCH2OH

(4)6.9

24(1)<Q>—CH3+HNC>302N—<Q>—CH3+H20

__,_/br

Fe

O2N-<Q>-CH3+Br2>O2N—CH3+HBr

,_/Br,_/ONa

（2）C：O2N-<^^-COOHD：O2N-^^^C00Na

（3）取代氧化還原

（4）（酸性）高鎰酸鉀（溶液）碳酸氫鈉（溶液）

(1)3n

00

II

CH3-C-O

CHC-CH

(2)3+柳廠叱

COOH

O=C-O-CH2-CH2-OH

(3)CH2=C(CH3)COOHHO-CH2-CH2-OH

26(1)②：OH⑤：慨H

NaOH

(2)③：><Q>-ONa+H2O

⑥："院H+MOH%出(上於網(wǎng)+比。

(3)水解酯化(4)少2c8H8O3+17O2」^f16cCht+8H2。

(cV-OH

27(1)A：B：

V「COOH

耳)

(2)O+Br2FeB比》—Br+HBr

a0H+-)aOH+3

7COOH7COOCHS

（3）水解酯化

(4)阿司匹林2c8H8O3+I7O2-I6CO2+8H2O

HCO<°H

Na3或0H+8-

(5)NaHCCh溶液

7COOH7COONa

(6)2

28

⑴畸0

(2)。麒H+(CHjCO)q—>+CHjCOOH

(3)士

(5)加成反應、消去反應

(6)a

29(1)ac

CH=CHCHO

(2)

產

CH2cH2coeIH

CHCOOH

A"

CHOOCCH

②23

CHCHOOCH

CH(CH3)OOCH22

30(1)Q>—CH3NH(C2H5)2

(2)①④還原

(3)不可，將導致苯環(huán)上一NC>2引入至一COOH間位—

(4)O2N--COOH+HOCH2cH2N(C2H5)2.鬻〉H?O+O2N—<Q>—