(高清版)GB 21178-2007 自反應(yīng)物質(zhì)和有機(jī)過(guò)氧化物分類程序

自反應(yīng)物質(zhì)和有機(jī)過(guò)氧化物分類程序2007-11-20發(fā)布中華人民共和國(guó)國(guó)家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局發(fā)布I本標(biāo)準(zhǔn)第4章、第5章、第6章為強(qiáng)制性的，其余為推薦性的。本標(biāo)準(zhǔn)與聯(lián)合國(guó)《關(guān)于危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸?shù)慕ㄗh書·規(guī)章范本》(第十四修訂版)及《關(guān)于危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸?shù)慕ㄗh書·試驗(yàn)和標(biāo)準(zhǔn)手冊(cè)》(第四修訂版)的一致性程度為非等效，其有關(guān)技術(shù)內(nèi)容與上述規(guī)章一致，在標(biāo)準(zhǔn)文本格式上按GB/T1.1—2000做了編輯性修改。本標(biāo)準(zhǔn)附錄A為規(guī)范性附錄。本標(biāo)準(zhǔn)由全國(guó)危險(xiǎn)化學(xué)品管理標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC251)提出并歸口。本標(biāo)準(zhǔn)負(fù)責(zé)起草單位：國(guó)家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局危險(xiǎn)品中心實(shí)驗(yàn)室。本標(biāo)準(zhǔn)參加起草單位：天津出入境檢驗(yàn)檢疫局。本標(biāo)準(zhǔn)為首次制定。1自反應(yīng)物質(zhì)和有機(jī)過(guò)氧化物分類程序1范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了自反應(yīng)物質(zhì)和有機(jī)過(guò)氧化物的分類、要求和試驗(yàn)。本標(biāo)準(zhǔn)適用于對(duì)自反應(yīng)物質(zhì)和有機(jī)過(guò)氧化物進(jìn)行分類。2規(guī)范性引用文件下列文件中的條款通過(guò)本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單(不包括勘誤的內(nèi)容)或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn)，然而，鼓勵(lì)根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達(dá)成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。GB/T4472化工產(chǎn)品密度、相對(duì)密度測(cè)定通則GB19455民用爆炸品危險(xiǎn)貨物危險(xiǎn)特性檢驗(yàn)安全規(guī)范GB19521.12—2004有機(jī)過(guò)氧化物危險(xiǎn)貨物危險(xiǎn)特性檢驗(yàn)安全規(guī)范ISO3679閃點(diǎn)的測(cè)定快速平衡法閉杯法聯(lián)合國(guó)《關(guān)于危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸?shù)慕ㄗh書·規(guī)章范本》(第十四修訂版)聯(lián)合國(guó)《關(guān)于危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸?shù)慕ㄗh書·試驗(yàn)和標(biāo)準(zhǔn)手冊(cè)》(第四修訂版)3術(shù)語(yǔ)和定義聯(lián)合國(guó)《關(guān)于危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸?shù)慕ㄗh書·規(guī)章范本》(第十四修訂版)確立的以及下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。過(guò)氧化物peroxide含有過(guò)氧基-O-O-結(jié)構(gòu)的氧化物。一種有機(jī)物質(zhì)，它含有兩價(jià)的-O-O-結(jié)構(gòu)，可看作是過(guò)氧化氫的衍生物，即其中一個(gè)或兩個(gè)氫原子被有機(jī)原子團(tuán)所取代。自加速分解溫度self-acceleratingdecompositiontemperature(SADT)是物質(zhì)裝在運(yùn)輸所用的容器里可能發(fā)生自加速分解的最低環(huán)境溫度。有機(jī)過(guò)氧化物配制品organicperoxideproduct其有機(jī)過(guò)氧化物的有效氧質(zhì)量分?jǐn)?shù)不超過(guò)1.0%,而且過(guò)氧化氫質(zhì)量分?jǐn)?shù)不超過(guò)1.0%;或其有機(jī)過(guò)氧化物的有效氧質(zhì)量分?jǐn)?shù)不超過(guò)0.5%,而且過(guò)氧化氫質(zhì)量分?jǐn)?shù)超過(guò)1.0%,但不超過(guò)7.0%。本類化學(xué)品系指自燃點(diǎn)低、接觸空氣易于發(fā)生氧化反應(yīng)放出熱量而自行燃燒的固體，其中包括發(fā)火固體與自熱固體兩類。24.1有機(jī)過(guò)氧化物的分類原則4.1.1有機(jī)過(guò)氧化物按其危險(xiǎn)性程度分為七種類型，從A型到G型；有些類型再分成項(xiàng)別，類別和項(xiàng)別的號(hào)碼順序并不代表危險(xiǎn)程度的順序。4.1.2A型有機(jī)過(guò)氧化物任何有機(jī)過(guò)氧化物配制品，如裝在供運(yùn)輸?shù)娜萜髦袝r(shí)能起爆或迅速爆燃。(附錄A出口框A)4.1.3B型有機(jī)過(guò)氧化物任何具有爆炸性質(zhì)的有機(jī)過(guò)氧化物配制品，如裝在供運(yùn)輸?shù)娜萜髦屑炔黄鸨膊谎杆俦?，但在該容器中可能發(fā)生熱爆炸。這種有機(jī)過(guò)氧化物裝在容器中的數(shù)量最高可達(dá)25kg,但為了排除在包件中起爆或爆燃而需要把最高數(shù)量限制在較低數(shù)量者除外。(附錄A出口框B)4.1.4C型有機(jī)過(guò)氧化物任何具有爆炸性質(zhì)的有機(jī)過(guò)氧化物配制品，如裝在供運(yùn)輸?shù)娜萜?最多50kg)內(nèi)不可能起爆或迅速爆燃或發(fā)生熱爆炸。(附錄A出口框C)4.1.5D型有機(jī)過(guò)氧化物4.1.5.1如果在實(shí)驗(yàn)室試驗(yàn)中，部分起爆，不迅速爆燃，在封閉條件下加熱時(shí)不顯示任何激烈效應(yīng)。4.1.5.2如果在實(shí)驗(yàn)室試驗(yàn)中，根本不起爆，緩慢爆燃，在封閉條件下加熱時(shí)不顯示激烈效應(yīng)。4.1.5.3如果在實(shí)驗(yàn)室試驗(yàn)中，根本不起爆，在封閉條件下加熱時(shí)顯示中等效應(yīng)可以接受裝在凈含量不超過(guò)50kg的包裝中運(yùn)輸。(附錄A出口框D)4.1.6E型有機(jī)過(guò)氧化物任何有機(jī)過(guò)氧化物配制品，如在實(shí)驗(yàn)室試驗(yàn)中，既不起爆也不爆燃，在封閉條件下加熱時(shí)只顯示微弱效應(yīng)或無(wú)效應(yīng)。(附錄A出口框E)4.1.7F型有機(jī)過(guò)氧化物任何有機(jī)過(guò)氧化物配制品，如在實(shí)驗(yàn)室試驗(yàn)中，既不在空化狀態(tài)下起爆也不爆燃，在封閉條件下加熱時(shí)只顯示微弱效應(yīng)或無(wú)效應(yīng)，以及爆炸力弱或無(wú)爆炸力。(附錄A出口框F)包裝的附加要求應(yīng)符合《關(guān)于危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸?shù)慕ㄗh書·規(guī)章范本》(第十四修訂版)4.1.7和4.2.1.12的規(guī)定。4.1.8G型有機(jī)過(guò)氧化物4.1.8.1任何有機(jī)過(guò)氧化物配制品，在實(shí)驗(yàn)室試驗(yàn)中既不在空化狀態(tài)下起爆也不爆燃，在封閉條件下加熱時(shí)不顯示任何效應(yīng)，以及沒有任何爆炸力，應(yīng)免予被劃入5.2項(xiàng)，但配制品必須是熱穩(wěn)定的(50kg包裝的自加速分解溫度為60℃或更高),液體配制品須用A型稀釋劑退敏。(附錄A出口框D)4.1.8.2如果配制品不是熱穩(wěn)定的，或者A稀釋劑以外的稀釋劑退敏，配制品應(yīng)定F型有機(jī)過(guò)氧化物。4.1.9非有機(jī)過(guò)氧化物配制品其有機(jī)過(guò)氧化物的有效氧質(zhì)量分?jǐn)?shù)不超過(guò)1.0%,而且過(guò)氧化氫質(zhì)量分?jǐn)?shù)不超過(guò)1.0%;或其有機(jī)過(guò)氧化物的有效氧質(zhì)量分?jǐn)?shù)不超過(guò)0.5%,而且過(guò)氧化氫質(zhì)量分?jǐn)?shù)超過(guò)1.0%,但不超過(guò)7.0%。5要求5.1自反應(yīng)物質(zhì)和有機(jī)過(guò)氧化物危險(xiǎn)貨物危險(xiǎn)特性試驗(yàn)應(yīng)按附錄A的判別流程進(jìn)行。5.2溫度控制要求5.2.1下列有機(jī)過(guò)氧化物在運(yùn)輸過(guò)程中必須控制溫度：a)自加速分解溫度(SADT)t≤50℃的B型和C型有機(jī)過(guò)氧化物。b)自加速分解溫度t≤50℃,在封閉條件下加熱時(shí)顯示中等效應(yīng)或自加速分解溫度t≤45℃,在3GB21178—2007封閉條件下加熱時(shí)顯示微弱或無(wú)效應(yīng)的D型有機(jī)過(guò)氧化物。c)自加速分解溫度t≤45℃的E型和F型有機(jī)過(guò)氧化物。5.2.2確定自加速分解溫度需進(jìn)行試驗(yàn)系列H,選擇的試驗(yàn)應(yīng)以能代表待運(yùn)包件的大小和材料的方式進(jìn)行。6.1一般性能檢測(cè)6.1.1有機(jī)過(guò)氧化物配制品的有效氧含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))按式(1)計(jì)算：式中：X——有效含氧量；n;——有機(jī)過(guò)氧化物i每個(gè)分子的過(guò)氧基數(shù)目；C;——有機(jī)過(guò)氧化物i的質(zhì)量分?jǐn)?shù)；m;——有機(jī)過(guò)氧化物i的相對(duì)分子質(zhì)量。6.1.2密度的測(cè)定按GB/T4472的規(guī)定進(jìn)行測(cè)定。6.1.3閃點(diǎn)的測(cè)定按ISO3679的規(guī)定進(jìn)行測(cè)定。6.2預(yù)備試驗(yàn)6.2.1試驗(yàn)項(xiàng)目用較少的樣品進(jìn)行小規(guī)模試驗(yàn)來(lái)確定物質(zhì)的穩(wěn)定性和敏感性；包括確定物質(zhì)對(duì)機(jī)械刺激(撞擊和摩擦)以及對(duì)熱和火焰的敏感性。6.2.2試驗(yàn)類型用四類小規(guī)模試驗(yàn)做初步安全評(píng)估：a)落錘試驗(yàn)，用于確定對(duì)撞擊的敏感性；b)摩擦或撞擊摩擦試驗(yàn)，用于確定對(duì)摩擦的敏感性；c)確定熱穩(wěn)定性和放熱能的試驗(yàn)；d)確定點(diǎn)火效應(yīng)的試驗(yàn)。6.2.3試驗(yàn)方法按照GB19455的規(guī)定。6.3分類試驗(yàn)6.3.1試驗(yàn)系列A按GB19521.12—2004中6.3.1進(jìn)行試驗(yàn)。6.3.2試驗(yàn)系列B按GB19521.12—2004中6.3.2進(jìn)行試驗(yàn)。6.3.3試驗(yàn)系列C按GB19521.12—2004中6.3.3進(jìn)行試驗(yàn)。6.3.4試驗(yàn)系列D按GB19521.12—2004中6.3.4進(jìn)行試驗(yàn)。6.3.5試驗(yàn)系列E按GB19521.12—2004中6.3.5進(jìn)行試驗(yàn)。6.3.6試驗(yàn)系列F按GB19521.12—2004中6.3.6進(jìn)行試驗(yàn)。46.3.7試驗(yàn)系列G按GB19521.12—2004中6.3.7進(jìn)行試驗(yàn)。6.3.8試驗(yàn)系列H按GB19521.12—2004中6.3.8進(jìn)行試驗(yàn)。6.4判定準(zhǔn)則按附錄A要求的試驗(yàn)順序進(jìn)行試驗(yàn)，試驗(yàn)結(jié)果判定見表1。表1危險(xiǎn)特性試驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)系列危險(xiǎn)特性試驗(yàn)的項(xiàng)目危險(xiǎn)特性的試驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)系列A是否傳播爆炸(附錄A中圖框1)“是”:鋼管全長(zhǎng)破裂?！安糠帧?鋼管并未全長(zhǎng)破裂，但平均鋼管破裂長(zhǎng)度(兩次試驗(yàn)的平均)大于用相同物理狀態(tài)的惰性物質(zhì)做試驗(yàn)時(shí)的平均破裂長(zhǎng)度的1.5倍?！胺瘛?鋼管并未全長(zhǎng)破裂，而且平均鋼管破裂長(zhǎng)度(兩次試驗(yàn)的平均)不大于用相同物理狀態(tài)的惰性物質(zhì)做試驗(yàn)時(shí)的平均破裂長(zhǎng)度的1.5倍。試驗(yàn)系列B在運(yùn)輸包件中能否傳播爆炸(附錄A中圖框2)“是”:試驗(yàn)現(xiàn)場(chǎng)出現(xiàn)一個(gè)坑或產(chǎn)品下面的驗(yàn)證板穿孔；加上大部分封閉材料分裂和四散；或包件下半部中的傳播速度是等速，而且高于聲音在物質(zhì)中的速度。“否”:試驗(yàn)現(xiàn)場(chǎng)沒有出現(xiàn)一個(gè)坑，產(chǎn)品下面的驗(yàn)證板沒有穿孔，速度測(cè)量(如果有)顯示傳播速度低于聲音在物質(zhì)中的速度，對(duì)于固體，在試驗(yàn)后可收回未反應(yīng)物質(zhì)。試驗(yàn)系列C在運(yùn)輸包件中是否傳播爆燃(附錄A中圖框3、4、5)1.時(shí)間/壓力試驗(yàn)(試驗(yàn)1)“是，很快”:壓力從690kPa上升至2070kPa的時(shí)間小于30ms?！笆?，很慢”:壓力從690kPa上升至2070kPa的時(shí)間大于或等于30ms?！胺瘛?壓力沒有上升至比大氣壓高2070kPa。注：必要時(shí)，應(yīng)當(dāng)進(jìn)行爆燃試驗(yàn)來(lái)區(qū)分“是”、“很慢”和“否”。2.爆燃試驗(yàn)(試驗(yàn)2)“是，很快”:爆燃速度大于5.0mm/s?！笆?，很慢”:爆燃速度小于或等于5.0mm/s,大于或等于0.35mm/s。“否”:爆燃速度小于0.35mm/s,或反應(yīng)在達(dá)到下刻度之前停止。注：如果沒有得到“是，很快”的結(jié)果，應(yīng)進(jìn)行時(shí)間/壓力試驗(yàn)。A.試驗(yàn)1、2的結(jié)果都是“是，很快”。B.試驗(yàn)1的結(jié)果不是“是，很快”;試驗(yàn)2的結(jié)果是“是，很慢”。C.試驗(yàn)1的結(jié)果不是“是，很快”;試驗(yàn)2的結(jié)果是“否”。即為“是，很快”。即為“是，很慢”。即為“否”。試驗(yàn)系列D在運(yùn)輸包件中是否迅速爆燃(附錄A中圖框6)“是”:內(nèi)容器或外容器裂成三塊以上(容器底部和頂部除外)表明試驗(yàn)物質(zhì)在該包件中迅速爆燃?！胺瘛?內(nèi)容器或外容器沒有破裂或裂成三塊以下(容器底部和頂部除外)表明試驗(yàn)物質(zhì)在該包件中不迅速爆燃。5表1(續(xù))試驗(yàn)系列危險(xiǎn)特性試驗(yàn)的項(xiàng)目危險(xiǎn)特性的試驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)系列E在規(guī)定的封閉條件下加熱的效應(yīng)(附錄A中圖框7、1.克南試驗(yàn)“激烈”:極限直徑大于或等于2.0mm?！爸械取?極限直徑等于1.5mm?！拔⑷酢?極限直徑等于或小于1.0mm,在任何試驗(yàn)中得到的效應(yīng)都不是“0”型效應(yīng)?！盁o(wú)”:極限直徑小于1.0mm,在所有試驗(yàn)中得到的效應(yīng)都是“0”型效應(yīng)。2.荷蘭壓力容器試驗(yàn)“激烈”:用9.0mm或更大的孔板和10.0g的試樣進(jìn)行試驗(yàn)時(shí)防爆盤破裂?！爸械取?用9.0mm的孔板進(jìn)行試驗(yàn)時(shí)防爆盤沒有破裂，但用3.5mm或6.0mm的孔板和10.0g的試樣進(jìn)行試驗(yàn)時(shí)防爆盤破裂?！拔⑷酢?用3.5mm的孔板和10.0g的試樣進(jìn)行試驗(yàn)時(shí)防爆盤沒有破裂，但用1.0mm或2.0mm的孔板和10.0g的試樣進(jìn)行試驗(yàn)時(shí)防爆盤破裂，或者用1.0mm的孔板和50.0g的試樣進(jìn)行試驗(yàn)時(shí)防爆盤破裂。“無(wú)”:用1.0mm的孔板和50.0g的試樣進(jìn)行試驗(yàn)時(shí)防爆盤沒有破裂。兩試驗(yàn)中最高的危險(xiǎn)級(jí)別應(yīng)用于分類。試驗(yàn)系列F考慮用中型散裝貨集裝箱或罐體運(yùn)輸或考慮予以豁免的物質(zhì)的爆炸力(附錄A中圖框12)“不低”:平均凈鉛塊膨脹等于或大于12cm3?！暗汀?平均凈鉛塊膨脹小于12cm3,但大于3cm3?！盁o(wú)”:平均凈鉛塊膨脹等于或小于3cm3。試驗(yàn)系列G在運(yùn)輸包件中熱爆炸效應(yīng)(附錄A中圖框10)“是”:內(nèi)容器和/或外容器裂成三片以上(不包括容器底部和頂部),表明試驗(yàn)物質(zhì)能造成該包件爆炸?！胺瘛?沒有破裂或破裂碎片在三片以下，表明試驗(yàn)物質(zhì)在包件中不爆炸。試驗(yàn)系列H有機(jī)過(guò)氧化物和自反應(yīng)物質(zhì)或潛在的自反應(yīng)物質(zhì)的自加速分解溫度自加速分解溫度是試樣穩(wěn)定超過(guò)烤爐溫度6℃或更多的最低烤爐溫度。如果在任何一次試驗(yàn)中試樣溫度都沒有超過(guò)烤爐溫度6℃或更多，自加速分解溫度記為大于所使用的最高烤爐溫度。6(規(guī)范性附錄)自反應(yīng)物質(zhì)和有機(jī)過(guò)氧化物分類流程白反應(yīng)物質(zhì)框11是框2在運(yùn)輸包件能竹起爆?是否傳拼海燃?是否傳播爆炸?1.2部分3.2是，很慢2.3否4.1是，很快是否傳播爆燃?框66.1是在包件中是否迅速爆燃?6.1是7.:激烈能否爆炸?6.2否框7在規(guī)定的過(guò)閉條件一加熱的效應(yīng)8.1激烈7.2中等8.1激烈7.4無(wú)10.2否1.3否相8在規(guī)定的封團(tuán)條件下加熱的效應(yīng)9.1微烈6.2中等8.3微據(jù)拆5是否傳播瀑燃?5.3否在規(guī)定的封閉`條件下加熱的效應(yīng)9.2中等9.3微弱9.2中等9.4尤10.1是不接受裝在該容器中運(yùn)輸接受裝在凈重不大于25kg,貼有“爆炸品”次要危險(xiǎn)性標(biāo)簽的包件中運(yùn)輸接受裝在凈重不大于50kg的包件中運(yùn)輸