GBT 26416.9-2023 稀土鐵合金化學(xué)分析方法 第9部分：磷量的測(cè)定 鉍磷鉬藍(lán)分光光度法（正式版）

稀土鐵合金化學(xué)分析方法第9部分：磷量的測(cè)定鉍磷鉬藍(lán)分光光度法2023-05-23發(fā)布2023-12-01實(shí)施I本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。本文件是GB/T26416《稀土鐵合金化學(xué)分析方法》的第9部分。GB/T26416已經(jīng)發(fā)布了以下——第1部分：稀土總量的測(cè)定；——第2部分：稀土雜質(zhì)含量的測(cè)定電感耦合等離子體發(fā)射光譜法；——第4部分：鐵量的測(cè)定重鉻酸鉀滴定法；——第5部分：氧含量的測(cè)定脈沖-紅外吸收法；——第6部分：鉬、鎢、鈦量的測(cè)定電感耦合等離子體發(fā)射光譜法；——第7部分：碳、硫量的測(cè)定高頻-紅外吸收法；——第8部分：硅量的測(cè)定光度法；—第9部分：磷量的測(cè)定鉍磷鉬藍(lán)分光光度法。請(qǐng)注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別專利的責(zé)任。本文件由全國(guó)稀土標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC229)提出并歸口。本文件起草單位：贛州有色冶金研究所有限公司、虔東稀土集團(tuán)股份有限公司、四川省樂山銳豐冶金有限公司、中國(guó)有色桂林礦產(chǎn)地質(zhì)研究院有限公司、定南大華新材料資源有限公司、中國(guó)北方稀土(集團(tuán))高科技股份有限公司、中化地質(zhì)礦山總局浙江地質(zhì)勘查院。Ⅱ本文件所指稀土鐵合金為鐵與一種或多種稀土元素組成的中間合金，一般采用熔鹽電解法或熔配法制得，主要作為添加劑用于釹鐵硼永磁材料、磁致伸縮材料、光磁記錄材料等磁性材料或作為脫氧劑、添加劑等用于鋼鐵冶煉。化學(xué)成分是稀土鐵合金的重要考核指標(biāo)。GB/T26416《稀土鐵合金化學(xué)分析方法》整合了行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)XB/T616—2012《釓鐵合金化學(xué)分析方法》、XB/T621—2016《鈥鐵合金化學(xué)分立針對(duì)目前所有實(shí)現(xiàn)規(guī)?；a(chǎn)的稀土鐵合金(包括鑭鐵、鈰鐵、鑭鈰鐵、釹鐵、鏑鐵、釓鐵、鈥鐵和釔鐵等)生產(chǎn)、應(yīng)用中需要考核的指標(biāo)的化學(xué)分析方法標(biāo)準(zhǔn)，包括稀土總量、稀土雜質(zhì)含量、非稀土雜質(zhì)含量的檢測(cè)等。根據(jù)檢測(cè)對(duì)象和檢測(cè)手段的不同以及基體的差異等，GB/T26416由以下部分構(gòu)成：——第1部分：稀土總量的測(cè)定；——第2部分：稀土雜質(zhì)含量的測(cè)定電感耦合等離子體發(fā)射光譜法；——第3部分：鈣、鎂、鋁、鎳、錳量的測(cè)定——第4部分：鐵量的測(cè)定重鉻酸鉀滴定法；——第5部分：氧含量的測(cè)定脈沖-紅外吸收法；——第6部分：鉬、鎢、鈦量的測(cè)定電感耦合等離子體發(fā)射光譜法；——第8部分：硅量的測(cè)定光度法；——第9部分：磷量的測(cè)定鉍磷鉬藍(lán)分光光度法。上述各個(gè)部分標(biāo)準(zhǔn)通過明確適用范圍、規(guī)范試劑、材料、試驗(yàn)設(shè)備和步驟，并經(jīng)過多家實(shí)驗(yàn)室反復(fù)多次的試驗(yàn)和驗(yàn)證給出精密度數(shù)據(jù)，增強(qiáng)了不同試驗(yàn)室間數(shù)據(jù)的一致性和可比性，為稀土鐵合金的品質(zhì)核查建立嚴(yán)謹(jǐn)、規(guī)范的標(biāo)準(zhǔn)化工作基礎(chǔ)。本文件主要采用鉍磷鉬藍(lán)分光光度法測(cè)定稀土鐵合金中磷含量，具有測(cè)定范圍寬、靈敏度高、穩(wěn)定性好等特點(diǎn)。本文件的精密度數(shù)據(jù)是在2022年由7家試驗(yàn)室對(duì)5個(gè)不同含量的水平樣品進(jìn)行共同試驗(yàn)確定的，每個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)每個(gè)水平的磷含量在重復(fù)性條件下獨(dú)立測(cè)定11次，按GB/T6379.2進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析。1稀土鐵合金化學(xué)分析方法第9部分：磷量的測(cè)定鉍磷鉬藍(lán)分光光度法本文件描述了稀土鐵合金(鑭鐵合金、鈰鐵合金、鑭鈰鐵合金、釹鐵合金、鏑鐵合金、釓鐵合金、鈥鐵合金、釔鐵合金)中磷含量的測(cè)定方法。本文件適用于稀土鐵合金(鑭鐵合金、鈰鐵合金、鑭鈰鐵合金、釹鐵合金、鏑鐵合金、釓鐵合金、鈥鐵合金、釔鐵合金)中磷含量的測(cè)定。測(cè)定范圍(質(zhì)量分?jǐn)?shù)):0.0050%～0.20%。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定3術(shù)語(yǔ)和定義本文件沒有需要界定的術(shù)語(yǔ)和定義。4方法提要試料經(jīng)鹽酸和硝酸分解，加入高氯酸冒煙，將亞磷酸氧化成正磷酸，在硫酸介質(zhì)中，磷與鉍及鉬酸銨形成黃色磷鉍鉬三元雜多酸，用抗壞血酸將其還原為藍(lán)色絡(luò)合物，于分光光度計(jì)波長(zhǎng)700nm處測(cè)量吸5試劑或材料除非另有說明，在分析中僅使用確認(rèn)為分析純及以上試劑和符合GB/T6682規(guī)定的二級(jí)及以上蒸餾水或去離子水或相當(dāng)純度的水。優(yōu)先使用有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。5.1鹽酸(p=1.19g/mL,優(yōu)級(jí)純)。5.2硝酸(p=1.42g/mL,優(yōu)級(jí)純)。5.3高氯酸(p=1.67g/mL)。5.4混合酸溶液：將37.5mL鹽酸(5.1)和12.5mL硝酸(5.2),加入50mL水，混勻。5.5硫酸(1+3;優(yōu)級(jí)純)。5.6硝酸鉍溶液(10g/L):稱取10g硝酸鉍，置于200mL燒杯，加入30mL硝酸(5.2),加熱溶解2后，加入100mL水，煮沸驅(qū)盡氮氧化物，冷卻至室溫，加入100mL硫酸(5.5),移入1000mL容量瓶5.7鉬酸銨溶液(50g/L):稱取50g鉬酸銨溶解于1L水中。5.8抗壞血酸溶液(20g/L):稱取2g抗壞血酸溶解于100mL水中，用時(shí)現(xiàn)配。5.9磷標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱取0.4394g磷酸二氫鉀(優(yōu)級(jí)純，預(yù)先經(jīng)105℃~110℃烘干1h)于250mL燒杯中，加水溶解完全，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含100μg磷。5.10磷標(biāo)準(zhǔn)溶液：移取5.00mL磷標(biāo)準(zhǔn)貯存液(5.9)于100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此6儀器設(shè)備6.1電子天平：分度值0.1mg。6.2可見分光光度計(jì)。在儀器正常工作狀態(tài)下，凡達(dá)到下列指標(biāo)均可使用：——波長(zhǎng)700nm處光譜帶寬不大于10nm,波長(zhǎng)測(cè)量精確至±2nm;——用校準(zhǔn)曲線最高濃度溶液測(cè)量10次吸光度，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差不大于0.3%。7樣品塊狀樣品去掉表面氧化層，制成2mm～4mm屑狀或粒狀；屑狀或粒狀樣品應(yīng)密封保存。每種樣品取樣量不少于10g。制備好的樣品應(yīng)及時(shí)檢測(cè)，避免氧化。8試驗(yàn)步驟8.1試料按表1稱取樣品，精確至0.0001g。表1試樣稱取量與分取體積磷含量范圍%稱樣量g試液總體積mL分取試液體積mL0.0050～0.050>0.050～0.208.2平行試驗(yàn)平行做兩份試驗(yàn)。8.3空白試驗(yàn)隨同試料(8.1)做空白試驗(yàn)。8.4.1將試料(8.1)置于250mL燒杯中，用水潤(rùn)濕，加入20mL混合酸溶液(5.4),于低溫爐緩慢加熱至試樣溶解完全，取下稍冷，加入5mL高氯酸(5.3),加熱冒煙至1mL～2mL,取下稍冷，加入10mL3硫酸(5.5)、10mL水，加熱溶解鹽類，冷卻至室溫，將溶液移入200mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。8.4.2按表1分取溶液(8.4.1)于50mL比色管中，加入4mL硫酸(5.5)、2mL硝酸鉍溶液(5.6),用水稀釋至25mL,加入3mL鉬酸銨溶液(5.7)、5mL抗壞血酸溶液(5.8),用水稀釋至刻度。每加入一種溶液應(yīng)立即混勻。在不低于20℃的室溫下顯色30min。8.4.3移取適量試液(8.4.2)至3cm比色皿中，以試料空白溶液作參比，于分光光度計(jì)波長(zhǎng)700nm處，測(cè)量其吸光度。在工作曲線上查出溶液(8.4.2)的磷含量。8.5工作曲線的繪制8.5.1分別移取0mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、5.00mL、6.00mL磷標(biāo)準(zhǔn)溶液(5.10)于50mL比色管中，以下按8.4.2加入4mL硫酸(5.5)及以后步驟操作。8.5.2將各比色管中適量試液(8.5.1)移入3cm比色皿中，以試劑空白溶液作參比，于分光光度計(jì)波長(zhǎng)700nm處，測(cè)量其吸光度。以磷含量為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。9試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理磷含量以磷的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(w)計(jì)，按式(1)計(jì)算：式中：m?——自標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得試液的磷含量，單位為微克(μg);m——試料的質(zhì)量，單位為克(g);V?——分取試液的體積，單位為毫升(mL)。兩次平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不大于表2相應(yīng)重復(fù)性限時(shí)，取其平均值作為測(cè)定結(jié)果，所得結(jié)果保留2位有效數(shù)字，數(shù)值修約按GB/T8170的規(guī)定執(zhí)行。10精密度10.1重復(fù)性在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的絕對(duì)差值不超過重復(fù)性限(r),超過重復(fù)性限(r)的情況不超過5%,重復(fù)性限(r)按表2數(shù)據(jù)采用線性內(nèi)插法或外延法求得。表2重復(fù)性限(r)磷含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))%重復(fù)性限(r)%0.00690.00080.0120.0020.0430.0030