GBT 23799-2021 車(chē)用甲醇汽油（M85）

車(chē)用甲醇汽油(M85)Methanolgasoline(M85)formotorvehicles2021-10-11發(fā)布2022-05-01實(shí)施I本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。本文件代替GB/T23799—2009《車(chē)用甲醇汽油(M85)》,與GB/T23799—2009相比，除結(jié)構(gòu)調(diào)整和編輯性改動(dòng)外，主要技術(shù)變化如下：a)更改了表1外觀(guān)腳注a中有關(guān)染料的規(guī)定(見(jiàn)表1,2009年版的表1);b)更改了甲醇+多碳醇(C2～C8)(體積分?jǐn)?shù))項(xiàng)目為甲醇(體積分?jǐn)?shù))指標(biāo)82%～86%,增加測(cè)試方法ASTMD7920(見(jiàn)表1,2009年版的表1);c)刪除2009年版的烴化合物+脂肪族醚項(xiàng)目(見(jiàn)2009年版的表1);d)將11月1日至4月30日的蒸氣壓要求由不大于78kPa更改為45kPa～78kPa,5月1日至10月31日的蒸氣壓要求由不大于68kPa修改為40kPa～65kPa(見(jiàn)表1,2009年版的表1);e)將硫含量要求由不大于80mg/kg更改為不大于5mg/kg,增加檢測(cè)方法GB/T34100,并將仲裁方法更改為GB/T34100(見(jiàn)表1,2009年版的表1);f)刪除2009年版的多碳醇(C2～C8)項(xiàng)目(見(jiàn)2009年版的表1);g)增加無(wú)機(jī)氯含量的測(cè)試方法ASTMD7328(見(jiàn)表1);h)增加水分測(cè)試方法ASTMD7923(見(jiàn)表1);i)將錳含量要求由不大于2.9mg/L修改為不大于2mg/L(見(jiàn)表1,2009年版的表1);j)增加銅片腐蝕項(xiàng)目，指標(biāo)為不大于1級(jí)，測(cè)試方法為GB/T5096(見(jiàn)表1);k)刪除2009年版的附錄B“車(chē)用甲醇汽油(M85)中烴類(lèi)化合物和脂肪族醚含量的測(cè)定法”;1)更改附錄B“車(chē)用甲醇汽油(M85)中無(wú)機(jī)氯含量的測(cè)定法”(見(jiàn)附錄B,2009年版的附錄C);m)刪除2009年版的附錄D。請(qǐng)注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專(zhuān)利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別專(zhuān)利的責(zé)任。本文件由全國(guó)石油產(chǎn)品和潤(rùn)滑劑標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC280)提出并歸口。本文件起草單位：上海汽車(chē)集團(tuán)股份有限公司技術(shù)中心、深圳市超美化工科技有限公司、山西省新能源汽車(chē)推廣中心、安徽超美化工科技有限公司。本文件于2009年首次發(fā)布，本次為第一次修訂。1車(chē)用甲醇汽油(M85)警示——如果不遵守適當(dāng)?shù)姆婪洞胧?，本文件所屬產(chǎn)品在生產(chǎn)、儲(chǔ)運(yùn)和使用等過(guò)程中可能存在危險(xiǎn)。本文件無(wú)意對(duì)與本產(chǎn)品有關(guān)的所有安全問(wèn)題提出建議。用戶(hù)在使用本文件之前，有責(zé)任建立適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并確定相關(guān)規(guī)章限制的適用性。本文件規(guī)定了由82%～86%(體積分?jǐn)?shù))的甲醇、車(chē)用汽油以及改善使用性能的添加劑調(diào)合而成的車(chē)用甲醇汽油(M85)的要求和試驗(yàn)方法、檢驗(yàn)規(guī)則、標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸和儲(chǔ)存及安全。本文件適用于車(chē)用甲醇汽油(M85)點(diǎn)燃式發(fā)動(dòng)機(jī)汽車(chē)使用的燃料。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過(guò)文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB190危險(xiǎn)貨物包裝標(biāo)志GB/T511石油和石油產(chǎn)品及添加劑機(jī)械雜質(zhì)測(cè)定法GB/T4756石油液體手工取樣法GB/T5096石油產(chǎn)品銅片腐蝕試驗(yàn)法GB/T6283化工產(chǎn)品中水分含量的測(cè)定卡爾·費(fèi)休法(通用方法)GB/T6682分析試驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T8019燃料膠質(zhì)含量的測(cè)定噴射蒸發(fā)法GB/T8020汽油中鉛含量的測(cè)定原子吸收光譜法GB/T9725化學(xué)試劑電位滴定法通則GB/T11140石油產(chǎn)品硫含量的測(cè)定波長(zhǎng)色散X射線(xiàn)熒光光譜法GB12268危險(xiǎn)貨物品名表GB13690化學(xué)品分類(lèi)和危險(xiǎn)性公示通則GB/T17476使用過(guò)的潤(rùn)滑油中添加劑元素、磨損金屬和污染物以及基礎(chǔ)油中某些元素測(cè)定法(電感耦合等離子體發(fā)射光譜法)GB/T17519化學(xué)品安全技術(shù)說(shuō)明書(shū)編寫(xiě)指南GB17930車(chē)用汽油GB/T18612原油有機(jī)氯含量的測(cè)定GB19592車(chē)用汽油清凈劑GB30000.7化學(xué)品分類(lèi)和標(biāo)簽規(guī)范第7部分：易燃液體GB/T34100輕質(zhì)烴及發(fā)動(dòng)機(jī)燃料和其他油品中總硫含量的測(cè)定紫外熒光法NB/SH/T0164石油及相關(guān)產(chǎn)品包裝、儲(chǔ)運(yùn)及交貨驗(yàn)收規(guī)則NB/SH/T0711汽油中錳含量的測(cè)定原子吸收光譜法SH/T0253輕質(zhì)石油產(chǎn)品中總硫含量測(cè)定法(電量法)SH/T0689輕質(zhì)烴及發(fā)動(dòng)機(jī)燃料和其他油品的總硫含量測(cè)定法(紫外熒光法)2SH/T0794石油產(chǎn)品蒸氣壓的測(cè)定微量法ASTMD512水中氯離子含量的試驗(yàn)方法(Standardtestmethodsforchlorideioninwater)ASTMD1613色漆、清漆、噴漆和有關(guān)產(chǎn)品中揮發(fā)性溶劑及化學(xué)中間體酸度的試驗(yàn)方法(Standardtestmethodforacidityinvolatilesolventsandchemicalintermediatesusedinpaint,var-nish,lacquer,andrelatedproducts)ASTMD4626氣相色譜響應(yīng)因子計(jì)算規(guī)程(Standardpracticeforcalculationofgaschromato-graphicresponsefactors)ASTMD5059用X射線(xiàn)光譜學(xué)測(cè)定汽油中鉛的試驗(yàn)方法(Standardtestmethodsforleadandmanganeseingasolinebyx-rayspectroscopy)ASTMD7328通過(guò)使用含水試樣注入的離子色譜分析法測(cè)定燃料乙醇中現(xiàn)存潛在無(wú)機(jī)硫酸鹽和總無(wú)機(jī)氯化物的試驗(yàn)方法(Standardtestmethodfordeterminationofexistentandpotentialinorganicsulfateandtotalinorganicchlorideinfuelethanolbyionchromatographyusingaqueoussampleinjec-tion)ASTMD7920用氣相色譜法測(cè)定燃料甲醇(M99)和甲醇燃料混合物(M10至M99)的試驗(yàn)方法(Standardtestmethodfordeterminationoffuelmethanol(M99)andmethanolfuelblends(M10toASTMD7923用卡爾·費(fèi)歇爾滴定法測(cè)定乙醇和烴類(lèi)混合物中水分的試驗(yàn)方法(StandardtestmethodforwaterinethanolandhydrocarbonblendsbyKarlFischertitration)ASTME203用卡爾·費(fèi)休滴定法測(cè)定水分的試驗(yàn)方法(StandardtestmethodforwaterusingvolumetricKarlFischertitration)3.1術(shù)語(yǔ)和定義下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本文件。由甲醇、符合GB17930要求的車(chē)用汽油以及改善使用性能的添加劑調(diào)合而成的產(chǎn)品。注：甲醇加入量為82%～86%(體積分?jǐn)?shù))。小死體積連接器low-volumeconnector連接兩個(gè)內(nèi)徑1.6mm和更細(xì)管線(xiàn)的特殊器件。在毛細(xì)管氣相色譜儀中，樣品進(jìn)樣口載氣的總流量與進(jìn)入毛細(xì)管柱的載氣流量之比。3.2縮略語(yǔ)下列縮略語(yǔ)適用于本文件。TCEP1,2,3-三-(2-氰基乙氧基)丙烷(1,2,3-tris-2-cyanoethoxypropane)WCOT內(nèi)壁涂層的毛細(xì)管柱(wall-coatedopentubular)4要求和試驗(yàn)方法4.1車(chē)用甲醇汽油(M85)的技術(shù)要求和試驗(yàn)方法應(yīng)符合表1的要求。34.2用于調(diào)合車(chē)用甲醇汽油(M85)的車(chē)用汽油應(yīng)符合GB17930。4.3車(chē)用甲醇汽油(M85)中所使用的添加劑應(yīng)無(wú)公認(rèn)的有害作用，并按推薦的適宜用量使用。車(chē)用甲醇汽油(M85)中不應(yīng)含有任何可導(dǎo)致車(chē)輛無(wú)法正常運(yùn)行的添加劑和污染物。車(chē)用甲醇汽油(M85)中不得人為加入甲縮醛、苯胺類(lèi)、鹵素以及含磷、含鐵、含硅等化合物。表1車(chē)用甲醇汽油(M85)的技術(shù)要求和試驗(yàn)方法單位質(zhì)量指標(biāo)試驗(yàn)方法外觀(guān)“——橘紅色透明液體，不分層，不含懸浮和沉降的機(jī)械雜質(zhì)甲醇(體積分?jǐn)?shù))%82～86蒸氣壓“11月1日至4月30日5月1日至10月31日鉛含量硫含量'mg/kg酸度(按乙酸計(jì)算)mg/kgASTMD1613溶劑洗膠質(zhì)mg/100mL未洗膠質(zhì)mg/100mL有機(jī)氯含量mg/kg無(wú)機(jī)氯含量*(以Cl-計(jì))mg/kg附錄B鈉含量mg/kg水分(質(zhì)量分?jǐn)?shù))%錳含量mg/L銅片腐蝕(50℃,3h)級(jí)應(yīng)加入有效的金屬腐蝕抑制劑和有效的符合GB19592的車(chē)用汽油清凈劑。將試樣注入100mL玻璃量筒中觀(guān)察，應(yīng)當(dāng)為橘紅色透明液體，沒(méi)有懸浮和沉降的機(jī)械雜質(zhì)，在有異議時(shí)，以GB/T511方法測(cè)定結(jié)果為準(zhǔn)；橘紅色是由于在車(chē)用甲醇汽油(M85)中加入了染料后形成的顏色；染料可選用燭紅(別名蘇丹四),如選用燭紅時(shí)，添加量應(yīng)為8mg/kg～10mg/kg,燭紅燃料索引號(hào)為C.I.SolventRed24(26105),也可選用其他適宜染料。)也可采用ASTMD7920進(jìn)行測(cè)定，在有異議時(shí)，以附錄A方法測(cè)定結(jié)果為準(zhǔn)。換季時(shí)，加油站允許有15天的置換期。廣東、廣西、海南全年執(zhí)行此項(xiàng)要求。也可采用ASTMD5059進(jìn)行測(cè)定，在有異議時(shí)，以GB/T8020方法測(cè)定結(jié)果為準(zhǔn)。采用試驗(yàn)方法ASTMD5059時(shí)，需用甲醇(分析純?cè)噭?作為溶劑來(lái)制備校準(zhǔn)溶液，以防止碳?xì)浔容^大的差異而引起誤差。車(chē)用甲醇汽油(M85)中，不應(yīng)人為加入含鉛的添加劑。也可采用SH/T0689、GB/T11140、SH/T0253進(jìn)行測(cè)定，在有異議時(shí)，以GB/T34100方法方準(zhǔn)。也可采用ASTMD7328、ASTMD512(方法C)進(jìn)行測(cè)定，在有異議時(shí)，以附錄B方法測(cè)定結(jié)果為準(zhǔn)。也可采用GB/T6283、ASTMD7923進(jìn)行測(cè)定，在有異議時(shí)，以ASTME203方法測(cè)定結(jié)果為準(zhǔn)。車(chē)用甲醇汽油(M85)中，不應(yīng)人為加入含錳的添加劑。45檢驗(yàn)規(guī)則5.1檢驗(yàn)與檢驗(yàn)項(xiàng)目車(chē)用甲醇汽油(M85)產(chǎn)品的檢驗(yàn)為出廠(chǎng)檢驗(yàn)，出廠(chǎng)檢驗(yàn)項(xiàng)目為表1規(guī)定的所有項(xiàng)目。5.2組批規(guī)則在原材料、工藝不變的條件下，產(chǎn)品每生產(chǎn)一罐(或釜)為一批。5.3.1取樣按GB/T4756進(jìn)行，取2L樣品作為檢驗(yàn)和留樣用。5.3.2取樣應(yīng)采用棕色玻璃容器。如果采用金屬容器，該容器不應(yīng)該有焊接。因?yàn)楹噶蠒?huì)腐蝕溶解到甲醇燃料中，導(dǎo)致樣品被污染。不應(yīng)使用塑料容器。5.4判定規(guī)則出廠(chǎng)檢驗(yàn)結(jié)果符合表1規(guī)定時(shí)，則判定該批產(chǎn)品合格。5.5復(fù)驗(yàn)規(guī)則如出廠(chǎng)檢驗(yàn)結(jié)果中有不符合表1技術(shù)要求的規(guī)定時(shí)，按GB/T4756的規(guī)定重新抽取雙倍樣品進(jìn)行復(fù)驗(yàn)，復(fù)驗(yàn)結(jié)果如仍有不符合表1技術(shù)要求的項(xiàng)目時(shí)，則判定該批產(chǎn)品為不合格。6.1車(chē)用甲醇汽油(M85)為易燃液體和有毒品，具有刺激性，其標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸和儲(chǔ)存及交貨驗(yàn)收按NB/SH/T0164、GB12268、GB13690、GB30000.7和GB190進(jìn)行。6.2凡向用戶(hù)銷(xiāo)售的符合本文件的車(chē)用甲醇汽油(M85)所使用的加油機(jī)泵和容器上應(yīng)標(biāo)志“車(chē)用甲醇汽油(M85)”,并應(yīng)根據(jù)GB12268、GB13690、GB30000.7及GB190標(biāo)明易燃液體和有毒品標(biāo)志，上述標(biāo)志應(yīng)標(biāo)識(shí)在汽車(chē)駕駛員易看見(jiàn)的地方。6.3符合本文件的車(chē)用甲醇汽油(M85)在運(yùn)輸、儲(chǔ)存過(guò)程中應(yīng)使用專(zhuān)用的管道、容器和機(jī)泵。這些貯罐、泵、管線(xiàn)、計(jì)量器的密封件和材質(zhì)應(yīng)適應(yīng)車(chē)用甲醇汽油(M85)的要求。在儲(chǔ)存運(yùn)輸過(guò)程中，要保證整個(gè)系統(tǒng)干凈和不含水，同時(shí)應(yīng)嚴(yán)防外界水的吸入，對(duì)成品貯罐須安裝帶有干燥劑的呼吸閥。如果發(fā)生相6.4在車(chē)用甲醇汽油(M85)的分配和計(jì)量系統(tǒng)中應(yīng)避免使用未經(jīng)防護(hù)的鋁材料和沒(méi)有襯里的丁腈橡膠分配軟管。注：車(chē)用甲醇汽油(M85)的分配和計(jì)量設(shè)備中使用未經(jīng)保護(hù)的鋁器件，會(huì)導(dǎo)致不溶性鋁化合物進(jìn)入燃料并造成汽車(chē)燃油濾網(wǎng)堵塞。而且，即使采用保護(hù)性鋁器件，也會(huì)由于燃料與丁腈橡膠分配軟管接觸而增加了燃料的電導(dǎo)7.1車(chē)用甲醇汽油(M85)的運(yùn)輸、儲(chǔ)存、使用和事故處理等環(huán)節(jié)涉及安全方面的數(shù)據(jù)和信息，應(yīng)包括在產(chǎn)品的“化學(xué)品安全技術(shù)說(shuō)明書(shū)”中。生產(chǎn)商或供應(yīng)商應(yīng)提供根據(jù)GB/T17519編寫(xiě)的其產(chǎn)品“化學(xué)品57.2車(chē)用甲醇汽油(M85)中的甲醇蒸氣對(duì)神經(jīng)系統(tǒng)有刺激作用，吸入人體內(nèi)，可引起失明和中毒。因此裝卸與加油時(shí)，盡量減少車(chē)用甲醇汽油(M85)蒸氣的揮發(fā)?？谇?、眼睛、皮膚不應(yīng)接觸本品，避免吸入車(chē)用甲醇汽油(M85)蒸氣。配制、裝卸、加油人員應(yīng)做相應(yīng)防護(hù)措施，避免過(guò)量吸入有害蒸氣。7.3車(chē)用甲醇汽油(M85)一旦濺到皮膚和眼睛里，應(yīng)迅速用大量的清水沖洗，急速醫(yī)療。7.4不應(yīng)用嘴吸車(chē)用甲醇汽油(M85),不應(yīng)用車(chē)用甲醇汽油(M85)洗手、擦洗衣服、機(jī)件、灌注打火機(jī)和作噴燈燃料。7.5車(chē)用甲醇汽油(M85)著火時(shí)應(yīng)用沙子、氟蛋白抗溶泡沫滅火劑、石棉布等滅火材料進(jìn)行撲救。車(chē)用甲醇汽油(M85)溢出時(shí)，應(yīng)進(jìn)行專(zhuān)門(mén)處理。6(規(guī)范性)車(chē)用甲醇汽油(M85)中甲醇含量的測(cè)定法A.1方法概要品首先通過(guò)第一個(gè)柱子，即極性TCEP柱，輕烴排空，保留重?zé)N組分和含氧化合物。的WCOT柱上。在重?zé)N組分流出前，甲醇和內(nèi)標(biāo)物按沸點(diǎn)次序流出。A.1.3當(dāng)內(nèi)標(biāo)物從非極性柱子流出后，柱切換閥切換到其初始位置反吹出重質(zhì)烴類(lèi)化合物。流出的組分采用火焰離子化或熱導(dǎo)池檢測(cè)器檢測(cè)，記錄與組分的濃度成正比例的檢測(cè)器響應(yīng)值，測(cè)定峰面積，并參考內(nèi)標(biāo)計(jì)算每個(gè)組分濃度。A.2意義和用途醇汽油(M85)的甲醇含量對(duì)使用該燃料的汽車(chē)性能會(huì)產(chǎn)生影響。A.3儀器A.3.1色譜儀A.3.1.1操作條件氣相色譜儀按照表A.1給出的條件操作，切換閥和反吹系統(tǒng)的連接見(jiàn)圖A.1。載氣流量控制系統(tǒng)應(yīng)能獲得要求的載氣流速比例(見(jiàn)表A.1)。按照表A.1所列的條件進(jìn)行的TECP/WCOP柱的保留特性見(jiàn)表A.2。壓力控制裝置和壓力表應(yīng)按照使用壓力的需求進(jìn)行設(shè)計(jì)。確切的描述及定義參見(jiàn)表A.1色譜分析法分析條件溫度/℃流速/(mL/min)柱箱溫度進(jìn)樣器檢測(cè)器熱導(dǎo)池檢測(cè)器火焰離子檢測(cè)器閥進(jìn)樣流速柱子輔助氣補(bǔ)充氣53載氣-氦氣進(jìn)樣量/μL分流比反吹時(shí)間/min閥復(fù)位時(shí)間/min整個(gè)分析時(shí)間/min10.2～0.37a)復(fù)位位置的閥b)反吹位置的閥表A.2按照表A.1所列的條件進(jìn)行的TECP/WCOP柱的保留特性組分保留時(shí)間/min相對(duì)保留時(shí)間甲醇叔戊基醇注：相對(duì)保留時(shí)間指該組分的保留時(shí)間與內(nèi)標(biāo)物保留時(shí)間之比。A.3.1.2檢測(cè)器熱導(dǎo)池檢測(cè)器(TCD)或火焰離子檢測(cè)器(FID)均可使用。系統(tǒng)應(yīng)具有足夠的靈敏度和穩(wěn)定性以滿(mǎn)足甲醇實(shí)際濃度變化0.01%(體積分?jǐn)?shù))時(shí)或內(nèi)標(biāo)在50%(體積分?jǐn)?shù))時(shí)的響應(yīng)。一個(gè)十通閥，位于氣相色譜柱箱內(nèi)，可完成A.7的功能及圖A.1的相關(guān)說(shuō)明。閥應(yīng)是小死體積設(shè)計(jì)且不會(huì)導(dǎo)致嚴(yán)重的色譜峰變形。盡量使用自動(dòng)閥切換裝置，以確保切換時(shí)間的重復(fù)。此裝置與進(jìn)樣和數(shù)據(jù)采集時(shí)間同步。如果沒(méi)有該裝置，用秒表在進(jìn)樣時(shí)開(kāi)始記錄閥轉(zhuǎn)換時(shí)間。8GB/T23799—2021A.3.1.5進(jìn)樣系統(tǒng)該系統(tǒng)是一個(gè)分流進(jìn)樣裝置。分流進(jìn)樣應(yīng)保障進(jìn)入柱內(nèi)的實(shí)際樣品量在標(biāo)定量和檢測(cè)儀最佳響應(yīng)及線(xiàn)性范圍之內(nèi)。A.3.1.6樣品導(dǎo)入系統(tǒng)為能夠?qū)悠分貜?fù)地導(dǎo)入分流進(jìn)樣裝置的任何系統(tǒng)。微量進(jìn)樣器、自動(dòng)進(jìn)樣器和液體樣品進(jìn)樣閥都可以使用。A.3.2數(shù)據(jù)處理或計(jì)算系統(tǒng)A.3.2.1記錄儀記錄儀滿(mǎn)量程的響應(yīng)范圍1mV或更小；滿(mǎn)量程響應(yīng)時(shí)間小于或等于1s,具有足夠的靈敏度和穩(wěn)A.3.2.2積分儀或計(jì)算機(jī)裝置滿(mǎn)足A.3.1.2要求，完成譜圖的記錄及數(shù)據(jù)處理，峰高和峰面積可由計(jì)算機(jī)、電子積分儀或手工方法測(cè)量。A.3.3色譜柱A.3.3.1極性柱任何符合或優(yōu)于以下所描述的色譜柱效及選擇性的柱子均可采用：TCEP微填充柱：柱長(zhǎng)560mm,外徑1.6mm,內(nèi)徑0.38mm,不銹鋼管，填充0.14g～0.15g的20%TCEP固定相，載體為150μm～180μm(100/80目)的紅色硅藻土P(AW)。該柱子被用于研究A.12的精密度和偏差數(shù)據(jù)。柱子的操作環(huán)境控制溫度應(yīng)與柱箱溫度(見(jiàn)表A.1)相同。在相同的沸點(diǎn)范圍內(nèi)，柱子能完成揮發(fā)性烴類(lèi)化合物與含氧化合物的分離。保留的含氧化合物和重?zé)N類(lèi)化合物可反吹到A.3.3.2非極性柱上。A.3.3.2非極性柱(分析柱)任何相當(dāng)或優(yōu)于以下和圖A.2所描述的色譜柱效及選擇性的柱子均可采用。WCOT甲基硅烷柱：長(zhǎng)30m,內(nèi)徑0.53mm,涂有2.65μm厚度交聯(lián)甲基硅烷的石英毛細(xì)管WCOT柱。該柱子用來(lái)研究A.12的精密度和偏差數(shù)據(jù)。9圖A.2色譜結(jié)果示例A.4試劑和材料A.4.1載氣：載氣符合檢測(cè)器類(lèi)型的要求。純度不小于99.995%(體積分?jǐn)?shù))。注：可以使用氦氣。A.4.2甲醇：純度99.9%(質(zhì)量分?jǐn)?shù)),用于保留時(shí)間的確定及定量校正，已知含量且不存在其他被分析A.4.4氮?dú)猓杭兌?9.998%(體積分?jǐn)?shù)),用于制備TCEP微填充柱。警示——壓力氣體。A.4.5叔戊基醇(2-甲基-2-丁醇):純度99%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))以上，用作內(nèi)標(biāo)物。A.5柱子的填充制備A.5.1TCEP填充柱制備A.5.1.1只要能將車(chē)用甲醇汽油(M85)中的甲醇和叔戊基醇(內(nèi)標(biāo)物)從相同沸點(diǎn)范圍的烴組成中保A.5.1.210gTCEP溶解于100mL二氯甲烷中，再將40g150μm～180μm(100/80目)的紅色硅藻土載體P(AW)加入上述溶液中，快速將這些混合物轉(zhuǎn)移到一個(gè)蒸發(fā)皿中并放入通風(fēng)柜，不需擦掉容器上沉積的殘留填充物。連續(xù)的、輕輕攪拌填充物直到所有的溶劑蒸發(fā)掉。該柱子填充物可直接用于制A.5.2微填充柱TCEP的裝填A(yù).5.2.1用甲醇清洗一個(gè)長(zhǎng)560mm、外徑1.6mm(內(nèi)徑0.3mm)的不銹鋼柱管，然后用壓縮氮?dú)釧.5.2.2在柱管的一端塞入一股6～12根鍍銀的絲線(xiàn)或不銹鋼網(wǎng)制成的堵頭。慢慢地往柱子另一端加入0.14g～0.15g填充料，填加過(guò)程中輕輕晃動(dòng)柱子以將填料填實(shí)。并于裝料端加上堵頭。在用絲線(xiàn)或不銹鋼網(wǎng)堵頭堵柱子時(shí)，柱子兩端分別留下6.4mm,以保證填料不流出。A.7.1)。按照A.7.3調(diào)節(jié)載氣流量，將閥放在復(fù)位位置上。幾分鐘后，提高柱箱溫度到120℃,并且保持5min～10min。在關(guān)閉載氣前將柱子冷卻到60℃。A.6取樣A.6.2車(chē)用甲醇汽油(M85)樣品分析前應(yīng)當(dāng)儲(chǔ)存在冰箱里直到試驗(yàn)時(shí)取樣分析。如果不能夠立刻分A.6.3在取樣品分析前應(yīng)充分振動(dòng)樣品容器。容許樣品容器底部有顆粒沉淀，觀(guān)察樣品是否有明顯的A.7儀器準(zhǔn)備和條件確定A.7.1裝配采用小死體積連接器和細(xì)孔徑管將WCOT柱子連接到閥系統(tǒng)。重要的是盡量減小色譜系統(tǒng)連接按照表A.1調(diào)整操作條件(如果使用TCD,不要打開(kāi)檢測(cè)器的電路),在操作前應(yīng)對(duì)系統(tǒng)進(jìn)行檢測(cè)。A.7.3.2將閥設(shè)置在復(fù)位位置，在柱子放空口安裝一個(gè)皂泡流量計(jì)，調(diào)節(jié)進(jìn)樣口壓力至流速5.0mL/min。A.7.3.3安裝流量計(jì)在分流口放空處，使用A氣路流量控制器調(diào)節(jié)該流量為70mL/min。如果需要，按照A.7.3.2再重新檢查出口流量。A.7.3.4將閥切換至反吹位置，調(diào)節(jié)阻力閥，使柱子出口流量與A.7.3.2相同。這對(duì)閥切換時(shí)將流量變化降至最小是非常必要的。3.2mL/min。根據(jù)具體儀器需要，加輔助氣或TCD流量，以便使檢測(cè)器出口處總流量為21mL/min。A.7.4檢測(cè)器使用熱導(dǎo)檢測(cè)器時(shí)，打開(kāi)熱導(dǎo)橋流電路系統(tǒng)，使檢測(cè)器達(dá)到平衡。當(dāng)使用火焰離子化檢測(cè)器時(shí)，設(shè)A.7.5閥切換時(shí)間A.7.5.1閥從反吹位置轉(zhuǎn)換回到復(fù)位位置的時(shí)間對(duì)每個(gè)柱子系統(tǒng)都有微小變化，應(yīng)按照A.7.5.2~A.7.5.4的方法做試驗(yàn)室測(cè)定。積分儀和閥計(jì)時(shí)器的啟動(dòng)時(shí)間應(yīng)當(dāng)與進(jìn)樣及反吹時(shí)間等保持同步，以便準(zhǔn)確地重復(fù)反吹時(shí)間。A.7.5.2準(zhǔn)備一個(gè)比例為40%(體積分?jǐn)?shù))甲醇、10%(體積分?jǐn)?shù))汽油(不含甲醇)和50%(體積分?jǐn)?shù))叔戊醇(內(nèi)標(biāo))的混合液。A.7.5.3最初設(shè)定閥反吹時(shí)間為0.23min。當(dāng)閥位于復(fù)位位置時(shí)，注入1μL混合液。在進(jìn)樣0.23min后，切換閥于反吹位置直到用認(rèn)可的內(nèi)標(biāo)物完全流出為止，記錄此時(shí)間作為復(fù)位時(shí)間，即閥回到復(fù)位位置的時(shí)間。當(dāng)所有保留的烴類(lèi)化合物被反吹出時(shí)，信號(hào)將回到穩(wěn)定的基線(xiàn)并且系統(tǒng)準(zhǔn)備做下次分析。色譜儀顯示與圖A.2相同的譜圖。A.7.5.4通過(guò)分析A.7.5.2制備的混合液，使閥的切換時(shí)間優(yōu)化是非常重要的。通過(guò)0.2min～0.3min控制閥切換時(shí)間來(lái)測(cè)定正確的反吹時(shí)間。當(dāng)閥切換太早時(shí)，C,和輕質(zhì)烴類(lèi)化合物就會(huì)被反吹，與含氧化合物一同出峰。如果閥切換的太晚，部分甲醇可能被放空，導(dǎo)致不正確的甲醇測(cè)定結(jié)果。A.8校正計(jì)算A.8.1準(zhǔn)備至少三個(gè)不同的汽油與甲醇調(diào)和樣品，汽油中不含甲醇和叔戊基醇。調(diào)和樣品的制備參考ASTMD4307程序。每個(gè)組分的體積百分含量在恒定的溫度下計(jì)算，這些已知濃度的調(diào)和物包含了一定已知濃度的甲醇。A.8.3用手動(dòng)方法或積分儀測(cè)定甲醇和內(nèi)標(biāo)物峰面積。按照方法ASTMD4626計(jì)算甲醇相對(duì)于內(nèi)標(biāo)的相對(duì)響應(yīng)因子。A.9試驗(yàn)步驟從冰箱中取出樣品，并且按照A.6.3描述取樣分析。所用樣品、內(nèi)標(biāo)和任何體積計(jì)算的容器，均在一定溫度下平衡后使用。精確的加入已知體積的叔戊基醇內(nèi)標(biāo)樣品到已知體積的樣品中，正確測(cè)定樣品體積。注：內(nèi)標(biāo)體積一般為40%～60%(體積分?jǐn)?shù))。A.9.2色譜分析將含內(nèi)標(biāo)物的有代表性的樣品導(dǎo)入色譜儀，按A.7.5規(guī)定的閥切換時(shí)間進(jìn)行測(cè)定。注：分流比15:1,樣品量1μL。A.9.3色譜圖描述比較樣品分析結(jié)果和校準(zhǔn)分析結(jié)果，識(shí)別甲醇和內(nèi)標(biāo)物。A.10計(jì)算確定甲醇的峰后，測(cè)量甲醇和內(nèi)標(biāo)峰的面積。按式(A.1)計(jì)算甲醇的含量：式中：φ(M)—-甲醇的含量(體積分?jǐn)?shù)),%;V(S)—-內(nèi)標(biāo)物(叔戊基醇)的體積，單位為毫升(mL);V(F)—-車(chē)用甲醇汽油(M85)樣品的采樣體積，單位為毫升(mL);A(M)——甲醇峰面積或峰高；A(S)——內(nèi)標(biāo)物(叔戊基醇)的峰面積或峰高；RRv(M)——甲醇(與內(nèi)標(biāo)物有關(guān))相對(duì)效正因子。報(bào)告甲醇含量百分?jǐn)?shù)，精確至0.1%(體積分?jǐn)?shù))。A.12精密度和偏差A(yù).12.1精度用本方法測(cè)定的車(chē)用甲醇汽油(M85)中甲醇的精密度尚未確定。A.12.2偏差由于沒(méi)有合適的參考材料用于測(cè)定車(chē)用甲醇汽油(M85)中的甲醇含量的偏差，因此本方法的偏差無(wú)法確定。(規(guī)范性)車(chē)用甲醇汽油(M85)中無(wú)機(jī)氯含量的測(cè)定法B.1方法概要以銀離子復(fù)合電極為工作電極，采用自動(dòng)電位滴定法，用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定車(chē)用甲醇汽油(M85)中的氯離子，電位隨滴定劑所用體積變化率dU/dV最大點(diǎn)為其滴定終點(diǎn)，根據(jù)硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定液的消耗量計(jì)算出車(chē)用甲醇汽油(M85)中的氯離子含量。B.2儀器和設(shè)備B.3試劑和溶液B.3.1試劑規(guī)格本試驗(yàn)方法中所使用的試劑，在未注明其他規(guī)格時(shí)，均為分析純，所用水符合GB/T6682二級(jí)水及以上規(guī)格。B.3.2硝酸溶液(1+3)量取1體積濃硝酸與3體積水混勻。B.3.3氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液(100mg/L,以氯離子計(jì))稱(chēng)取0.1648g在500℃~600℃灼燒恒重的基準(zhǔn)試劑氯化鈉，先用少量水溶解，再全部轉(zhuǎn)移到稱(chēng)取1.75g硝酸銀，先用少量水溶解，再全部轉(zhuǎn)移到1000mL的容量瓶中，用水定容，搖勻，溶液儲(chǔ)存于棕色試劑瓶中。B.3.4.2標(biāo)定按GB/T9725的規(guī)定進(jìn)行標(biāo)定，稱(chēng)取0.22g在500℃~600℃灼燒恒重的基準(zhǔn)試劑氯化鈉于200mL燒杯中，并加入70mL水使之完全溶解，再加10mL淀粉溶液(10g/L),以216型銀電極作指示電極，217型雙鹽橋飽和甘汞電極作參比電極，用配置好的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，電位隨滴定劑所用體積變化率dU/dV最大點(diǎn)為其滴定終點(diǎn)。并按GB/T9725中二級(jí)微商法計(jì)算滴定至終點(diǎn)時(shí)消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積V。硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實(shí)際濃度按式(B.1)計(jì)算：p(AgNO?)=m×1000/(58.442×V)×169.869……(B.1)p(AgNO?)——硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的質(zhì)量濃度，單位為克每升(g/L);m——氯化鈉質(zhì)量的準(zhǔn)確數(shù)值，單位為克(g);V——滴定至終點(diǎn)時(shí)消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL);58.442——氯化鈉的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾(g/mol);169.869——硝酸銀的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾(g/mol)。B.4操作步驟B.4.1當(dāng)試樣中氯離子的含量大于或等于4.0mg/kg時(shí)，采用直接滴定法進(jìn)行測(cè)定，操作如下：用50mL移液管量取50mL被測(cè)試樣于100mL燒杯中，加入硝酸溶液(1+3)0.2mL,混合均勻后用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液開(kāi)始滴定，電位隨滴定劑所用體積變化率dU/dV最大點(diǎn)為其滴定終點(diǎn)，記錄滴定終點(diǎn)時(shí)消耗的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，在測(cè)定過(guò)程中可以根據(jù)試樣中氯離子的含量多少適當(dāng)調(diào)整硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度。用50mL移液管分別量取幾份等量的50mL被測(cè)試樣于100mL燒杯中，再向其中各份試樣中分別加入2mL、3mL、4mL、…V;…V,濃度為100mg/L的氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，然后分別加入硝酸溶液(1+3)0.2mL,混合均勻后對(duì)每份樣品分別用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液進(jìn)行滴定，電位隨滴定劑所用體積變化率dU/dV最大點(diǎn)為其滴定終點(diǎn)，記錄每份樣品滴定終點(diǎn)時(shí)消耗的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，繪制消耗的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定液的體積對(duì)氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液加入量V;的曲線(xiàn)，見(jiàn)圖B.1。如被測(cè)試樣中不含氯離子，曲線(xiàn)應(yīng)通過(guò)原點(diǎn)，如果曲線(xiàn)不