土壤和沉積物 銅、鋅、鉛、鎳、鉻的測定 火焰原子吸收分光光度法(HJ 491-2019)

目次

前言...............................................................................................................................................ii

1適用范圍.......................................................................................................................................1

2規(guī)范性引用文件...........................................................................................................................1

3方法原理.......................................................................................................................................1

4干擾和消除...................................................................................................................................1

5試劑和材料...................................................................................................................................2

6儀器和設備...................................................................................................................................3

7樣品...............................................................................................................................................3

8分析步驟.......................................................................................................................................5

9結果計算與表示...........................................................................................................................6

10精密度和準確度.........................................................................................................................6

11質量保證和質量控制.................................................................................................................8

12廢物處理.....................................................................................................................................9

13注意事項.....................................................................................................................................9

附錄A（資料性附錄）方法精密度和準確度.........................................................................10

i

前言

為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護法》和《中華人民共和國土壤污染防治法》，保護生

態(tài)環(huán)境，保障人體健康，規(guī)范土壤和沉積物中銅、鋅、鉛、鎳和鉻的測定方法，制定本標準。

本標準規(guī)定了測定土壤和沉積物中銅、鋅、鉛、鎳和鉻的火焰原子吸收分光光度法。

本標準是對《土壤質量銅、鋅的測定火焰原子吸收分光光度法》（GB/T17138-1997）

和《土壤質量鎳的測定火焰原子吸收分光光度法》（GB/T17139-1997）的第一次修訂，

是對《土壤總鉻的測定火焰原子吸收分光光度法》（HJ491-2009）的第二次修訂。

主要修訂內容如下：

——整合了以上三個標準，同時增加了鉛的測定；

——適用范圍增加了沉積物；

——增加了微波消解和石墨電熱消解兩種前處理方法；

——規(guī)范了精密度和準確度的表達；

——增加了質量保證和質量控制要求。

本標準的附錄A為資料性附錄。

自本標準實施之日起，《土壤總鉻的測定火焰原子吸收分光光度法》（HJ491-2009）

廢止；《土壤質量銅、鋅的測定火焰原子吸收分光光度法》（GB/T17138-1997）和《土

壤質量鎳的測定火焰原子吸收分光光度法》（GB/T17139-1997）在相應的環(huán)境質量標準

和污染物排放（控制）標準實施中停止執(zhí)行。

本標準由生態(tài)環(huán)境部生態(tài)環(huán)境監(jiān)測司、法規(guī)與標準司組織修訂。

本標準起草單位：南京市環(huán)境監(jiān)測中心站。

本標準驗證單位：江蘇省環(huán)境監(jiān)測中心、江蘇省理化測試中心、國土資源部南京礦產資

源監(jiān)督檢測中心、鎮(zhèn)江市環(huán)境監(jiān)測中心站、蘇州市環(huán)境監(jiān)測中心和連云港市環(huán)境監(jiān)測中心

站。

本標準生態(tài)環(huán)境部2019年5月12日批準。

本標準自2019年9月1日起實施。

本標準由生態(tài)環(huán)境部解釋。

ii

土壤和沉積物銅、鋅、鉛、鎳、鉻的測定

火焰原子吸收分光光度法

警告：實驗中使用的高氯酸、硝酸具有強氧化性和腐蝕性，鹽酸、氫氟酸具有強揮發(fā)性

和強腐蝕性，試劑配制和樣品消解應在通風櫥內進行；操作時應按要求佩戴防護器具，避免

吸入呼吸道或接觸皮膚和衣物。

1適用范圍

本標準規(guī)定了測定土壤和沉積物中銅、鋅、鉛、鎳和鉻的火焰原子吸收分光光度法。

本標準適用于土壤和沉積物中銅、鋅、鉛、鎳和鉻的測定。

當取樣量為0.2g、消解后定容體積為25ml時，銅、鋅、鉛、鎳和鉻的方法檢出限分別

為1mg/kg、1mg/kg、10mg/kg、3mg/kg和4mg/kg，測定下限分別為4mg/kg、4mg/kg、

40mg/kg、12mg/kg和16mg/kg。

2規(guī)范性引用文件

本標準引用了下列文件或其中的條款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本適用于本

標準。

GB17378.3海洋監(jiān)測規(guī)范第3部分：樣品采集、貯存與運輸

GB17378.5海洋監(jiān)測規(guī)范第5部分：沉積物分析

HJ494水質采樣技術指導

HJ613土壤干物質和水分的測定重量法

HJ832土壤和沉積物金屬元素總量的消解微波消解法

HJ/T166土壤環(huán)境監(jiān)測技術規(guī)范

3方法原理

土壤和沉積物經酸消解后，試樣中銅、鋅、鉛、鎳和鉻在空氣-乙炔火焰中原子化，其

基態(tài)原子分別對銅、鋅、鉛、鎳和鉻的特征譜線產生選擇性吸收，其吸收強度在一定范圍內

與銅、鋅、鉛、鎳和鉻的濃度成正比。

4干擾和消除

4.1低于1000mg/L的鐵對鋅的測定無干擾。

4.2低于2000mg/L的鉀、鈉、鎂、鐵、鋁和低于1000mg/L的鈣對鉛的測定無干擾。

4.3使用232.0nm作測定鎳的吸收線時，存在波長相近的鎳三線光譜影響，選擇0.2nm的

光譜通帶可減少影響。

1

4.4本標準條件下，使用還原性火焰，土壤和沉積物中共存的常見元素對鉻的測定無干

擾。

5試劑和材料

除非另有說明，分析時均使用符合國家標準的優(yōu)級純試劑，實驗用水為新制備的去離子

水。

5.1鹽酸：ρ（HCl）=1.19g/ml。

5.2硝酸：ρ（HNO3）=1.42g/ml。

5.3氫氟酸：ρ（HF）=1.49g/ml。

5.4高氯酸：ρ(HClO4)=1.68g/ml。

5.5金屬銅：光譜純。

5.6金屬鋅：光譜純。

5.7金屬鉛：光譜純。

5.8金屬鎳：光譜純。

5.9金屬鉻：光譜純。

5.10鹽酸溶液：1+1。

5.11硝酸溶液：1+1。

5.12硝酸溶液：1+99。

5.13銅標準貯備液：ρ(Cu)=1000mg/L。

稱取1g（精確到0.1mg）金屬銅（5.5），用30ml硝酸溶液（5.11）加熱溶解，冷卻后

用水定容至1L。貯存于聚乙烯瓶中，4℃以下冷藏保存，有效期兩年。也可直接購買市售

有證標準溶液。

5.14鋅標準貯備液：ρ(Zn)=1000mg/L。

稱取1g（精確到0.1mg）金屬鋅（5.6），用40ml鹽酸（5.1）加熱溶解，冷卻后用水

定容至1L。貯存于聚乙烯瓶中，4℃以下冷藏保存，有效期兩年。也可直接購買市售有證

標準溶液。

5.15鉛標準貯備液：ρ(Pb)=1000mg/L。

稱取1g（精確到0.1mg）金屬鉛（5.7），用30ml硝酸溶液（5.11）加熱溶解，冷卻后

用水定容至1L。貯存于聚乙烯瓶中，4℃以下冷藏保存，有效期兩年。也可直接購買市售

有證標準溶液。

5.16鎳標準貯備液：ρ(Ni)=1000mg/L。

稱取1g（精確到0.1mg）金屬鎳（5.8），用30ml硝酸溶液（5.11）加熱溶解，冷卻后

用水定容至1L。貯存于聚乙烯瓶中，4℃以下冷藏保存，有效期兩年。也可直接購買市售

有證標準溶液。

5.17鉻標準貯備液：ρ(Cr)=1000mg/L。

稱取1g（精確到0.1mg）金屬鉻（5.9），用30ml鹽酸溶液（5.10）加熱溶解，冷卻后

用水定容至1L。貯存于聚乙烯瓶中，4℃以下冷藏保存，有效期兩年。也可直接購買市售

有證標準溶液。

2

5.18銅標準使用液：ρ(Cu)=100mg/L。

準確移取銅標準貯備液（5.13）10.00ml于100ml容量瓶中，用硝酸溶液（5.12）定容

至標線，搖勻。貯存于聚乙烯瓶中，4℃以下冷藏保存，有效期一年。

5.19鋅標準使用液：ρ(Zn)=100mg/L。

準確移取鋅標準貯備液（5.14）10.00ml于100ml容量瓶中，用硝酸溶液（5.12）定容

至標線，搖勻。貯存于聚乙烯瓶中，4℃以下冷藏保存，有效期一年。

5.20鉛標準使用液：ρ(Pb)=100mg/L。

準確移取鉛標準貯備液（5.15）10.00ml于100ml容量瓶中，用硝酸溶液（5.12）定容

至標線，搖勻。貯存于聚乙烯瓶中，4℃以下冷藏保存，有效期一年。

5.21鎳標準使用液：ρ(Ni)=100mg/L。

準確移取鎳標準貯備液（5.16）10.00ml于100ml容量瓶中，用硝酸溶液（5.12）定容

至標線，搖勻。貯存于聚乙烯瓶中，4℃以下冷藏保存，有效期一年。

5.22鉻標準使用液：ρ(Cr)=100mg/L。

準確移取鉻標準貯備液（5.17）10.00ml于100ml容量瓶中，用硝酸溶液（5.12）定容

至標線，搖勻。貯存于聚乙烯瓶中，4℃以下冷藏保存，有效期一年。

5.23燃氣：乙炔，純度≥99.5%。

5.24助燃氣：空氣，進入燃燒器前應除去其中的水、油和其他雜質。

6儀器和設備

6.1火焰原子吸收分光光度計。

6.2光源：銅、鋅、鉛、鎳和鉻元素銳線光源或連續(xù)光源。

6.3電熱消解裝置：溫控電熱板或石墨電熱消解儀，溫控精度±5℃。

6.4微波消解裝置：功率600W～1500W，配備微波消解罐。

6.5聚四氟乙烯坩堝或聚四氟乙烯消解管：50ml。

6.6分析天平：感量為0.1mg。

6.7一般實驗室常用器皿和設備。

7樣品

7.1樣品采集和保存

土壤樣品按照HJ/T166的相關要求進行采集和保存；沉積物樣品按照GB17378.3或

HJ494的相關要求進行采集和保存。

7.2樣品的制備

除去樣品中的異物（枝棒、葉片、石子等），按照HJ/T166和GB17378.3的要求，將

采集的樣品在實驗室中風干、破碎、過篩，保存?zhèn)溆谩?/p>

3

7.3水分的測定

土壤樣品干物質含量按照HJ613測定；沉積物樣品含水率按照GB17378.5測定。

7.4試樣的制備

7.4.1電熱消解法

7.4.1.1電熱板消解法

稱取0.2g～0.3g（精確至0.1mg）樣品（7.2）于50ml聚四氟乙烯坩堝（6.5）中，用

水潤濕后加入l0ml鹽酸（5.1），于通風櫥內電熱板上90℃～100℃加熱，使樣品初步分解，

待消解液蒸發(fā)至剩余約3ml時，加入9ml硝酸（5.2），加蓋加熱至無明顯顆粒，加入5ml～

8ml氫氟酸（5.3），開蓋，于120℃加熱飛硅30min，稍冷，加入1ml高氯酸（5.4），于

150℃～170℃加熱至冒白煙，加熱時應經常搖動坩堝。若坩堝壁上有黑色碳化物，加入1ml

高氯酸（5.4）加蓋繼續(xù)加熱至黑色碳化物消失，再開蓋，加熱趕酸至內容物呈不流動的液

珠狀（趁熱觀察）。加入3ml硝酸溶液（5.12），溫熱溶解可溶性殘渣，全量轉移至25ml

容量瓶中，用硝酸溶液（5.12）定容至標線，搖勻，保存于聚乙烯瓶中，靜置，取上清液待

測。于30d內完成分析。

7.4.1.2石墨電熱消解法

稱取0.2g～0.3g（精確至0.1mg）樣品（7.2）于50ml聚四氟乙烯消解管（6.5）中，

用水潤濕后加入5ml鹽酸（5.1），于通風櫥內石墨電熱消解儀上100℃加熱45min。加入9

ml硝酸（5.2）加熱30min，加入5ml氫氟酸（5.3）加熱30min，稍冷，加入1ml高氯酸

（5.4），加蓋120℃加熱3h；開蓋，150℃加熱至冒白煙，加熱時需搖動消解管。若消解管

內壁有黑色碳化物，加入0.5ml高氯酸（5.4）加蓋繼續(xù)加熱至黑色碳化物消失，開蓋，160℃

加熱趕酸至內容物呈不流動的液珠狀（趁熱觀察）。加入3ml硝酸溶液（5.12），溫熱溶解

可溶性殘渣，全量轉移至25ml容量瓶中，用硝酸溶液（5.12）定容至標線，搖勻，保存于

聚乙烯瓶中，靜置，取上清液待測。于30d內完成分析。

注1：土壤和沉積物樣品種類復雜，基體差異較大，在消解時視消解情況，可適當補加硝酸、高氯酸

等酸，調整消解溫度和時間等條件。

注2：石墨電熱消解法亦可參考儀器推薦消解程序，方法性能須滿足本方法要求。

注3：視樣品實際情況，試樣定容體積可適當調整。

7.4.2微波消解法

準確稱取0.2g～0.3g（精確至0.1mg）樣品（7.2）于消解罐中，用少量水潤濕后加入

3ml鹽酸（5.1）、6ml硝酸（5.2）、2ml氫氟酸（5.3），按照HJ832消解方法一消解樣

品。試樣定容后，保存于聚乙烯瓶中，靜置，取上清液待測。于30d內完成分析。

7.5空白試樣的制備

不稱取樣品，按照與試樣制備（7.4）相同的步驟進行空白試樣的制備。

4

8分析步驟

8.1儀器測量條件

根據(jù)儀器操作說明書調節(jié)儀器至最佳工作狀態(tài)。參考測量條件見表1。

表1儀器參考測量條件

元素銅鋅鉛鎳鉻

銳線光源銳線光源銳線光源銳線光源銳線光源

光源

（銅空心陰極燈）（鋅空心陰極燈）（鉛空心陰極燈）（鎳空心陰極燈）（鉻空心陰極燈）

燈電流（mA）5.05.08.04.09.0

測定波長（nm）324.7213.0283.3232.0357.9

通帶寬度（nm）0.51.00.50.20.2

火焰類型中性中性中性中性還原性

注：測定鉻時，應調節(jié)燃燒器高度，使光斑通過火焰的亮藍色部分。

8.2標準曲線的建立

取100ml容量瓶，按表2用硝酸溶液（5.12）分別稀釋各元素標準使用液(5.18～5.22)，

配制成標準系列。

按照儀器測量條件（8.1），用標準曲線零濃度點調節(jié)儀器零點，由低濃度到高濃度依次

測定標準系列的吸光度，以各元素標準系列質量濃度為橫坐標，相應的吸光度為縱坐標，建

立標準曲線。

表2各元素標準系列單位：mg/L

元素標準系列

銅0.000.100.501.003.005.00

鋅0.000.100.200.300.500.80

鉛0.000.501.005.008.0010.0

鎳0.000.100.501.003.005.00

鉻0.000.100.501.003.005.00

注：可根據(jù)儀器靈敏度或試樣的濃度調整標準系列范圍，至少配制6個濃度點（含零濃度點）。

8.3試樣測定

按照與標準曲線的建立（8.2）相同的儀器條件進行試樣（7.4）的測定。

8.4空白試驗

按照與試樣測定（8.3）相同的儀器條件進行空白試樣（7.5）的測定。

5

9結果計算與表示

9.1土壤中銅、鋅、鉛、鎳和鉻的質量分數(shù)wi(mg/kg)，按照公式（1）進行計算：

(i?0i)V

wi=（1）

mwdm

式中：——土壤中元素的質量分數(shù)，mg/kg；

i——試樣中元素的質量濃度，mg/L；

0i——空白試樣中元素的質量濃度，mg/L；

V——消解后試樣的定容體積，ml；

m——土壤樣品的稱樣量，g；

wdm——土壤樣品的干物質含量，%。

9.2沉積物中銅、鋅、鉛、鎳和鉻的質量分數(shù)(mg/kg)，按照公式（2）進行計算：

(?)V

w=i0i（2）

im(1?w)

H2O

式中：——沉積物中元素的質量分數(shù)，mg/kg；

——試樣中元素的質量濃度，mg/L；

——空白試樣中元素的質量濃度，mg/L；

V——消解后試樣的定容體積，ml；

m——沉積物樣品的稱樣量，g；

w——沉積物樣品的含水率，%。

H2O

9.3結果表示

當測定結果小于100mg/kg時，結果保留至整數(shù)位；當測定結果大于或等于100mg/kg

時，結果保留三位有效數(shù)字。

10精密度和準確度

10.1精密度

六家實驗室分別對含銅為22mg/kg的黃壤、106mg/kg的棕壤、16mg/kg的河流沉積物

和63mg/kg的湖泊沉積物統(tǒng)一樣品進行了6次重復測定：實驗室內相對標準偏差范圍分別

為1.4%～4.0%、1.6%～3.9%、1.1%～6.7%和1.0%～3.0%；實驗室間相對標準偏差分別為

3.7%、2.3%、4.0%和3.0%；重復性限r分別為2mg/kg、8mg/kg、2mg/kg和4mg/kg；再

現(xiàn)性限R分別為3mg/kg、10mg/kg、3mg/kg和7mg/kg。

六家實驗室分別對含鋅為49mg/kg的黃壤、165mg/kg的棕壤、61mg/kg的河流沉積物

和190mg/kg的湖泊沉積物統(tǒng)一樣品進行了6次重復測定：實驗室內相對標準偏差范圍分別

為1.0%～3.5%、1.1%～3.6%、1.1%～3.8%和1.3%～4.5%；實驗室間相對標準偏差分別為

6

3.2%、4.7%、4.0%和4.3%；重復性限r分別為4mg/kg、11mg/kg、5mg/kg和15mg/kg；

再現(xiàn)性限R分別為6mg/kg、24mg/kg、8mg/kg和27mg/kg。

六家實驗室分別對有證標準樣品GSS-5、GSD-5a和含鉛為116mg/kg的棕壤和152

mg/kg的河流沉積物統(tǒng)一樣品進行了6次重復測定：實驗室內相對標準偏差范圍分別為

1.8%～4.7%、0.7%～3.1%、2.9%～6.5%和2.1%～6.4%；實驗室間相對標準偏差分別1.3%、

2.0%、5.4%和3.1%；重復性限r分別為48mg/kg、6mg/kg、16mg/kg和16mg/kg，再現(xiàn)性

限R分別為49mg/kg、8mg/kg、23mg/kg和20mg/kg。

六家實驗室分別對含鎳為24mg/kg的黃壤、35mg/kg的棕壤、20mg/kg的河流沉積物

和36mg/kg的湖泊沉積物統(tǒng)一樣品進行了6次重復測定：實驗室內相對標準偏差范圍分別

為1.8%～7.0%，1.9%～4.0%，2.2%～8.1%和2.1%～6.7%；實驗室間相對標準偏差分別為

3.4%、2.9%、4.2%和3.7%；重復性限r分別為3mg/kg、3mg/kg、3mg/kg和4mg/kg；再

現(xiàn)性限R分別為4mg/kg、4mg/kg、4mg/kg和6mg/kg。

六家實驗室對分別含鉻為68mg/kg的黃壤、82mg/kg的棕壤、60mg/kg的河流沉積物

和82mg/kg的湖泊沉積物統(tǒng)一樣品進行了6次重復測定：實驗室內相對標準偏差范圍分別

為1.6%～8.2%、1.5%～8.8%、2.3%～4.5%和2.0%～6.1%；實驗室間相對標準偏差分別為

4.5%、5.5%、4.1%和6.8%；重復性限r分別為10mg/kg、10mg/kg、6mg/kg和9mg/kg；

再現(xiàn)性限R分別為12mg/kg、16mg/kg、9mg/kg和18mg/kg。

精密度數(shù)據(jù)參見附錄A。

10.2準確度

六家實驗室分別對有證標準樣品GSS-12、GSS-5、GSS-9和GSD-5a中的銅進行了6次

重復測定：相對誤差范圍分別為-2.4%～2.2%、-2.8%～3.5%、-4.4%～0.4%和-2.5%～1.6%；

相對誤差最終值分別為-0.7%±3.4%、0.1%±4.4%、-2.7%±3.6%和-1.1%±3.4%。

六家實驗室分別對有證標準樣品GSS-12、GSS-5、GSS-9和GSD-5a中的鋅進行了6次

重復測定：相對誤差范圍分別為-4.9%～4.9%、-4.6%～4.0%、-5.7%～6.6%和-0.8%～1.1%；

相對誤差最終值分別為-1.3%±7.0%、0.9%±6.0%、-1.3%±8.8%和0.0%±2.0%。

六家實驗室分別對有證標準樣品GSS-5和GSD-5a中的鉛進行了6次重復測定：相對誤

差范圍分別為-0.5%～3.0%和-1.9%～2.9%；相對誤差最終值分別為1.7%±2.8%和

0.3%±4.2%。

六家實驗室分別對有證標準樣品GSS-12、GSS-5、GSS-9和GSD-5a中的鎳進行了6次

重復測定：相對誤差范圍分別為-2.9%～1.2%、-8.9%～6.0%、-8.0%～6.1%和-2.2%～1.6%；

相對誤差最終值分別為-1.4%±3.0%、-4.1%±11.6%、-1.5%±11.0%和-0.6%±3.0%。

六家實驗室分別對有證標準樣品GSS-12、GSS-5、GSS-9和GSD-5a中的鉻進行了6次

重復測定：相對誤差范圍分別為-2.2%～2.8%、-4.2%～-0.8%、-4.5%～0.4%和-2.1%～2.4%；

相對誤差最終值分別為0.4%±4.0%、-2.6%±2.6%、-2.3%±4.0%和0.3%±3.8%。

六家實驗室分別對加標量為17mg/kg和42mg/kg的含銅為22mg/kg的黃壤樣品進行了

6次重復測定：加標回收率范圍分別為88.9%～105%和92.7%～98.5%，加標回收率最終值

分別為96.9%±12.4%和95.5%±4.2%。六家實驗室分別對加標量為17mg/kg和42mg/kg的含

7

銅為16mg/kg的河流沉積物樣品進行了6次重復測定：加標回收率范圍分別為87.4%～100%

和91.1%～102%，加標回收率最終值分別為94.3%±9.0%和96.0%±9.0%。

六家實驗室分別對加標量為17mg/kg和42mg/kg的含鋅為49mg/kg的黃壤樣品進行了

6次重復測定：加標回收率范圍分別為90.5%～108%和86.7%～104%，加標回收率最終值分

別為98.1%±13.8%和95.4%±12.6%。六家實驗室分別對加標量為17mg/kg和42mg/kg的含

鋅為61mg/kg的河流沉積物樣品進行了6次重復測定：加標回收率范圍分別為88.7%～102%

和90.0%～109%，加標回收率最終值分別為96.2%±9.8%和98.4%±14.2%。

六家實驗室分別對加標量為125mg/kg和250mg/kg的含鉛為116mg/kg的棕壤樣品進

行了6次重復測定：加標回收率范圍分別為90.3%～104%和94.1%～99.8%，加標回收率最

終值分別為97.5%±10.2%和97.5%±5.2%。六家實驗室分別對加標量為83mg/kg和167mg/kg

的含鉛為152mg/kg的河流沉積物樣品進行了6次重復測定：加標回收率范圍分別為87.2%～

106%和84.7%～101%，加標回收率最終值分別為92.8%±8.2%和92.5%±12.6%。

六家實驗室分別對加標量為17mg/kg和42mg/kg的含鎳為24mg/kg的黃壤樣品進行了

6次重復測定：加標回收率范圍分別為87.6%～100%和93.6%～100%，加標回收率最終值分

別為95.9%±10.4%和97.6%±5.0%。六家實驗室分別對加標量為17mg/kg和42mg/kg的含鎳

為20mg/kg的河流沉積物樣品進行了6次重復測定：加標回收率范圍分別為91.5%～101%

和84.9%～104%，加標回收率最終值分別為97.7%±7.0%和95.0%±13.6%。

六家實驗室分別對加標量為17mg/kg和42mg/kg的含鉻為68mg/kg的黃壤樣品進行了

6次重復測定：加標回收率范圍分別為89.2%～105%和90.8%～104%，加標回收率最終值分

別為96.9%±11.4%和96.1%±9.6%。六家實驗室分別對加標量為17mg/kg和42mg/kg的含鉻

為60mg/kg的河流沉積物樣品進行了6次重復測定：加標回收率范圍分別為92.0%～102%

和88.8%～109%，加標回收率最終值分別為98.5%±7.6%和96.2%±19.6%。

準確度數(shù)據(jù)參見附錄A。

11質量保證和質量控制

11.1每批樣品至少做2個實驗室空白，空白中鋅的測定結果應低于測定下限，其余元素的

測定結果應低于方法檢出限。

11.2每次分析應建立標準曲線，其相關系數(shù)應≥0.999。

11.3每20個樣品或每批次（少于20個樣品/批）分析結束后，需進行標準系列零濃度點

和中間濃度點核查。零濃度點測定結果應低于方法檢出限，中間濃度測定值與標準值的相對

誤差應在±10%以內。

11.4每20個樣品或每批次（少于20個樣品/批）應分析一個平行樣，平行樣測定結果相

對偏差應≤20%。

11.5每20個樣品或每批次（少于20個樣品/批）應同時測定1個有證標準樣品，其測定

結果與保證值的相對誤差應在±15%以內；或每20個樣品或每批次（少于20個樣品/批）

應分析一個基體加標樣品，加標回收率應在80%～120%之間。

8

12廢物處理

實驗中產生的廢物應分類收集，并做好相應標識，委托有資質的單位進行處理。

13注意事項

13.1樣品消解時應注意各種酸的加入順序。

13.2空白試樣制備時的加酸量要與試樣制備時的加酸量保持一致。

13.3若樣品基體復雜，可適當提高試樣酸度，同時應注意標準曲線的酸度與試樣酸度保持

一致。

13.4對于基體復雜的土壤或沉積物樣品，測定時需采用儀器背景校正功能。

9

附錄A

（資料性附錄）

方法精密度和準確度

A.1精密度

六家實驗室對不同類型的土壤和沉積物統(tǒng)一樣品進行了測定，方法的重復性和再現(xiàn)性等

精密度數(shù)據(jù)見表A.1。

表A.1土壤和沉積物方法精密度匯總數(shù)據(jù)

測定均值實驗室內相對標實驗室間相對重復性限再現(xiàn)性限

元素樣品類型

(mg/kg)準偏差（%）標準偏差（%）r(mg/kg)R(mg/kg)

黃壤221.4~4.03.723

棕壤1061.6~3.92.3810

銅

河流沉積物161.1~6.74.023

湖泊沉積物631.0~3.03.047

黃壤491.0~3.53.246

棕壤1651.1~3.64.71124

鋅

河流沉積物611.1~3.84.058

湖泊沉積物1901.3~4.54.31527

GSS-51021.8~4.71.34849

GSD-5a5610.7~3.12.068

鉛

棕壤1162.9~6.55.41623

河流沉積物1522.1~6.43.11620

黃壤241.8~7.03.434

棕壤351.9~4.02.934

鎳

河流沉積物202.2~8.14.234

湖泊沉積物362.1~6.73.746

黃壤681.6~8.24.51012

棕壤821.5~8.85.51016

鉻

河流沉積物602.3~4.54.169

湖泊沉積物822.0~6.16.8918

10

A.2準確度

六家實驗室對土壤和沉積物有證標準樣品進行了測定，方法的準確度數(shù)據(jù)見表A.2；六

家實驗室對土壤和沉積物的統(tǒng)一樣品進行了加標回收測定，方法的加標回收率數(shù)據(jù)見表

A.3。

表A.2土壤和沉積物方法準確度匯總數(shù)據(jù)

相對誤差相對誤差

相對誤差相對誤差

元標樣保證值測定平均值

標準偏差終值

范圍均值

素信息（mg/kg）（mg/kg）

S（%）(RE2S)（%）

REi（%）RE（%）RERE

GSS-1229±129-2.4~2.2-0.71.7-0.7±3.4

GSS-5144±6144-2.8~3.50.12.20.1±4.4

銅

GSS-925±324-4.4~0.4-2.71.8-2.7±3.6

GSD-5a118±4117-2.5~1.6-1.11.7-1.1±3.4

GSS-1278±577-4.9~4.9-1.33.5-1.3±7.0

GSS-5494±25498-4.6~4.00.93.00.9±6.0

鋅

GSS-961±560-5.7~6.6-1.34.4-1.3±8.8

GSD-5a263±5263-0.8~1.10.01.00.0±2.0

GSS-5552±29561-0.5~3.01.71.41.7±2.8

鉛

GSD-5a102±4102-1.9~2.90.32.10.3±4.2

GSS-1232±132-2.9~1.2-1.41.5-1.4±3.0

GSS-540±438-8.9~6.0-4.15.8-4.1±11.6

鎳

GSS-933±332-8.0~6.1-1.55.5-1.5±11.0

GSD-5a31±131-2.2~1.6-0.61.5-0.6±3.0

GSS-1259±259-2.2~2.80.42.00.4±4.0

GSS-5118±7115-4.2~-0.8-2.61.3-2.6±2.6

鉻

GSS-975±573-4.5~0.4-2.32.0-2.3±4.0

GSD-5a68±266-2.1~2.4-0.31.90.3±3.8

注：土壤標準樣品編號GBW07426(GSS-12)、GBW07405(GSS-5)；沉積物標準樣品編號

GBW07423(GSS-9)、GBW07305a(GSD-5a)。

11

表A.3土壤和沉積物方法加標回收匯總數(shù)據(jù)

加標回收加標回收率加標回收率加標回收率終

實際樣品

元樣品加標量率范圍均值標準偏差值

平均值

P

素類型（mg/kg）Pi（%）（%）S（%）（P2S）

（mg/kg）PP

（%）

221788.9~10596.96.296.9±12.4

黃壤

224292.7~98.595.52.195.5±4.2

銅

161787.4~10094.34.594.3±9.0

河流沉積物

164291.1~10296.04.596.0±9.0

491790.5~10898.16.998.1±13.8

黃壤

494286.7~10495.46.395.4±12.6

鋅

611788.7~10296.24.996.2±9.8

河流沉積物

614290.0~10998.47.198.4±14.2

11612590.3~10497.55.197.5±10.2

棕壤

11625094.1~99.897.52.697.5±5.2

鉛

1528387.2~10692.84.192.8±8.2

河流沉積物

15216784.7~10192.56.392.5±12.6

241787.6~10095.95.295.9±10.4

黃壤

244293.6~10097.62.597.6±5.0

鎳

201791.5~10197.73.597.7±7.0

河流沉積物

204284.9~10495.06.895.0±13.6

681789.2~10596.95.796.9±11.4

黃壤

684290.8~10496.14.896.1±9.6

鉻

601792.0~10298.53.898.5±7.6

河流沉積物

604288.8~10996.29.896.2±19.6

12

中華人民共和國國家環(huán)境保護標準

HJ491-2019

代替HJ491-2009

土壤和沉積物銅、鋅、鉛、鎳、鉻的測定

火焰原子吸收分光光度法

Soilandsediment—Determinationofcopper,zinc,lead,nickeland

chromium—Flameatomicabsorptionspectrophotometry

（發(fā)布稿）

本電子版為發(fā)布稿。請以中國環(huán)境出版集團出版的正式標準文本為準。

土壤和沉積物銅、鋅、鉛、鎳、鉻的測定

火焰原子吸收分光光度法

警告：實驗中使用的高氯酸、硝酸具有強氧化性和腐蝕性，鹽酸、氫氟酸具有強揮發(fā)性

和強腐蝕性，試劑配制和樣品消解應在通風櫥內進行；操作時應按要求佩戴防護器具，避免

吸入呼吸道或接觸皮膚和衣物。

1適用范圍

本標準規(guī)定了測定土壤和沉積物中銅、鋅、鉛、鎳和鉻的火焰原子吸收分光光度法。

本標準適用于土壤和沉積物中銅、鋅、鉛、鎳和鉻的測定。

當取樣量為0.2g、消解后定容體積為25ml時，銅、鋅、鉛、鎳和鉻的方法檢出限分別

為1mg/kg、1mg/kg、10mg/kg、3mg/kg和4mg/kg，測定下限分別為4mg/kg、4mg/kg、

40mg/kg、12mg/kg和16mg/kg。

2規(guī)范性引用文件

本標準引用了下列文件或其中的條款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本適用于本

標準。

GB17378.3海洋監(jiān)測規(guī)范第3部分：樣品采集、貯存與運輸

GB17378.5海洋監(jiān)測規(guī)范第5部分：沉積物分析

HJ494水質采樣技術指導

HJ613土壤干物質和水分的測定重量法

HJ832土壤和沉積物金屬元素總量的消解微波消解法

HJ/T166土壤環(huán)境監(jiān)測技術規(guī)范

3方法原理

土壤和沉積物經酸消解后，試樣中銅、鋅、鉛、鎳和鉻在空氣-乙炔火焰中原子化，其

基態(tài)原子分別對銅、鋅、鉛、鎳和鉻的特征譜線產生選擇性吸收，其吸收強度在一定范圍內

與銅、鋅、鉛、鎳和鉻的濃度成正比。

4干擾和消除

4.1低于1000mg/L的鐵對鋅的測定無干擾。

4.2低于2000mg/L的鉀、鈉、鎂、鐵、鋁和低于