污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范（征求意見稿）

目次

前言.................................................................................................................................................ii

1適用范圍.........................................................................................................................................1

2規(guī)范性引用文件.............................................................................................................................1

3術(shù)語(yǔ)和定義.....................................................................................................................................1

4監(jiān)測(cè)方案制定.................................................................................................................................2

5監(jiān)測(cè)準(zhǔn)備.........................................................................................................................................4

6監(jiān)測(cè)采樣.........................................................................................................................................5

7樣品保存、運(yùn)輸和交接.................................................................................................................7

8監(jiān)測(cè)分析.........................................................................................................................................7

9監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)處理.................................................................................................................................8

10質(zhì)量保證與質(zhì)量控制.................................................................................................................10

附錄A（規(guī)范性附錄）污水監(jiān)測(cè)項(xiàng)目保存和容器要求...........................................................15

i

前言

為貫徹《中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)法》《中華人民共和國(guó)水污染防治法》《中華人民共和

國(guó)海洋環(huán)境保護(hù)法》，保護(hù)環(huán)境，保障人體健康，規(guī)范污水監(jiān)測(cè)的相關(guān)技術(shù)要求，制定本標(biāo)

準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了污水手工監(jiān)測(cè)的監(jiān)測(cè)方案制定、監(jiān)測(cè)準(zhǔn)備、監(jiān)測(cè)采樣、樣品保存、運(yùn)輸和

交接、監(jiān)測(cè)分析、監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)處理、質(zhì)量保證與質(zhì)量控制等技術(shù)要求。

本標(biāo)準(zhǔn)的附錄A為規(guī)范性附錄。

本標(biāo)準(zhǔn)是對(duì)《地表水和污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》（HJ/T91-2002）中污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范部分

的修訂。

本標(biāo)準(zhǔn)首次發(fā)布于2002年，原標(biāo)準(zhǔn)起草單位為中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)總站。本次為第一次修訂，

主要修訂內(nèi)容如下：

——與本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容相銜接，修改了適用范圍、術(shù)語(yǔ)和定義中相關(guān)表述；

——增加了監(jiān)測(cè)方案制定的內(nèi)容與要求；

——增加了污水監(jiān)測(cè)項(xiàng)目保存和容器要求；

——補(bǔ)充完善了監(jiān)測(cè)準(zhǔn)備、監(jiān)測(cè)采樣、監(jiān)測(cè)分析、監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)處理、質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

等相關(guān)內(nèi)容。

本標(biāo)準(zhǔn)自實(shí)施之日起，國(guó)家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)《地表水和污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》（HJ/T91-2002）

中污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范部分廢止。

本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部環(huán)境監(jiān)測(cè)司、科技標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。

本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)總站、南京市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站、河南省環(huán)境監(jiān)測(cè)中心、

中國(guó)環(huán)境科學(xué)研究院。

本標(biāo)準(zhǔn)生態(tài)環(huán)境部20□□年□□月□□日批準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)自20□□年□□月□□日起實(shí)施。

本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部解釋。

ii

污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了污水手工監(jiān)測(cè)的監(jiān)測(cè)方案制定、監(jiān)測(cè)準(zhǔn)備、監(jiān)測(cè)采樣、樣品保存、運(yùn)輸和交接、

監(jiān)測(cè)分析、監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)處理、質(zhì)量保證與質(zhì)量控制等技術(shù)要求。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于采用手工方法對(duì)排污單位排放污水進(jìn)行監(jiān)測(cè)的活動(dòng)。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)引用了下列文件中的條款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

GB15562.1環(huán)境保護(hù)圖形標(biāo)志——排放口（源）

GB/T4883數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理和解釋正態(tài)樣本異常值的判斷和處理

GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法

GB/T8170數(shù)據(jù)修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定

GB/T27417合格評(píng)定化學(xué)分析方法確認(rèn)和驗(yàn)證指南

HJ372水質(zhì)自動(dòng)采樣器技術(shù)要求及檢測(cè)方法

HJ493水質(zhì)樣品的保存和管理技術(shù)規(guī)定

HJ630環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量管理技術(shù)導(dǎo)則

HJ/T373固定污染源監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證與質(zhì)量控制技術(shù)規(guī)范（試行）

3術(shù)語(yǔ)和定義

下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

3.1

污水wastewater

生產(chǎn)與生活活動(dòng)中產(chǎn)生的含有污染物的水。

3.2

水污染物waterpollutants

直接或者間接向水體排放的，能導(dǎo)致水體污染的物質(zhì)。

3.3

第一類污染物thefirstclassofpollutants

環(huán)境中難以降解或能在動(dòng)植物體內(nèi)蓄積，對(duì)人體健康和生態(tài)環(huán)境產(chǎn)生長(zhǎng)遠(yuǎn)不良影響，具有致

癌、致畸、致突變的，根據(jù)環(huán)境管理需求確定的應(yīng)在車間或生產(chǎn)設(shè)施排放口監(jiān)控的污染物。

3.4

瞬時(shí)水樣snapsample

從水中不連續(xù)的隨機(jī)采集的單一樣品，一般在一定的時(shí)間段和地點(diǎn)隨機(jī)采取。

1

3.5

等時(shí)混合水樣equaltimecompositewatersample

在某一時(shí)段內(nèi)，在同一采樣點(diǎn)位按等時(shí)間間隔所采等體積水樣的混合水樣。

3.6

等比例混合水樣equalproportionalcompositewatersample

在某一時(shí)段內(nèi)，在同一采樣點(diǎn)位所采水樣量隨時(shí)間或流量成比例的混合水樣。

3.7

自動(dòng)采樣automaticsampling

通過儀器設(shè)備按預(yù)先編定的程序自動(dòng)連續(xù)或間歇式采集水樣的過程。

3.8

全程序空白wholeprogramblank

置于樣品容器中并按照與實(shí)際樣品一致的程序進(jìn)行測(cè)定的實(shí)驗(yàn)用水。一致的程序包括運(yùn)至采

樣現(xiàn)場(chǎng)、暴露于現(xiàn)場(chǎng)環(huán)境、裝入采樣瓶中、保存、貯藏以及所有的分析步驟等。

3.9

實(shí)驗(yàn)室空白laboratoryblank

按照與實(shí)際樣品一致的分析步驟進(jìn)行測(cè)定的實(shí)驗(yàn)用水。

4監(jiān)測(cè)方案制定

4.1監(jiān)測(cè)方案內(nèi)容

監(jiān)測(cè)方案的內(nèi)容應(yīng)包括：監(jiān)測(cè)點(diǎn)位、監(jiān)測(cè)項(xiàng)目、采樣方式、采樣頻次、采樣器材、現(xiàn)場(chǎng)測(cè)試

儀器、樣品保存、運(yùn)輸和交接、監(jiān)測(cè)人員和分工、采樣安全以及監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證和質(zhì)量控制措施等。

4.2排污口與監(jiān)測(cè)點(diǎn)位

4.2.1排污口設(shè)置

排污口原則上設(shè)在廠界內(nèi)或廠界外不超過10m的范圍內(nèi)，并應(yīng)滿足現(xiàn)場(chǎng)采樣和流量測(cè)定的要

求。

污水排放管道或渠道監(jiān)測(cè)斷面應(yīng)為矩形、圓形、梯形等規(guī)則形狀。測(cè)流段水流應(yīng)平直、穩(wěn)定、

有一定水位高度。用暗管或暗渠排污的，需設(shè)置一段能滿足采樣條件的明渠。

污水面在地面以下超過1m的排污口，應(yīng)配建取樣臺(tái)階或梯架。監(jiān)測(cè)平臺(tái)面積應(yīng)不小于1m2，

平臺(tái)應(yīng)設(shè)置不低于1.2m的防護(hù)欄。

排污口應(yīng)加強(qiáng)日常管理和維護(hù)，確保監(jiān)測(cè)人員的安全，必須經(jīng)常進(jìn)行排污口的清障、疏通工

作；保證污水監(jiān)測(cè)點(diǎn)位場(chǎng)所通風(fēng)、照明正常；有毒有害氣體的監(jiān)測(cè)場(chǎng)所應(yīng)強(qiáng)制設(shè)置通風(fēng)系統(tǒng)，并

安裝相應(yīng)的氣體濃度安全報(bào)警裝置。

經(jīng)環(huán)境保護(hù)行政主管部門確認(rèn)的排污口不得隨意改動(dòng)，并按照GB15562.1的要求設(shè)置明顯標(biāo)

志。因生產(chǎn)工藝或其他原因需變更排污口時(shí)，須由相關(guān)環(huán)境保護(hù)行政主管部門重新確認(rèn)。

4.2.2監(jiān)測(cè)點(diǎn)位設(shè)置

2

4.2.2.1污染物排放監(jiān)測(cè)點(diǎn)位

在污染物排放標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的監(jiān)控位置設(shè)置監(jiān)測(cè)點(diǎn)位。

對(duì)于第一類污染物，監(jiān)測(cè)點(diǎn)位設(shè)在車間或車間處理設(shè)施的排放口；工業(yè)集聚區(qū)設(shè)有專門集中

處理第一類污染物的處理設(shè)施時(shí)，車間處理設(shè)施的排放口是指該集中處理設(shè)施的出水口。對(duì)于其

他污染物，污水為直接排放的，監(jiān)測(cè)點(diǎn)位設(shè)在排污單位的總排放口；污水為間接排放的，監(jiān)測(cè)點(diǎn)

位設(shè)在排污單位污水處理設(shè)施的出水口后、進(jìn)入公共污水處理系統(tǒng)前的位置。如環(huán)境管理有要求，

還可同時(shí)在公共污水處理系統(tǒng)的排放口設(shè)置監(jiān)測(cè)點(diǎn)位。

4.2.2.2污水處理設(shè)施處理效率監(jiān)測(cè)點(diǎn)位

監(jiān)測(cè)污水處理設(shè)施的整體處理效率時(shí)，在各污水進(jìn)入污水處理設(shè)施的入口和污水處理設(shè)施的

出水口設(shè)置監(jiān)測(cè)點(diǎn)位；監(jiān)測(cè)各污水處理單元的處理效率時(shí)，在各污水進(jìn)入污水處理單元的入口和

污水處理單元的出水口設(shè)置監(jiān)測(cè)點(diǎn)位。

4.2.2.3雨水排放監(jiān)測(cè)點(diǎn)位

排污單位應(yīng)雨污分流，雨水經(jīng)收集后由雨水管道排放，監(jiān)測(cè)點(diǎn)位設(shè)在雨水排放口。

4.3監(jiān)測(cè)項(xiàng)目

4.3.1排污單位的污水監(jiān)測(cè)項(xiàng)目應(yīng)按照排污單位排污許可證、相關(guān)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)、環(huán)境影響評(píng)

價(jià)文件及其批復(fù)、其他相關(guān)環(huán)境管理規(guī)定等明確要求的污染控制項(xiàng)目來確定。

4.3.2各地區(qū)或排污單位可根據(jù)本地區(qū)水環(huán)境質(zhì)量改善需求、污染源排放特征、監(jiān)測(cè)能力的改善

及監(jiān)測(cè)技術(shù)水平的提高，增加監(jiān)測(cè)項(xiàng)目。

4.4采樣方式和采樣頻次

4.4.1采樣方式

4.4.1.1瞬時(shí)采樣

以下情形可以瞬時(shí)采樣：

a）污水特征相對(duì)穩(wěn)定，排污單位的生產(chǎn)工藝連續(xù)且穩(wěn)定，污水處理設(shè)施正常運(yùn)轉(zhuǎn)或建有調(diào)節(jié)

池的污染源的污水穩(wěn)定排放；

b）不連續(xù)流動(dòng)的水流，如間歇排放；

c）流量不固定，所測(cè)參數(shù)（如余氯、硫化物、微生物、動(dòng)植物油、石油類、有機(jī)物、氰化物

等）性質(zhì)不穩(wěn)定，若采用混合樣，會(huì)因個(gè)別樣品之間的相互反應(yīng)而掩蓋了它們之間的差別；

d）需要考察可能存在的污染物，或要確定污染物出現(xiàn)的時(shí)間；

e）需要污染物最高值、最低值或變化情況的數(shù)據(jù)；

f）需要根據(jù)較短一段時(shí)間內(nèi)（不超過15min）的數(shù)據(jù)確定水質(zhì)的變化規(guī)律；

g）需要測(cè)定水體空間參數(shù)變化特征，如某一參數(shù)在水流的不同斷面和（或）深度的變化情況；

h）在制訂較大范圍的采樣方案前的測(cè)定。

4.4.1.2混合采樣

混合采樣包括等時(shí)混合水樣和等比例混合水樣兩種，可手工或自動(dòng)采樣采集。自動(dòng)采樣時(shí)所

用的水質(zhì)自動(dòng)采樣器應(yīng)符合HJ372的相關(guān)要求。

每個(gè)生產(chǎn)日或生產(chǎn)周期內(nèi)混合樣品的采樣數(shù)量不應(yīng)少于3個(gè)。

3

當(dāng)污水流量變化小于平均流量的20%，污染物濃度隨時(shí)間變化較小時(shí)，采集等時(shí)混合水樣。

等比例混合水樣一般采用與流量計(jì)相連的自動(dòng)采樣器采集。等比例混合水樣分為連續(xù)比例混

合水樣和間隔比例混合水樣兩種。連續(xù)比例混合水樣是在選定采樣時(shí)段內(nèi)，根據(jù)污水排放流量，

按一定比例連續(xù)采集的混合水樣。間隔比例混合水樣是根據(jù)一定的排放量間隔，分別采集與排放

量有一定比例關(guān)系的水樣混合而成。

以下情形可以采集混合水樣：

a）計(jì)算一定時(shí)間的平均污染物濃度；

b）計(jì)算單位時(shí)間的質(zhì)量負(fù)荷；

c）污水特征變化大。

4.4.2采樣頻次

4.4.2.1排污單位自行監(jiān)測(cè)

排污單位的排污許可證、相關(guān)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)、環(huán)境影響評(píng)價(jià)文件及其批復(fù)、其他相關(guān)環(huán)境

管理規(guī)定等對(duì)采樣頻次有規(guī)定的，按規(guī)定從嚴(yán)執(zhí)行。

如未明確規(guī)定采樣頻次，按照生產(chǎn)周期確定采樣頻次。生產(chǎn)周期在8h以內(nèi)的，采樣時(shí)間間

隔不應(yīng)小于2h；生產(chǎn)周期大于8h，采樣時(shí)間間隔不應(yīng)小于4h；每次監(jiān)測(cè)的采樣頻次應(yīng)不少于3

次。如無明顯生產(chǎn)周期、穩(wěn)定、連續(xù)生產(chǎn)，采樣時(shí)間間隔不應(yīng)小于4h，每個(gè)生產(chǎn)日內(nèi)采樣頻次應(yīng)

不少于3次。排污單位間歇排放或排放污水的流量、濃度、污染物種類有明顯變化的，應(yīng)在排放

周期內(nèi)增加采樣頻次。以多次采樣結(jié)果的平均值作為日均值（pH值、色度、急性毒性、微生物等

項(xiàng)目以單次結(jié)果計(jì)）。

雨水排放口有流量時(shí)，根據(jù)相關(guān)環(huán)境管理要求確定采樣頻次。

4.4.2.2執(zhí)法監(jiān)測(cè)

工業(yè)污染源現(xiàn)場(chǎng)檢查、重點(diǎn)污染源監(jiān)督性監(jiān)測(cè)等的現(xiàn)場(chǎng)采樣，可以即時(shí)采集一個(gè)或多個(gè)瞬時(shí)

樣品，作為判定排污單位的排污行為是否符合污染物排放標(biāo)準(zhǔn)的依據(jù)。

4.5其他

監(jiān)測(cè)方案中關(guān)于監(jiān)測(cè)準(zhǔn)備、監(jiān)測(cè)采樣、樣品保存、運(yùn)輸和交接、監(jiān)測(cè)分析、監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)處理以

及監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證和質(zhì)量控制措施等內(nèi)容應(yīng)分別按照本標(biāo)準(zhǔn)5～10的相關(guān)要求制定。

5監(jiān)測(cè)準(zhǔn)備

5.1采樣器材和現(xiàn)場(chǎng)測(cè)試儀器的準(zhǔn)備

5.1.1采樣器材主要是采樣器具和樣品容器。應(yīng)按照監(jiān)測(cè)項(xiàng)目所采用的分析方法的要求，準(zhǔn)備合

適的采樣器材，如要求不明確，應(yīng)按照附錄A執(zhí)行。

5.1.2采樣器材的材質(zhì)應(yīng)具有較好的化學(xué)穩(wěn)定性，在樣品采集、樣品貯存期內(nèi)不會(huì)與水樣發(fā)生物

理化學(xué)反應(yīng)，從而引起水樣組分濃度的變化。采樣器具可選用不銹鋼、聚四氟乙烯等材質(zhì)，樣品

容器可選用硬質(zhì)玻璃或聚乙烯等材質(zhì)。

5.1.3采樣器具內(nèi)壁表面應(yīng)光滑，易于清洗、處理。采樣器具應(yīng)有足夠的強(qiáng)度，使用靈活、方便

4

可靠，沒有彎曲物干擾流速，盡可能減少旋塞和閥的數(shù)量。樣品容器應(yīng)具備合適的機(jī)械強(qiáng)度、密

封性好，用于微生物檢驗(yàn)的樣品容器應(yīng)能耐受高溫滅菌，并在滅菌溫度下不釋放或產(chǎn)生任何能抑

制生物活動(dòng)或?qū)е滤劳龌虼龠M(jìn)生長(zhǎng)的化學(xué)物質(zhì)。

5.1.4污水監(jiān)測(cè)應(yīng)配置專用采樣器材，不能與地表水、地下水等環(huán)境樣品的采樣器材混用。

5.1.5按照監(jiān)測(cè)項(xiàng)目所采用的分析方法的要求，選擇現(xiàn)場(chǎng)測(cè)試儀器，屬于國(guó)家強(qiáng)制檢定目錄內(nèi)的

現(xiàn)場(chǎng)測(cè)試儀器，必須經(jīng)過計(jì)量部門檢定/校準(zhǔn)合格并在有效期內(nèi)使用。

5.2輔助用品的準(zhǔn)備

準(zhǔn)備現(xiàn)場(chǎng)采樣所需的保存劑、樣品箱、低溫保存箱以及記錄表格、安全防護(hù)用品等輔助用品。

6監(jiān)測(cè)采樣

6.1現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)核查

現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)期間，監(jiān)測(cè)人員應(yīng)對(duì)排污單位進(jìn)行現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)核查，做好相應(yīng)的記錄，并由排污單位

人員確認(rèn)。

現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)核查內(nèi)容應(yīng)包括：排污單位和監(jiān)測(cè)點(diǎn)位的基本信息、監(jiān)測(cè)期間是否正常生產(chǎn)及生產(chǎn)

負(fù)荷、污水處理設(shè)施運(yùn)行是否正常、排放去向及排放規(guī)律等。

6.2現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)項(xiàng)目的測(cè)定

6.2.1水溫測(cè)定

用經(jīng)檢定的水溫計(jì)直接插入采樣點(diǎn)測(cè)量。水溫計(jì)應(yīng)在采樣點(diǎn)放置5min，待測(cè)得的水溫恒定不

變后讀數(shù)或者迅速提出水面并讀取數(shù)值。當(dāng)現(xiàn)場(chǎng)氣溫高于35℃或低于-30℃時(shí)，水溫計(jì)在水中的

停留時(shí)間要適當(dāng)延長(zhǎng)，以達(dá)到溫度平衡；讀數(shù)時(shí)應(yīng)注意避免氣溫的影響，一般情況下，從水溫計(jì)

離開水面至讀數(shù)完畢應(yīng)不超過20s，在冬季的東北地區(qū)讀數(shù)應(yīng)在3s內(nèi)完成，否則水溫計(jì)表面形成

一層薄冰，影響讀數(shù)的準(zhǔn)確性。

6.2.2pH值測(cè)定

用經(jīng)檢定的、測(cè)量精度至少為0.1的pH計(jì)測(cè)定。根據(jù)水樣溫度對(duì)pH計(jì)進(jìn)行溫度補(bǔ)償或使用

有溫度自動(dòng)補(bǔ)償?shù)膒H計(jì)。

測(cè)定前使用與待測(cè)水樣pH值相差不超過2個(gè)pH單位的兩種標(biāo)準(zhǔn)溶液校準(zhǔn)儀器；兩種標(biāo)準(zhǔn)溶

液pH值相差約3個(gè)單位，校準(zhǔn)過程中pH計(jì)測(cè)定結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值相差應(yīng)不大于0.1個(gè)pH單位。

用蒸餾水仔細(xì)沖洗電極，再用水樣沖洗，然后再將電極浸入水樣中，小心攪拌或搖動(dòng)，待讀

數(shù)穩(wěn)定后記錄pH值。每次現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定應(yīng)進(jìn)行平行樣測(cè)量。

當(dāng)pH測(cè)定值大于12或小于2時(shí)，應(yīng)使用相應(yīng)的pH復(fù)合電極測(cè)定，必要時(shí)測(cè)定酸堿度。

6.2.3流量測(cè)量

已安裝自動(dòng)污水流量計(jì)，且通過計(jì)量部門檢定或通過驗(yàn)收，可采用自動(dòng)污水流量計(jì)的流量值。

采用明渠流量計(jì)測(cè)定流量，應(yīng)按照相關(guān)技術(shù)要求修建或安裝標(biāo)準(zhǔn)化計(jì)量堰（槽）。

5

排污渠道的截面底部須硬質(zhì)平滑，截面形狀為規(guī)則幾何形，排污口處須有3m～5m的平直過

流水段，且水位高度不小于0.1m。通過測(cè)量排污渠道的過水截面積，以流速儀測(cè)量污水流速，計(jì)

算污水量。

在以上流量測(cè)量方法不滿足條件無法使用時(shí)，可用統(tǒng)計(jì)法、水平衡計(jì)算等方法。

6.2.4水樣感官指標(biāo)的描述

用文字定性描述水的顏色、氣味（嗅）等樣品狀態(tài)、水面有無油膜等表觀特征，并均應(yīng)作現(xiàn)

場(chǎng)記錄。

6.2.5其他需要現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定的項(xiàng)目

分析方法中規(guī)定的須在現(xiàn)場(chǎng)完成測(cè)定的監(jiān)測(cè)項(xiàng)目，按規(guī)定執(zhí)行。

6.3采樣位置

采樣位置應(yīng)在污水混合均勻、并盡量靠近采樣斷面中心的位置。

6.4樣品采集

6.4.1采樣前要認(rèn)真檢查采樣器具及樣品容器，及時(shí)維修并更換采樣器具中的破損和不牢固的部

件；仔細(xì)檢查樣品容器及其瓶塞（蓋），有破損的要及時(shí)丟棄，以防采樣時(shí)誤用。樣品容器確保已

蓋好，減少污染的機(jī)會(huì)并安全存放。注意用于微生物等組分測(cè)試的樣品容器在采樣前應(yīng)保證包裝

完整，避免采樣前造成容器污染。

6.4.2到達(dá)監(jiān)測(cè)方案確定的監(jiān)測(cè)點(diǎn)位，采樣前先將采樣容器及相關(guān)工具整齊排放好。

6.4.3對(duì)照監(jiān)測(cè)方案采集樣品。采樣時(shí)應(yīng)去除水面的雜物、垃圾等漂浮物，不可攪動(dòng)水底部的沉

積物。

6.4.4采樣前先用水樣蕩滌采樣容器和樣品容器2～3次。微生物、石油類、動(dòng)植物油、生化需氧

量、有機(jī)物、余氯等特殊項(xiàng)目，采樣前無需水樣蕩洗采樣器具和樣品容器。

6.4.5對(duì)不同的監(jiān)測(cè)項(xiàng)目選用的容器材質(zhì)、加入的保存劑及其用量、保存期、采集的水樣體積和

容器的洗滌方法等，須按照監(jiān)測(cè)項(xiàng)目的分析方法要求執(zhí)行，如未明確要求，可按照附表A執(zhí)行。

6.4.6與其他項(xiàng)目一同采樣時(shí)，優(yōu)先單獨(dú)采集微生物樣品；測(cè)定生化需氧量、硫化物、有機(jī)物等

項(xiàng)目時(shí)，水樣須注滿容器，不留頂上空間；pH值、生化需氧量、硫化物、有機(jī)物、余氯、動(dòng)植物

油、石油類、糞大腸菌群、放射性等項(xiàng)目的水樣，不能混合，只能單獨(dú)采樣；懸浮物、硫化物、

動(dòng)植物油、石油類、余氯等項(xiàng)目，須定容采樣，全部用于測(cè)定；余氯、動(dòng)植物油、石油類、糞大

腸菌群、有機(jī)物、硫化物、氰化物和酚類等項(xiàng)目只能手工采樣，不能使用自動(dòng)采樣器采樣。

6.4.7采樣完成后應(yīng)在每個(gè)樣品容器上貼上標(biāo)簽。標(biāo)簽內(nèi)容包括樣品編號(hào)或名稱、采樣日期和時(shí)

間、監(jiān)測(cè)項(xiàng)目名稱等。

6.4.8采樣結(jié)束后，核對(duì)監(jiān)測(cè)方案、現(xiàn)場(chǎng)記錄與實(shí)際樣品數(shù)，如有錯(cuò)誤或遺漏，應(yīng)立即補(bǔ)采或重

采。如采樣現(xiàn)場(chǎng)未按監(jiān)測(cè)方案采集到樣品時(shí)，應(yīng)詳細(xì)記錄實(shí)際情況。

6.5現(xiàn)場(chǎng)記錄

現(xiàn)場(chǎng)記錄應(yīng)包含以下內(nèi)容：任務(wù)來源（監(jiān)測(cè)目的）、單位名稱、氣象條件（天氣狀態(tài)、氣溫等）、

6

采樣日期、采樣時(shí)間、現(xiàn)場(chǎng)測(cè)試儀器型號(hào)與編號(hào)、采樣點(diǎn)位、排污單位生產(chǎn)工況、污水處理設(shè)施

運(yùn)行情況、污水排放量/流量、現(xiàn)場(chǎng)測(cè)試項(xiàng)目、水樣感官描述、采樣項(xiàng)目、樣品編號(hào)、狀態(tài)描述和

保存方法、采樣人、復(fù)核人、排污單位人員及其他需要說明的有關(guān)事項(xiàng)等，具體格式可自行制訂。

6.6采樣安全

現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)人員必須考慮相應(yīng)的安全預(yù)防措施，采樣過程中采取必要的防護(hù)措施。

監(jiān)測(cè)人員應(yīng)身體健康，適應(yīng)工作要求，現(xiàn)場(chǎng)采樣時(shí)至少兩人同時(shí)在場(chǎng)。

監(jiān)測(cè)過程中配備必要的防護(hù)設(shè)備、急救用品?，F(xiàn)場(chǎng)采樣時(shí)，若采樣位置附近有腐蝕性、高溫、

有毒、揮發(fā)性、可燃性物質(zhì)，必須穿戴防護(hù)用具?，F(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)人員要特別注意安全，避免滑倒落水，

必要時(shí)應(yīng)穿戴救生衣。

7樣品保存、運(yùn)輸和交接

7.1樣品保存

7.1.1樣品采集后應(yīng)盡快送實(shí)驗(yàn)室分析，并根據(jù)監(jiān)測(cè)項(xiàng)目所采用分析方法的要求確定樣品的保存

方法，確保樣品在規(guī)定的保存期限內(nèi)完成分析測(cè)試。必要時(shí)應(yīng)在采樣前根據(jù)樣品的性質(zhì)、組成和

環(huán)境條件，檢驗(yàn)保存方法的可靠性。

7.1.2樣品采集后一般可低溫冷藏（0~5℃）避光保存。用于監(jiān)測(cè)微生物等項(xiàng)目的樣品應(yīng)特別注意

保存的溫度和環(huán)境。

7.1.3根據(jù)監(jiān)測(cè)項(xiàng)目及樣品組分特點(diǎn)，考慮控制pH值、抑制生物作用、抑制氧化還原反應(yīng)等因

素，選擇添加合適的保存劑。保存劑添加過程中，所用器具不可混用，避免交叉污染；保存劑應(yīng)

適量添加，切勿過量，避免影響實(shí)驗(yàn)室分析。

7.2樣品運(yùn)輸

根據(jù)采樣點(diǎn)的地理位置和監(jiān)測(cè)項(xiàng)目保存期限，選用適當(dāng)?shù)倪\(yùn)輸方式。樣品運(yùn)輸前應(yīng)將容器的

外（內(nèi)）蓋蓋緊。裝箱時(shí)應(yīng)用泡沫塑料等減震材料分隔固定，以防破損。除防震、避免日光照射

和低溫運(yùn)輸外，還應(yīng)防止沾污。

同一采樣點(diǎn)的樣品應(yīng)盡量裝在同一樣品箱內(nèi)，運(yùn)輸前應(yīng)核對(duì)現(xiàn)場(chǎng)采樣記錄上的所有樣品是否

齊全，應(yīng)有專人負(fù)責(zé)樣品運(yùn)輸。

7.3樣品交接

現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)人員與實(shí)驗(yàn)室接樣人員進(jìn)行樣品交接時(shí)，必須清點(diǎn)和檢查樣品，并在交接記錄上簽

字。樣品交接記錄內(nèi)容包括交接樣品的日期和時(shí)間、樣品數(shù)量和性狀、測(cè)定項(xiàng)目、保存方式、交

樣人、接樣人等。

8監(jiān)測(cè)分析

7

8.1監(jiān)測(cè)項(xiàng)目分析方法應(yīng)優(yōu)先選用污染物排放標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)方法；若適用性滿足要求，其他

國(guó)家、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)方法也可選用；尚無國(guó)家、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)分析方其他法的，可選用國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)、區(qū)域標(biāo)

準(zhǔn)、知名技術(shù)組織或由有關(guān)科技書籍或期刊中公布的、設(shè)備制造商規(guī)定的等其他方法，但須按照

GB/T27417的要求進(jìn)行方法確認(rèn)和驗(yàn)證。

8.2所選用分析方法的測(cè)定下限應(yīng)低于排污單位的污染物排放限值。

8.3除分析方法有規(guī)定的，污水分析前必須搖勻取樣，不能過濾或澄清，測(cè)定帶懸浮物的原始水

樣。

9監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)處理

9.1原始記錄

9.1.1記錄內(nèi)容

9.1.1.1現(xiàn)場(chǎng)記錄

現(xiàn)場(chǎng)記錄按6.5的相關(guān)內(nèi)容執(zhí)行。

9.1.1.2交接記錄

交接記錄按7.3的相關(guān)內(nèi)容執(zhí)行。

9.1.1.3實(shí)驗(yàn)室分析原始記錄

實(shí)驗(yàn)室分析原始記錄包括分析試劑配制記錄、標(biāo)準(zhǔn)溶液配制及標(biāo)定記錄、儀器工作參數(shù)、校

準(zhǔn)曲線記錄、各監(jiān)測(cè)項(xiàng)目分析測(cè)試原始記錄、內(nèi)部質(zhì)量控制記錄等。各實(shí)驗(yàn)室可根據(jù)需要自行設(shè)

計(jì)各類分析原始記錄表。

分析原始記錄應(yīng)包含足夠的信息，以便在可能情況下找出影響不確定度的因素，并使實(shí)驗(yàn)室

分析工作在最接近原來?xiàng)l件下能夠復(fù)現(xiàn)。

分析記錄信息應(yīng)包括以下內(nèi)容：樣品名稱和編號(hào)、分析方法依據(jù)、使用儀器名稱型號(hào)和編號(hào)、

儀器工作條件、測(cè)定項(xiàng)目、分析時(shí)間、環(huán)境條件、標(biāo)準(zhǔn)溶液名稱、濃度、配制日期、校準(zhǔn)曲線、

取樣體積、稀釋倍數(shù)、樣品前處理信息、計(jì)量單位、儀器信號(hào)值及檢測(cè)值、計(jì)算公式、測(cè)定（計(jì)

算）結(jié)果、質(zhì)控?cái)?shù)據(jù)及評(píng)價(jià)結(jié)果、測(cè)試分析人員和校對(duì)人員等。

9.1.2記錄要求

9.1.2.1污水現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)采樣、樣品保存、樣品交接、樣品處理和實(shí)驗(yàn)室分析的原始記錄應(yīng)在記錄

表格或?qū)Ｓ糜涗洷旧习匆?guī)定格式，對(duì)各欄目認(rèn)真填寫，及時(shí)記錄。

9.1.2.2原始記錄表（本）應(yīng)有統(tǒng)一編號(hào)，個(gè)人不得擅自銷毀或損壞，用畢按期歸檔保存。

9.1.2.3原始記錄使用墨水筆或中性筆書寫，應(yīng)做到字跡端正、清晰。如原始記錄上數(shù)據(jù)有誤需

要改正時(shí)，應(yīng)在錯(cuò)誤的數(shù)據(jù)上劃以斜線，再將正確數(shù)字補(bǔ)寫在其上方，并在右下方簽名（或蓋章）。

不得在原始記錄上涂改或撕頁(yè)。如原始記錄下方內(nèi)容為空白，需記錄“以下空白”。

9.1.2.4原始記錄應(yīng)及時(shí)記錄，不得以回憶方式填寫或轉(zhuǎn)謄。

9.1.2.5原始記錄必須有監(jiān)測(cè)人員、校核人員簽名，分析原始記錄必須有分析人員、校核人員和

審核人員簽名，并隨監(jiān)測(cè)結(jié)果同時(shí)報(bào)出。

9.1.2.6原始記錄不能在非監(jiān)測(cè)場(chǎng)合隨身攜帶，不能隨意復(fù)制、外借。

8

9.2監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的有效數(shù)字及規(guī)則

9.2.1一個(gè)分析結(jié)果的有效數(shù)字的位數(shù)，主要取決于原始數(shù)據(jù)的正確記錄和數(shù)值的正確計(jì)算。在

記錄測(cè)量值時(shí)，要同時(shí)考慮到計(jì)量器具的精密度和準(zhǔn)確度，以及測(cè)量?jī)x器本身的讀數(shù)誤差。對(duì)檢

定合格的計(jì)量器具，有效位數(shù)可以記錄到最小分度值，最多保留一位不確定數(shù)字（估計(jì)值）。

9.2.2表示精密度的有效數(shù)字根據(jù)分析方法和待測(cè)物的濃度不同，一般只取1～2位有效數(shù)字。

9.2.3分析結(jié)果有效數(shù)字所能達(dá)到的位數(shù)，不能超過方法最低檢出限的有效位數(shù)。

9.2.4以一元線性回歸方程計(jì)算時(shí)，校準(zhǔn)曲線斜率b的有效位數(shù)，應(yīng)與自變量xi的有效數(shù)字位數(shù)

相等，或最多比xi多保留一位。截距a的最后一位數(shù)，則和因變量yi數(shù)值的最后一位取齊，或最

多比yi多保留一位數(shù)。校準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)只舍不入，保留到小數(shù)點(diǎn)后第一個(gè)非9數(shù)字。如果小數(shù)

點(diǎn)后多于4個(gè)9，最多保留4位。

9.2.5在數(shù)值計(jì)算中，當(dāng)有效數(shù)字位數(shù)確定之后，其余數(shù)字應(yīng)按修約規(guī)則一律舍去。

9.2.6在數(shù)值計(jì)算中，某些倍數(shù)、分?jǐn)?shù)、不連續(xù)物理量的數(shù)值，以及不經(jīng)測(cè)量而完全根據(jù)理論計(jì)

算或定義得到的數(shù)值，其有效數(shù)字的位數(shù)可視為無限，在計(jì)算中按需要確定有效數(shù)字的位數(shù)。

9.3數(shù)值修約規(guī)則

數(shù)值修約執(zhí)行GB/T8170。

9.4近似計(jì)算規(guī)則

9.4.1加法和減法

近似值相加減時(shí)，其和或差的有效數(shù)字位數(shù)，與各近似值中小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)最少者相同。運(yùn)算

過程中，可以多保留一位小數(shù)，計(jì)算結(jié)果按數(shù)值修約規(guī)則處理。

9.4.2乘法和除法

近似值相乘除時(shí)，所得積與商的有效數(shù)字位數(shù)，與各近似值中有效數(shù)字位數(shù)量少者相同。運(yùn)

算過程中，可先將各近似值修約至比有效數(shù)字位數(shù)最少者多保留一位，最后將計(jì)算結(jié)果按上述規(guī)

則處理。

9.4.3乘方和開方

近似值乘方或開方時(shí)，計(jì)算結(jié)果的有效數(shù)字位數(shù)與原近似值有效數(shù)字位數(shù)相同。

9.4.4對(duì)數(shù)和反對(duì)數(shù)

在近似值的對(duì)數(shù)計(jì)算中，結(jié)果的小數(shù)點(diǎn)后的位數(shù)（不包括首數(shù)）應(yīng)與原數(shù)的有效數(shù)字位數(shù)相

同。

9.4.5平均值

求四個(gè)或四個(gè)以上準(zhǔn)確度接近的數(shù)值的平均值時(shí)，其有效位數(shù)可增加一位。

9.5監(jiān)測(cè)結(jié)果的表示方法

9

9.5.1監(jiān)測(cè)結(jié)果表示應(yīng)根據(jù)相關(guān)排放標(biāo)準(zhǔn)、分析方法等要求來確定，并采用中華人民共和國(guó)法定

計(jì)量單位。

9.5.2當(dāng)測(cè)定結(jié)果高于分析方法檢出限時(shí)，報(bào)實(shí)際測(cè)定結(jié)果值；當(dāng)測(cè)定結(jié)果低于分析方法檢出限

時(shí)，用“ND”表示，并注明“ND”表示未檢出，同時(shí)給出方法檢出限值。

9.5.3當(dāng)濃度測(cè)定結(jié)果低于分析方法檢出限時(shí)，不參與統(tǒng)計(jì)計(jì)算。

9.6異常值的判斷和處理

一組監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)中，個(gè)別數(shù)值經(jīng)檢驗(yàn)明顯偏離其所屬樣本的其余測(cè)定值，即為異常值。異常值

的判斷和處理，參照GB/T4883中的相關(guān)內(nèi)容。當(dāng)出現(xiàn)異常值時(shí)，應(yīng)查找原因，原因不明的異常

高值不應(yīng)隨意剔除。

10質(zhì)量保證與質(zhì)量控制

10.1監(jiān)測(cè)人員和儀器設(shè)備要求

監(jiān)測(cè)人員的素質(zhì)要求、監(jiān)測(cè)儀器與設(shè)備的管理與定期檢查等按HJ630、HJ/T373相關(guān)內(nèi)容執(zhí)

行。

10.2分析實(shí)驗(yàn)室基礎(chǔ)條件

10.2.1實(shí)驗(yàn)室環(huán)境

實(shí)驗(yàn)室應(yīng)保持整潔、安全、通風(fēng)良好、布局合理、具備安全操作的基本條件，滿足相關(guān)法律、

法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)的要求。實(shí)驗(yàn)室區(qū)域間應(yīng)采取有效隔離措施，防止交叉污染。

相互干擾的監(jiān)測(cè)項(xiàng)目不得在同一實(shí)驗(yàn)室內(nèi)操作。產(chǎn)生刺激性、腐蝕性、有毒氣體的實(shí)驗(yàn)操作

應(yīng)在通風(fēng)柜內(nèi)進(jìn)行。

分析天平應(yīng)設(shè)置專室，做到避光、防震、防塵、防腐蝕性氣體和避免對(duì)流空氣。

化學(xué)試劑貯藏室必須防潮、防火、防爆、防毒、避光和通風(fēng)。危險(xiǎn)化學(xué)品儲(chǔ)存應(yīng)執(zhí)行其相關(guān)

規(guī)定。

按照危險(xiǎn)廢物管理的相關(guān)要求對(duì)實(shí)驗(yàn)室的危險(xiǎn)廢物進(jìn)行處置。

實(shí)驗(yàn)室應(yīng)建立并保持安全作業(yè)管理程序，確保危險(xiǎn)化學(xué)品、有毒物品、有害生物、輻射、高

溫、高壓、撞擊以及水、氣、火、電等危及安全的因素和環(huán)境得到有效控制，并有相應(yīng)的應(yīng)急處

理措施，應(yīng)制定并實(shí)施有關(guān)實(shí)驗(yàn)室安全和人員健康的程序，并配備相應(yīng)的安全防護(hù)設(shè)施。

10.2.2實(shí)驗(yàn)用水

分析方法中對(duì)實(shí)驗(yàn)用水有規(guī)定的，按規(guī)定執(zhí)行。無規(guī)定的，一般分析實(shí)驗(yàn)用水應(yīng)符合GB/T

6682的要求。特殊用水則按有關(guān)規(guī)定制備，檢驗(yàn)合格后使用。

10.2.3實(shí)驗(yàn)器皿

根據(jù)實(shí)驗(yàn)需要，選用合適材質(zhì)的器皿，使用后應(yīng)及時(shí)清洗、晾干，防止灰塵等沾污。

定期對(duì)采樣器皿清洗質(zhì)量進(jìn)行抽查，每批已清洗的采樣瓶抽取3%，檢測(cè)其待測(cè)項(xiàng)目（不包

10

括生化需氧量、微生物等特殊項(xiàng)目）能否檢出，待測(cè)項(xiàng)目采樣器皿空白值不應(yīng)大于分析方法的檢

出限。否則，應(yīng)立即對(duì)采樣瓶來源及清洗狀況進(jìn)行調(diào)查，找出原因，給予糾正。

10.2.4化學(xué)試劑

應(yīng)采用符合分析方法所規(guī)定的等級(jí)的化學(xué)試劑。配制一般試液，應(yīng)不低于分析純級(jí)。

取用時(shí)，應(yīng)遵循“量用為出，只出不進(jìn)”的原則，取用后及時(shí)密塞，分類保存，嚴(yán)格防止試

劑被沾污。不應(yīng)將固體試劑與液體試劑或試液混合貯放。經(jīng)常檢查試劑質(zhì)量，一經(jīng)發(fā)現(xiàn)變質(zhì)、失

效的試劑應(yīng)及時(shí)廢棄。

10.2.5試液的配制

應(yīng)根據(jù)使用情況適量配制試液，選用合適材質(zhì)和容積的試劑瓶盛裝，注意瓶塞的密合性。

試劑瓶上應(yīng)貼有標(biāo)簽，應(yīng)寫明試劑名稱、濃度、配制日期和配制人。試液瓶中試液一經(jīng)倒出，

不得返回。保存于冰箱內(nèi)的試液，取用時(shí)應(yīng)置室溫使達(dá)平衡后再量取。

10.2.6標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定

用精密稱量法直接配制標(biāo)準(zhǔn)溶液，應(yīng)使用基準(zhǔn)試劑或純度不低于優(yōu)級(jí)純的試劑，所用溶劑應(yīng)

為純水或優(yōu)級(jí)純（不得低于分析純）溶劑。稱樣量不應(yīng)小于0.1g，用檢定合格的容量瓶定容。

用基準(zhǔn)物標(biāo)定法配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液，至少平行標(biāo)定三份，平行標(biāo)定相對(duì)偏差不大于0.2%，取其

平均值計(jì)算溶液的濃度。

10.3采樣質(zhì)量控制

10.3.1基本要求

對(duì)不同的監(jiān)測(cè)項(xiàng)目，按選用分析方法的要求采集質(zhì)量控制樣品。

采樣前，保存劑應(yīng)進(jìn)行空白試驗(yàn)，其純度和等級(jí)必須達(dá)到分析的要求；采樣器具和樣品容器

質(zhì)量應(yīng)進(jìn)行抽檢，抽檢合格方可使用。

10.3.2全程序空白樣品

按分析方法中的要求采集全程序空白樣品。如分析方法中未明確，每批次樣品均應(yīng)采集全程

序空白樣品，與水樣一起送實(shí)驗(yàn)室分析，以判斷分析結(jié)果的準(zhǔn)確性，掌握采樣過程中操作步驟和

環(huán)境條件對(duì)樣品的影響，測(cè)定值應(yīng)小于方法檢出限。

10.3.3現(xiàn)場(chǎng)平行樣品

按分析方法中的要求采集現(xiàn)場(chǎng)平行樣品。如分析方法中未明確的，對(duì)均勻樣品，凡能做平行

雙樣（除現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)項(xiàng)目、懸浮物、石油類和動(dòng)植物油、微生物等）的監(jiān)測(cè)項(xiàng)目也應(yīng)采集現(xiàn)場(chǎng)平行

樣品，每批次水樣應(yīng)采集不少于10%的平行雙樣（自動(dòng)采樣除外），樣品數(shù)量較少時(shí)，每批次水

樣至少做1份樣品的平行雙樣。

10.4實(shí)驗(yàn)室分析質(zhì)量控制

10.4.1實(shí)驗(yàn)室空白樣品

11

每批水樣分析時(shí)，空白樣品對(duì)被測(cè)項(xiàng)目有響應(yīng)的，至少作1個(gè)實(shí)驗(yàn)室空白，測(cè)定結(jié)果應(yīng)滿足

監(jiān)測(cè)分析方法的要求。對(duì)出現(xiàn)空白值明顯偏高時(shí)，應(yīng)仔細(xì)檢查原因，以消除空白值偏高的因素。

10.4.2校準(zhǔn)曲線控制

監(jiān)測(cè)項(xiàng)目的校準(zhǔn)曲線控制指標(biāo)按照分析方法中的要求確定。

用校準(zhǔn)曲線定量分析時(shí)，僅限在其線性范圍內(nèi)進(jìn)行，同時(shí)必須檢查校準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)、斜

率和截距是否正常，必要時(shí)進(jìn)行校準(zhǔn)曲線斜率、截距的統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)和校準(zhǔn)曲線的精密度檢驗(yàn)。

校準(zhǔn)曲線不得長(zhǎng)期使用，不得相互借用。

原子吸收分光光度法、氣相色譜法、離子色譜法、冷原子吸收（熒光）測(cè)汞法等儀器分析方

法校準(zhǔn)曲線的制作必須與樣品測(cè)定同時(shí)進(jìn)行。

石墨爐原子吸收分光光度法、離子色譜法、等離子發(fā)射光譜法、氣相色譜法、氣相色譜-質(zhì)譜

法、等離子發(fā)射光譜-質(zhì)譜法等分析方法，應(yīng)檢查測(cè)量信號(hào)與測(cè)定濃度的線性關(guān)系，當(dāng)r≥0.999

時(shí)，可用回歸方程處理數(shù)據(jù)；若r＜0.999，而測(cè)量信號(hào)與濃度確實(shí)存在一定的線性關(guān)系，可用比

例法計(jì)算結(jié)果。

10.4.3精密度控制

10.4.3.1基本要求

精密度可采用分析平行雙樣相對(duì)偏差、測(cè)量值的標(biāo)準(zhǔn)偏差或相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差等來控制。監(jiān)測(cè)項(xiàng)

目的精密度控制指標(biāo)按照分析方法中的要求確定。

10.4.3.2相對(duì)偏差

平行雙樣可采用密碼或明碼編入。測(cè)定的平行雙樣相對(duì)偏差符合規(guī)定質(zhì)量控制指標(biāo)的樣品，

最終結(jié)果以雙樣測(cè)試結(jié)果的平均值報(bào)出；平行雙樣測(cè)試結(jié)果超出規(guī)定允許的相對(duì)偏差時(shí)，在樣品

允許保存期內(nèi)，再加測(cè)一次，取相對(duì)偏差符合規(guī)定質(zhì)量控制指標(biāo)的兩個(gè)測(cè)定值報(bào)出。

用平行測(cè)定結(jié)果進(jìn)行相對(duì)偏差計(jì)算的計(jì)算式：

n

xi

x=i1（1）

n

xx

RD=i100%（2）

x

式中：—多次測(cè)量的算術(shù)平均值

xi—樣品第i次的測(cè)量值；

n—測(cè)量次數(shù)；

RD—相對(duì)偏差。

10.4.3.3標(biāo)準(zhǔn)偏差或相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差

一組測(cè)量值的精密度用標(biāo)準(zhǔn)偏差或相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差表示時(shí)的計(jì)算式：

n

xi

x=i1（3）

n

12

n

1（）2（）

s=xi-x4

n-1i=1

s

RSD=100%（5）

x

式中：—多次測(cè)量的算術(shù)平均值；

xi—樣品第i次的測(cè)量值；

n—測(cè)量次數(shù)；

s—標(biāo)準(zhǔn)偏差；

RSD—相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差。

10.4.4準(zhǔn)確度控制

10.4.4.1基本要求

準(zhǔn)確度可選用分析標(biāo)準(zhǔn)樣品、自配標(biāo)準(zhǔn)溶液或?qū)嶒?yàn)室內(nèi)加標(biāo)回收等方法來控制。監(jiān)測(cè)項(xiàng)目的

準(zhǔn)確度控制指標(biāo)按照分析方法中的要求確定。

10.4.4.2相對(duì)誤差

采用標(biāo)準(zhǔn)樣品/有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)作為控制手段，每批樣品帶一個(gè)已知濃度的質(zhì)控樣品，與樣品同

步測(cè)定，且標(biāo)準(zhǔn)樣品/有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)不應(yīng)與繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線的標(biāo)準(zhǔn)溶液來源相同。

如果實(shí)驗(yàn)室自行配制質(zhì)控樣，要注意與標(biāo)準(zhǔn)樣品/有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)比對(duì)，不得使用與繪制校準(zhǔn)曲

線相同的標(biāo)準(zhǔn)溶液，必須另行配制。

根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的測(cè)定結(jié)果，以相對(duì)誤差表示時(shí)的計(jì)算式：

x-

RE=i100%

（6）

式中：RE—相對(duì)誤差；

xi—樣品第i次的測(cè)量值；

μ—標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的測(cè)量值。

10.4.4.3加標(biāo)回收

污水樣品中污染物濃度波動(dòng)性較大，加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)中加標(biāo)量難以控制，對(duì)一些樣品性質(zhì)復(fù)雜

的水樣，需做加標(biāo)回收試驗(yàn)。

加標(biāo)回收試驗(yàn)包括空白加標(biāo)、基體加標(biāo)及基體加標(biāo)平行等。

空白加標(biāo)在與樣品相同的前處理和測(cè)定條件下進(jìn)行分析。

基體加標(biāo)及基體加標(biāo)平行是在樣品前處理之前加標(biāo)，加標(biāo)樣品與樣品在相同的前處理和測(cè)定

條件下進(jìn)行分析。在實(shí)際應(yīng)用時(shí)應(yīng)注意加標(biāo)物質(zhì)的形態(tài)、加標(biāo)量和加標(biāo)的基體。加標(biāo)量一般為樣

品含量的0.5倍～2倍，但加標(biāo)后的總濃度應(yīng)不超過方法的測(cè)定上限。樣品中待測(cè)濃度在方法檢出

限附近時(shí)，加標(biāo)量應(yīng)控制在校準(zhǔn)曲線的低濃度范圍。加標(biāo)后樣品體積應(yīng)無顯著變化，否則應(yīng)在計(jì)

算回收率時(shí)考慮該項(xiàng)因素。每批相同基體類型的樣品應(yīng)隨機(jī)抽取一定比例樣品進(jìn)行加標(biāo)回收及其

平行樣測(cè)定。

以加標(biāo)回收率表示時(shí)的計(jì)算式：

13

y-x

P=100%

（7）

式中：P—加標(biāo)回收率；

y—加標(biāo)樣品的測(cè)定值；

x—樣品的測(cè)定值；

μ—加標(biāo)量。

10.4.5方法比對(duì)或儀器比對(duì)

對(duì)同一樣品或一組樣品可用不同的方法或不同的儀器進(jìn)行比對(duì)測(cè)定分析，以檢查分析結(jié)果的

一致性。

10.4.6密碼平行樣

質(zhì)量管理人員根據(jù)實(shí)際情況，按一定比例隨機(jī)抽取樣品進(jìn)行分樣作為密碼平行樣，交付監(jiān)測(cè)

人員進(jìn)行測(cè)定。若平行樣測(cè)定偏差超出分析方法規(guī)定允許偏差范圍，應(yīng)在樣品有效保存期內(nèi)補(bǔ)測(cè)；

若補(bǔ)測(cè)結(jié)果仍超出分析方法規(guī)定的允許偏差，說明該批次樣品測(cè)定結(jié)果失控，應(yīng)查找原因，糾正

后重新測(cè)定，必要時(shí)重新采樣。

10.4.7密碼質(zhì)量控制樣及密碼加標(biāo)樣

由質(zhì)量管理人員使用有證標(biāo)準(zhǔn)樣品/標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)作為密碼質(zhì)量控制樣品，或在隨機(jī)抽取的常規(guī)樣

品中加入適量標(biāo)準(zhǔn)樣品/標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)制成密碼加標(biāo)樣，交付監(jiān)測(cè)人員進(jìn)行測(cè)定。如果質(zhì)量控制樣品的

測(cè)定結(jié)果在給定的不確定度范圍內(nèi)，則說明該批次樣品測(cè)定結(jié)果受控。反之，該批次樣品測(cè)定結(jié)

果作廢，應(yīng)查找原因，糾正后重新測(cè)定。

10.4.8人員比對(duì)

不同分析人員采用同一分析方法、在同樣的條件下對(duì)同一樣品進(jìn)行測(cè)定，比對(duì)結(jié)果應(yīng)達(dá)到相

應(yīng)的質(zhì)量控制要求。

10.4.9實(shí)驗(yàn)室間比對(duì)

可采用能力驗(yàn)證、比對(duì)測(cè)試或質(zhì)量控制考核等方式進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室間比對(duì)，證明各實(shí)驗(yàn)室間的監(jiān)

測(cè)數(shù)據(jù)的可比性。

10.4.10留樣復(fù)測(cè)

對(duì)于穩(wěn)定的、測(cè)定過的樣品保存一定時(shí)間后，若仍在測(cè)定有效期內(nèi)，可進(jìn)行重新測(cè)定。將兩

次測(cè)定結(jié)果進(jìn)行比較，以評(píng)價(jià)該樣品測(cè)定結(jié)果的可靠性。

14

附錄A

（規(guī)范性附錄）

污水監(jiān)測(cè)項(xiàng)目保存和容器要求

序號(hào)項(xiàng)目采樣容器1采集或保存方法保存期限2最少采樣量（ml）3容器洗滌方法4,5備注

1pH值P或G12h250Ⅰ

2色度P或G12h1000Ⅰ

3懸浮物P或G冷藏a，避光14d500Ⅰ

溶解氧瓶冷藏a，避光12h250Ⅰ

4五日生化需氧量

P-20℃冷凍1月1000

GH2SO4，pH≤22d500Ⅰ

5化學(xué)需氧量

P-20℃冷凍1月100

P或GH2SO4，pH≤224h250Ⅰ

6氨氮

a

P或GH2SO4，pH≤2，冷藏7d250

P或GH2SO4，pH≤27d250Ⅰ

7總氮

P-20℃冷凍1月500

8總磷P或GHCl，H2SO4，pH≤224h250Ⅳ

15

序號(hào)項(xiàng)目采樣容器1采集或保存方法保存期限2最少采樣量（ml）3容器洗滌方法4,5備注

P-20℃冷凍1月250

9石油類和動(dòng)植物油GHCl，pH≤27d500Ⅱ

H3PO4，pH約為2，用0.01~0.02g

10揮發(fā)酚G抗壞血酸除去殘余氯，冷藏a，避24h1000Ⅰ

光

GH2SO4，pH≤27d250Ⅰ

11總有機(jī)碳

P-20℃冷凍1月100

P或G24h250Ⅳ

12陰離子表面活性劑

G1%（V/V）的甲醛，冷藏a4d

水樣充滿采樣瓶，HNO3，pH1～2，

13可吸附有機(jī)鹵素G5d1000

冷藏a，避光

14氟化物P冷藏a，避光14d250Ⅰ

15氯化物P或G冷藏a，避光30d250Ⅰ

16溴化物P或G冷藏a，避光14h250Ⅰ

17碘化物P或GNaOH，pH約為1214h250Ⅰ

NaOH，H2SO4調(diào)pH約為7，

18磷酸鹽P或G7d250Ⅳ

CHCl30.5%

水樣充滿容器。1L水樣加NaOH

19硫化物P或G至pH約為9，加入5%抗壞血酸524h250Ⅰ

ml，飽和EDTA3ml，滴加飽和

16

序號(hào)項(xiàng)目采樣容器1采集或保存方法保存期限2最少采樣量（ml）3容器洗滌方法4,5備注

Zn（AC）2至膠體產(chǎn)生，常溫蔽光

20硫酸鹽P或G冷藏a，避光30d250Ⅰ

如果硫化物存在，保存

21氰化物P或GNaOH，pH≥9，冷藏a7d250Ⅰ

12h

HCl1%，如水樣為中性，1L水樣

22汞P或G14d250Ⅲ

中加濃HCl10ml

23六價(jià)鉻P或GNaOH，pH8～914d250酸洗Ⅲ

24銀P或GHNO3，1L水樣中加濃HNO310ml14d250Ⅲ

25鈹P或GHNO3，1L水樣中加濃HNO310ml14d250酸洗Ⅲ

26鈉PHNO3，1L水樣中加濃HNO310ml14d250Ⅱ

27鎂P或GHNO3，1L水樣中加濃HNO310ml14d250酸洗Ⅱ

28鉀PHNO3，1L水樣中加濃HNO310ml14d250酸洗Ⅱ

29鈣P或GHNO3，1L水樣中加濃HNO310ml14d250Ⅱ

30錳P或GHNO3，1L水樣中加濃HNO310ml14d250Ⅲ

31鐵P或GHNO3，1L水樣中加濃HNO310ml14d250Ⅲ

32鎳P或GHNO3，1L水樣中加濃HNO310ml14d250Ⅲ

17

序號(hào)項(xiàng)目采樣容器1采集或保存方法保存期限2最少采樣量（ml）3容器洗滌方法4,5備注

HNO3，1L水樣中加濃HNO310

33銅Pml，如用溶出伏安法測(cè)定，可改14d250Ⅲ

用1L水樣中加19ml濃HClO4

HNO3，1L水樣中加濃HNO310

34鋅Pml，如用溶出伏安法測(cè)定，可改14d250Ⅲ