T-SXSYSJSXH 0001-2024 土壤 有效砷的測定 DTPA 浸提-原子熒光光譜法

T/SXSYSJSXH陜西省有色金屬學會團體標準DeterminationofavailableArsenicinsoilAtomicfluorescencespectroscopybyDTPAExtraction陜西省有色金屬學會發(fā)布前言 11適用范圍 22規(guī)范性引用文件 23術(shù)語和定義 24方法原理 25干擾和消除 26試劑和材料 37儀器和設(shè)備 38樣品 49分析步驟 410結(jié)果計算 511精密度和準確度 512質(zhì)量保證和質(zhì)量控制 513廢物處理 614注意事項 61本標準按照GB/T1.1-2020給出的規(guī)則起草。本標準按照Q/KHY003-2023西安科創(chuàng)海光儀器有限公司企業(yè)標準起草。本標準由陜西有色金屬學會提出并批準。本標準起草單位：陜西省有色金屬學會、西安西北有色地質(zhì)研究院有限公司。本標準主要起草人：馬熠罡、展向娟、張瀏波、胡平、吳隨周、劉亮、石艷琪、黃程裕。本標準由陜西省有色金屬學會負責解釋。本標準首次發(fā)布。聯(lián)系信息如下：單位：西安科創(chuàng)海光儀器有限公司電話質(zhì)：西安市雁塔區(qū)西影路25號郵編：7100542本標準規(guī)定了用二乙烯三胺五乙酸（DTPA）浸提測定土壤中有效態(tài)元素砷的原子熒光光譜法。本標準適用于土壤中砷（As）的有效態(tài)元素的測定。當取樣量為10.0g，浸提液體積為20ml時，本方法的檢出限為0.5mg/kg，測定下限為2.0mg/kg。本標準引用了下列文件或其中的條款。凡是未注明日期的引用文件，其有效版本適用于本標準。HJ/T166土壤環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范HJ613土壤干物質(zhì)和水分的測定重量法GB15618-2018土壤環(huán)境質(zhì)量農(nóng)用地土壤污染風險管控標準GB/T21191-2007原子熒光光譜儀GB/T32266-2015原子熒光光譜儀性能測定方法JJG939-2009原子熒光光度計下列術(shù)語和定義適用于本標準。土壤有效態(tài)元素土壤中在植物生長期內(nèi)能被植物根系吸收的元素，即在本標準規(guī)定的條件下能夠被DTPA緩沖溶液浸提出來的土壤中的元素。用二乙烯三胺五乙酸-氯化鈣-三乙醇胺（DTPA-CaCl2-TEA）緩沖溶液浸提出土壤中有效態(tài)元素砷，用原子熒光光譜法測定其含量。在酸性條件下，五價砷被硫脲-抗環(huán)血酸還原為三價砷，通過蠕動泵進樣與KBH4反應(yīng)還原為AS2H3，被載氣輸入石英原子化器中，受熱后分解為原子態(tài)砷，在砷As空心陰極燈為光源的激發(fā)下，產(chǎn)生原子熒光，在一定濃度范圍內(nèi)，其熒光強度與試液中砷含量成正比。5.1酸性介質(zhì)中能與硼氫化鉀反應(yīng)生成氫化物的元素會互相影響產(chǎn)生干擾，加入硫脲抗環(huán)血酸混合溶液（6.11）可以基本消除干擾。5.2高于一定濃度的銅等過渡金屬元素可能對測定有干擾，加入硫脲抗環(huán)血酸混合溶液（6.11）可以消除絕大部分的干擾。在本標準的實驗條件下，樣品中含100mg/L以下的Cu2+、50mg/L以下Fe3+、1mg/L以下的Co2+、10mg/L以下的Pb2+和150mg/L一下的Mn2+不影響測5.3常見的陰離子不干擾測定。5.4物理干擾消除。選用雙層結(jié)構(gòu)石英管原子化器，內(nèi)外兩層均通氬氣，外面形成保護層隔3絕空氣，使待測元素的基態(tài)原子不與空氣中的氧和氮碰撞，降低熒光淬滅對測定的影響。除非另有說明，分析時均使用符合國家標準的分析純試劑，實驗用水為新制備的去離子水或同等純度的水。6.1三乙醇胺（C6H15NO3）：TEA，分析純。6.2二乙烯三胺五乙酸（C14H23N3O10）：DTPA，分析純。6.3二水合氯化鈣（CaCl2·2H2O），分析純。6.4鹽酸：ρ（HCl）=1.19g/ml，優(yōu)級純。6.5硝酸：ρ（HNO3）=1.42g/ml，優(yōu)級純。6.6氫氧化鉀（KOH），分析純。6.7硼氫化鉀（KBH4），分析純。6.8硫脲（CH4N2S），分析純。6.9抗環(huán)血酸（C6H8O6），分析純。6.10硼氫化鉀溶液：ρ=20g/L稱取0.5g氫氧化鉀（6.6）放入盛有100mL實驗室用水的燒杯中，玻璃棒攪拌待完全溶解后再加入稱好的1.0g硼氫化鉀，攪拌溶解。此溶液當日配制。注：也可以用氫氧化鈉、硼氫化鈉配置硼氫化鈉溶液。6.11硫脲抗環(huán)血酸混合溶液：稱取硫脲、抗壞血酸各10g，用100mL實驗用水溶解，混勻，使用當日配制。6.12鹽酸溶液：1+1，用鹽酸（6.4）配制。6.13鹽酸溶液：5+95，移取25mL鹽酸（6.4）用實驗室用水稀釋至500mL。6.14硝酸溶液：1+1，用硝酸（6.5）配制。6.15硝酸溶液：2+98，用硝酸（6.5）配制。6.16浸提液：c（TEA）=0.1mol/L，c（CaCl2）=0.01mol/L，c（DTPA）=0.005mol/L：pH值為7.3。在燒杯中依次加入14.92g（精確至0.0001g）三乙醇胺（6.11.967g（精確至0.0001g）二乙烯三胺五乙酸（6.2），1.470g（精確至0.0001g）二水合氯化鈣（6.3），加入水并攪拌使其完全溶解，繼續(xù)加水稀釋至約800ml，用鹽酸溶液（6.12）調(diào)整pH值為7.3±0.2（用pH計測定），轉(zhuǎn)移至1000ml容量瓶中定容至刻度，搖勻。6.17砷（As）標準溶液6.17.1砷標準貯備液：ρ=100.0mg/L購買市售有證標準物質(zhì)/有證標準樣品，或稱取0.1320g經(jīng)過105℃干燥2h的優(yōu)級純?nèi)趸椋ˋs2O3）溶解于5mL1mol/L氫氧化鈉溶液中，用1mol/L的鹽酸溶液中和至酚酞紅色褪去，實驗用水定容至1000ml，混勻。6.17.2砷標準中間液：ρ=1.00mg/L移取砷標準貯備液（6.17.1）5.00mL，置于500mL的容量瓶中，加入100mL鹽酸溶液（6.12），用實驗用水定容至標線，混勻。6.17.3砷標準使用液：ρ=100.0μg/L移取砷標準中間液（6.17.2）10mL，置于100mL容量瓶中，加入20mL鹽酸溶液（6.12用實驗室用水定容至標線，混勻。用時現(xiàn)配。6.18載氣：氬氣（純度≥99.99%）。47.1氫化物發(fā)生-原子熒光光度計：符合GB/T21191規(guī)定，配備砷元素空心陰極燈。7.2有效態(tài)前處理裝置（西安科創(chuàng)海光儀器有限公司YXT-001頻率可控制在160-200r/min，溫度可控制在15-50℃,程序自動停止在30-180min。7.3pH計：分度為0.1pH。7.4分析天平：精度為0.0001g和0.01g。7.5漏斗架：3×6位。7.6試管架：3×6位。7.7浸提瓶：100ml。7.8中速定量濾紙。7.9尼龍篩：孔徑2.0mm（10目）。7.10一般實驗室常用儀器設(shè)備。8.1樣品采集和保存按照HJ/T166的相關(guān)規(guī)定采集和保存土壤樣品。樣品采集、運輸和保存過程應(yīng)避免沾污和待測元素損失。8.2干物質(zhì)含量的測定土壤樣品干物質(zhì)含量的測定按照HJ613執(zhí)行。8.3樣品制備除去樣品中的枝棒、葉片、石子等異物，按照HJ/T166的要求，將采集的樣品在實驗室進行風干、粗磨、細磨至過孔徑2.0mm（10目）尼龍篩（7.9）。樣品的制備過程應(yīng)避免沾污和待測元素損失。8.4試樣的制備稱取10.0g（準確至0.01g）樣品，置于100ml浸提瓶（7.7）。加入20.0將瓶蓋蓋緊。在20±2℃條件下，以160-200r/min的振蕩頻率振蕩2h，沉淀靜置30min。將浸提液緩慢傾入裝有中速濾紙（7.8）的漏斗架（7.5）內(nèi)，重力過濾后于48h內(nèi)進行測定。若測定所需的浸提液體積較大，可適當增加取樣量，但應(yīng)保證樣品和浸提液比為1:2（m/v），同時應(yīng)使用與之體積匹配的浸提瓶，確保樣品充分振蕩。8.5實驗室空白試樣的制備不加樣品，按照與試樣的制備（8.4）相同的步驟制備實驗室空白試樣。8.6試料的制備分取10mL試液（8.4）置于50mL容量瓶中，加入鹽酸溶液（6.4）5mL，硫脲和抗壞血酸混合溶液（6.11）10mL，室溫放置30min，用實驗用水定容至標線，混勻待測?？瞻自嚇樱?.5）同上制備。注：室溫低于15℃時，置于30℃水浴中保溫20min。9.1原子熒光光度計的調(diào)試原子熒光光度計開機預(yù)熱，按照儀器使用說明書設(shè)定燈電流、負高壓、載氣流量、屏蔽氣流量等工作參數(shù)，參考條件如下：燈電流40~80mA，負高壓260~320V，載氣流量300~400mL/min。59.2標準系列分別移取0.00、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00mL砷標準使用液（6.17.3）于50mL容量瓶中，分別加入5.0mL鹽酸（6.4），10mL硫脲和抗壞血酸混合溶液（6.11），室溫放置30min（室溫低于15℃時，置于30℃水浴中保溫20min用實驗用水定容至標線，混勻。此標準系列溶液濃度依次為：0.00、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00、10.00μg/L。9.3標準曲線的繪制以硼氫化鉀溶液（6.10）為還原劑、鹽酸溶液（6.13）為載流，由低濃度到高濃度順序測定標準系列溶液的原子熒光強度。用扣除零濃度空白的校準系列原子熒光強度為縱坐標，溶液中相對應(yīng)的元素濃度(μg/L）為橫坐標，繪制標準曲線。9.4測定將制備好的試料導入原子熒光光度計中，按照與繪制標準曲線相同的儀器工作條件進行測定，如果被測元素濃度超過標準曲線范圍，應(yīng)稀釋后重新進行測定。同時將制備好的空白試料導入原子熒光光度計中，按照與繪制校準曲線相同儀器工作條件進行測定。10.1計算公式土壤樣品中有效態(tài)砷的含量①（mg/kg），按照公式（1）計算：式中：①——土壤中元素的含量，mg/kg；P——由標準曲線查得的測定試液中元素的濃度，μg/L；P0——空白溶液中元素的測定濃度，μg/L；V0——浸提液體積，mL；V1——分取試液的體積，mL；V2——分取后測定試液的定容體積，mL；m——稱取樣品的質(zhì)量，g；wdm——樣品的干物質(zhì)含量，%；10.2結(jié)果表示測定結(jié)果小數(shù)位數(shù)的保留與方法檢出限一致，最多保留三位有效數(shù)字。11.1精密度6家實驗室分別對3個不同含量水平的統(tǒng)一土壤標準樣品和2個不同濃度的實際土壤樣品進行了6次平行測定。11.2準確度6家實驗室分別對3個不同含量水平的土壤有證標準樣品進行了6次平行測定，對2個不同濃度的實際土壤樣品進行了6次加標回收率測定。612.1每批樣品至少做2個實驗室空白試樣，其測定結(jié)果均應(yīng)低于測定下限。12.2每次分析應(yīng)建立標準曲線，其相關(guān)系數(shù)應(yīng)不小于0.999。每20個樣品或每批次（少于18個樣品/批）樣品，應(yīng)分析一個標準曲線中間濃度點，其測定結(jié)果與實際濃度值相對偏差應(yīng)不大于10%，否則應(yīng)查找原因或重新建立標準曲線。12.3每批樣品至少按10%的比例進行平行雙樣測定，樣品數(shù)量少于10個時，應(yīng)至少測定一個平行雙樣，平行雙樣測定結(jié)果的相對偏差應(yīng)不大于20%。12.4每批樣品至少分析1個有證土壤有效態(tài)標準物質(zhì)，測定結(jié)果應(yīng)在其給出的不確定度范實驗中產(chǎn)