分析化學名詞解釋概要

(word)分析化學 名詞解釋概要名詞解釋其次章誤差和分析數(shù)據(jù)處理：準確度:分析結果與真實值接近的程度，其大小可用誤差表示。周密度：平行測量的各測量值之間相互接近的程度，其大小可用偏差表示.系統(tǒng)誤差：是由某種確定的緣由所引起的誤差,一般有固定的方向〔正負〕和大小,重復測定時重復消滅。包括方法誤差、儀器或試劑誤差及操作誤差三種.偶然誤差：是由某些偶然因素所引起的誤差，其大小和正負均不固定.空白試驗:在不參與試樣的狀況下，按與測定試樣一樣的條件和步驟進展的分析試驗，稱為空白試驗。有效數(shù)字：是指在分析工作中實際上能測量到的數(shù)字。通常包括全部準確值和最末一位欠準值〔有±1個單位的誤差)。tt置信水平與顯著性水平:指在某一t值時,測定值x落在μ±tS范圍內(nèi)的概率，稱為置信水平〔也稱置信度或置信概率Pxμ±tS1－P〕α置信區(qū)間與置信限：系指在確定的置信水尋常,以測定結果x為中心，包括總體平均值μ在內(nèi)的可信范圍，即μ＝x±uσ，uσ顯著性檢驗：用于推斷某一分析方法或操作過程中是否存在較大的系統(tǒng)誤差和偶然誤差的檢驗。包括t檢驗和F檢驗。第三章滴定分析法概論：是每毫升標準溶液相當于被測物質(zhì)的質(zhì)量〔g或mg，以符號

T/B

表示，其下標中T、B分別表示標準溶液中的溶質(zhì)、被測物質(zhì)的化學式。T=m/Vg/mlmg/mlT/B B T分布系數(shù)：是溶液中某型體的平衡濃度在溶質(zhì)總濃度中所占的分數(shù)，又稱為分布分數(shù)以δi表示?；瘜W計量點：滴定劑的量與被測物質(zhì)的量正好符合化學反響式所表示的計量關系的一點。滴定終點：滴定終止(指示劑轉(zhuǎn)變顏色)的一點。滴定誤差：滴定終點與化學計量點不完全全都所造成的相對誤差?？捎昧职钫`差公式計算。滴定曲線：描述滴定過程中溶液濃度或其相關參數(shù)隨參與的滴定劑體積而變化的曲線.滴定突躍和突躍范圍：在化學計量點前后±0.1%，溶液濃度及其相關參數(shù)發(fā)生的急劇變化為滴定突躍。突躍所在的范圍稱為突躍范圍。指示劑:滴定分析中通過其顏色的變化來指示化學計量點到達的試劑。一般有兩種不同顏色的存在型體。指示劑的理論變色點：指示劑具有不同顏色的兩種型體濃度相等時，即［In］=［XIn］時，溶液呈兩型體的中間過渡顏色，這點為理論變色點。指示劑的變色范圍：指示劑由一種型體顏色變?yōu)榱硪恍腕w顏色時溶液參數(shù)變化的范圍。標準溶液：濃度準確的試劑溶液。常用作滴定劑.基準物質(zhì)：可用于直接配制或標定標準溶液的物質(zhì)。第四章酸堿滴定法：(1)混合指示劑：兩種或兩種以上指示劑相混合,或一種指示劑與另一種惰性染料相混合。利用顏色互補原理，使終點顏色變化敏銳.滴定反響常數(shù)〔K〕:是滴定反響平衡常數(shù)。強堿〔酸〕滴定強酸〔堿〕：K＝1/K＝1014;強堿(酸〕滴定弱酸〔堿〕:K＝K

/KKw

t t w t值越大，該滴定反響越完全，滴定突躍越大。滴定曲線:以滴定過程中溶液pH值的變化對滴定體積〔或滴定百分數(shù)〕作圖而得的曲線。(4〕滴定突躍：化學計量點四周〔±0.1％〕pH的突變。(5〕滴定誤差：滴定終點與化學計量點不全都引起的誤差，與指示劑的選擇有關?！?)質(zhì)子溶劑：能給出質(zhì)子或承受質(zhì)子的溶劑.包括酸性溶劑、堿性溶劑和兩性溶劑.〔7〕無質(zhì)子溶劑：分子中無轉(zhuǎn)移性質(zhì)子的溶劑.包括偶極親質(zhì)子溶劑和惰性溶劑.〔8)均化效應和均化性溶劑:均化效應是指當不同的酸或堿在同一溶劑中顯示一樣的酸堿強度水平；具有這種作用的溶劑稱為均化性溶劑?！?〕區(qū)分效應和區(qū)分性溶劑：區(qū)分效應是指不同的酸或堿在同一溶劑中顯示不同的酸堿強度水平；具有這種作用的溶劑稱為區(qū)分性溶劑。第五章配位滴定法：酸效應：由于H+的存在,在H+與Y之間發(fā)生副反響，使Y參與主反響力氣降低的現(xiàn)象稱作酸效應。(word)分析化學 名詞解釋概要穩(wěn)定常數(shù):為確定溫度時金屬離子與EDTA協(xié)作物的形成常數(shù)，以KMY表示，此值越大，協(xié)作物越穩(wěn)定。逐級穩(wěn)定常數(shù)和累積穩(wěn)定常數(shù):逐級穩(wěn)定常數(shù)是指金屬離子與其它配位劑L逐級形成MLn型配位化合物的各級形成常數(shù)。將逐級穩(wěn)定常數(shù)相乘,得到累積穩(wěn)定常數(shù).副反響系數(shù):表示各種型體的總濃度與能參與主反響的平衡濃度之比。它是分布系數(shù)的倒數(shù).配位劑的副反響系數(shù)主要表現(xiàn)為酸效應系數(shù)α羥基的影響.

和共存離子效應α

系數(shù)。金屬離子的副反響系數(shù)以αY〔N〕

表示，主要是溶液中除EDTA外的其他配位劑和金屬指示劑：一種能與金屬離子生成有色協(xié)作物的有機染料顯色劑,來指示滴定過程中金屬離子濃度的變化.金屬指示劑必需具備的條件:金屬指示劑與金屬離子生成的協(xié)作物顏色應與指示劑本身的顏色有明顯區(qū)分.金屬指示劑與金屬協(xié)作物(MIn〕的穩(wěn)定性應比金屬—EDTA協(xié)作物〔MY)的穩(wěn)定性低。一般要求K最高酸度：在配位滴定的條件下，溶液酸度的最高限度。最低酸度：金屬離子發(fā)生水解的酸度。

”>KMY

’〉102。MIn封閉現(xiàn)象:某些金屬離子與指示劑生成極穩(wěn)定的協(xié)作物,過量的EDTA不能將其從MIn中奪取出來,以致于在計量點四周指示劑也不變色或變色不敏銳的現(xiàn)象。第六章氧化復原滴定法：條件電位：在確定條件下，氧化態(tài)與復原態(tài)的分析濃度均為1mol/L或它們的濃度比為1時的實際電位。其電位值只有在確定條件下，才是一個常數(shù)，故稱為條件電位。第七章沉淀滴定法和重量分析法：共沉淀：當某種沉淀從溶液中析出時,溶液中共存的可溶性雜質(zhì)也夾雜在該沉淀中一起析出的現(xiàn)象。酸效應：是溶液的酸度轉(zhuǎn)變使難溶鹽溶解度轉(zhuǎn)變的現(xiàn)象.同離子效應：是當沉淀反響到達平衡后，增加適量構晶離子的濃度使難溶鹽溶解度降低的現(xiàn)象。第八章電位法和永停滴定法：相界電位：將金屬插入含有該金屬離子的溶液中，在金屬與溶液兩相界面上，由于帶電質(zhì)點的遷移形成了雙電層，雙電層間的電位差稱為相界電位。液接電位：在兩個組成不同或組成一樣而濃度不同的電解質(zhì)溶液相互接觸的界面間所產(chǎn)生的電位差，稱為液體接界電位，簡稱液接電位，又稱集中電位.原電池：是一種將化學能轉(zhuǎn)變?yōu)殡娔艿难b置。剩余液接電位:用“兩次測量法”測溶液pH時，飽和甘汞電極浸入標準溶液與浸入待測溶液中所產(chǎn)生的液接電位不行能完全0.01pH指示電極：是電極電位值隨被測離子的活〔濃〕度變化而變化的一類電極。參比電極:在確定條件下，電極電位根本恒定的電極。膜電位：跨越整個玻璃膜的電位差。不對稱電位:在玻璃電極膜兩側溶液pH相等時，仍有1mV~3mV的電位差，這一電位差稱為不對稱電位。是由于玻璃內(nèi)外兩外表的構造和性能不完全一樣，以及外外表玷污、機械刻劃、化學腐蝕等外部因素所致的。酸差:當溶液pH〈1pH〔即讀數(shù)〕大于真實值,這一正誤差為酸差。堿差：當溶液pH>9時，pH測得值(即讀數(shù)〕小于真實值，這一負誤差為堿差，也叫鈉差。轉(zhuǎn)換系數(shù)：指當溶液pH每轉(zhuǎn)變一個單位時，引起玻璃電極電位的變化值.離子選擇電極：一般由電極膜〔敏感膜)、電極管、內(nèi)充溶液和內(nèi)參比電極四個局部組成。電位選擇性系數(shù)：在一樣條件下，同一電極對X和Y離子響應力氣之比，亦即供給一樣電位響應的X和Y離子的活度比.可逆電對:電極反響是可逆的電對。第九章光譜分析法概論：電磁輻射：是一種以巨大速度通過空間而不需要任何物質(zhì)作為傳播媒介的光子流。磁輻射性質(zhì)：波動性、粒子性電磁波譜：全部的電磁輻射在本質(zhì)上是完全一樣的，它們之間的區(qū)分僅在于波長或頻率不同。假設把電磁輻射按波長長短挨次排列起來，即為電磁波譜.光譜和光譜法：當物質(zhì)與輻射能相互作用時，物質(zhì)內(nèi)部發(fā)生能級躍遷,記錄由能級躍遷所產(chǎn)生的輻射能強度隨波長〔或相應單位〕的變化，所得的圖譜稱為光譜。利用物質(zhì)的光譜進展定性、定量和構造分析的方法稱光譜法。非光譜法：是指那些不以光的波長為特征訊號，僅通過測量電磁輻射的某些根本性質(zhì)〔反射、折射、干預、衍射和偏振〕的(word)分析化學 名詞解釋概要變化的分析方法.原子光譜法：測量氣態(tài)原子或離子外層電子能級躍遷所產(chǎn)生的原子光譜為根底的成分分析方法。為線狀光譜.分子光譜法:以測量分子轉(zhuǎn)動能級、分子中原子的振動能級〔包括分子轉(zhuǎn)動能級〕和分子電子能級〔包括振－轉(zhuǎn)能級躍遷〕所產(chǎn)生的分子光譜為根底的定性、定量和物質(zhì)構造分析方法。為帶狀光譜。吸取光譜法:物質(zhì)吸取相應的輻射能而產(chǎn)生的光譜，其產(chǎn)生的必要條件是所供給的輻射能量恰好滿足該吸取物質(zhì)兩能級間躍遷所需的能量。利用物質(zhì)的吸取光譜進展定性、定量及構造分析的方法稱為吸取光譜法。放射光譜法：放射光譜是指構成物質(zhì)的原子、離子或分子受到輻射能、熱能、電能或化學能的激發(fā)躍遷到激發(fā)態(tài)后，由激發(fā)第十章紫外-可見分光光度法：末端吸取:只在圖譜短波端呈現(xiàn)強吸取而不成峰形的局部。透光率〔T〕：透過樣品的光與入射光強度之比。T=I/It 0吸光度〔A)：透光率的負對數(shù)。A=－lgT=lg〔I/I)0 t吸光系數(shù)(E〕ε和百分吸光系數(shù)之分。電子躍遷類型：〔1)σ-σ＊

躍遷：處于σ成鍵軌道上的電子吸取光能后躍遷到σ*

反鍵軌道。飽和烴中電子躍遷均為此種類型,吸取波長小于150nm?！?)π—π*

躍遷：處于π成鍵軌道上的電子吸取光能后躍遷到π*

反鍵軌道上,所需的能量小于σ-σ＊

躍遷所需的能量。孤立的π—π＊＞200nm,強度大。

躍遷吸取波長一般在200nm左右，共軛的π—π＊

躍遷吸取波長〔3〕n—π＊

π*

反鍵軌道躍遷，這種吸取一般在近紫外區(qū)〔200－400nm〕，強度小.〔4〕n-σ*

躍遷：含孤對電子的取代基，其雜原子中孤對電子吸取能量后向σ*

反鍵軌道躍遷，吸取波長約在200nm。以上四種類型躍遷所需能量σ-σ*〔5〕電荷遷移躍遷和配位場躍遷

>n-σ＊

≥π-π＊

〉n—π*生色團：有機化合物分子構造中含有π-π*

n-π＊

躍遷的基團,能在紫外－可見光范圍內(nèi)產(chǎn)生吸取的原子團。助色團：含有非鍵電子的雜原子飽和基團,與生色團或飽和烴連接時,能使該生色團或飽和烴的吸取峰向長波方向移動,并使吸取強度增加的基團.紅移〔長移〕：由于化合物的構造轉(zhuǎn)變，如發(fā)生共軛作用、引入助色團以及溶劑轉(zhuǎn)變等，使吸取峰向長波方向移動。藍移〔紫移或短移)：當化合物的構造轉(zhuǎn)變或受溶劑影響使吸取峰向短波方向移動。增色效應:由于化合物構造轉(zhuǎn)變或其他緣由，使吸取強度增加.減色效應：由于化合物構造轉(zhuǎn)變或其他緣由,使吸取強度減小.強帶：化合物的紫外可見吸取光譜中,摩爾吸光系數(shù)值大于104的吸取峰。弱帶：化合物的紫外可見吸取光譜中，摩爾吸光系數(shù)值小于102的吸取峰。吸取帶及其特點：RKBE

n→π*共軛π→π＊C=Cπ→π*苯環(huán)內(nèi)π→π*共軛

波長〔nm)～250-500~210—250～230-270～180〔E1〕~200〔E2〕

吸取強度〔εmax〕<100>104～200～104～103

其他特征溶劑極性↑，λmax↓共軛雙鍵↑,λmax↑，強度↑蒸氣狀態(tài)消滅精細構造助色團取代λmax↑，生色團取代，K計算分光光度法：運用數(shù)學、統(tǒng)計學與計算機科學的方法，在傳統(tǒng)分光光度法根底上，通過量測試驗設計與數(shù)據(jù)的變換、解析和推想對物質(zhì)進展定性定量的方法.(word(word名詞解釋概要第十一章熒光分析法：拉曼光:光子和物質(zhì)分子發(fā)生非彈性碰撞時,在光子運動方向發(fā)生轉(zhuǎn)變的同時,光子與物質(zhì)分子發(fā)生能量的交換，光子把局部能量轉(zhuǎn)移給物質(zhì)分子或從物質(zhì)分子獲得局部能量，而放射出比入射光稍長或稍短的光，這種散射光叫做拉曼光.選擇適當?shù)募ぐl(fā)波長可消退拉曼光的干擾。瑞麗光:光子和物質(zhì)分子發(fā)生彈性碰撞時,不發(fā)生能量的交換,僅僅是光子運動方向發(fā)生轉(zhuǎn)變，這種散射光叫做瑞麗光，其波長與入射波長一樣。熒光:物質(zhì)分子承受光子能量而被激發(fā)，然后從激發(fā)態(tài)的最低振動能級返回基態(tài)時放射出的光稱為熒光。熒光效率：又稱熒光量子產(chǎn)率，是指激發(fā)態(tài)分子放射熒光的光子數(shù)與基態(tài)分子吸取激發(fā)光的光子數(shù)之比.常用φf

表示。振動弛豫:物質(zhì)分子吸取能量后,躍遷到電子激發(fā)態(tài)的幾個振動能級上.激發(fā)態(tài)分子通過與溶劑分子的碰撞而將局部振動能量傳遞給溶劑分子，其電子則返回到同一電子激發(fā)態(tài)的最低振動能級的過程。內(nèi)部能量轉(zhuǎn)換(簡稱內(nèi)轉(zhuǎn)換無輻射方式轉(zhuǎn)移至低電子能級的過程.熒光放射：處于激發(fā)單重態(tài)的分子，通過內(nèi)轉(zhuǎn)換及振動弛豫，返回到第一激發(fā)單重態(tài)的最低振動能級，然后再以輻射形式發(fā)射光量子而返回至基態(tài)的任一振動能級上，這時放射的光量子稱為熒光.外部能量轉(zhuǎn)換〔簡稱外轉(zhuǎn)換):在溶液中激發(fā)態(tài)分子與溶劑分子及其他溶質(zhì)分子之間相互碰撞而以熱能的形式放出能量的過程。體系間跨越：在某些狀況下處于激發(fā)態(tài)分子的電子發(fā)生自旋反轉(zhuǎn)而使分子的多重性發(fā)生變化，分子由激發(fā)單重態(tài)跨越到激發(fā)三重態(tài)的過程。磷光放射：經(jīng)過體系間跨越的分子再通過振動弛豫降至激發(fā)三重態(tài)的最低振動能級,分子在此三重態(tài)的最低振動能級存活一段時間后返回至基態(tài)的各個振動能級而發(fā)出的光輻射。激發(fā)光譜：是熒光強度〔F〕對激發(fā)波長〔λex)的關系曲線,它表示不同激發(fā)波長的輻射引起物質(zhì)放射某一波長熒光的相對效率。放射光譜〔稱熒光光譜〔F)對放射波長〔λem〕的關系曲線，它表示當激發(fā)光的波長和強度保持不變時，在所放射的熒光中各種波長組分的相對強度。第十二章紅外吸取光譜法：基頻峰：當分子吸取確定頻率的紅外線，由振動基態(tài)(V=0〕躍遷至第一激發(fā)態(tài)〔V=1)時,所產(chǎn)生的吸取峰稱為基頻峰.泛頻峰：將倍頻峰、合頻峰及差頻峰統(tǒng)稱為泛頻峰。伸縮振動：化學鍵兩端的原子沿著鍵軸方向作規(guī)律性的伸縮運動。彎曲振動：鍵角發(fā)生規(guī)律性變化的振動，又稱為變形振動。振動自由度：分子根本振動的數(shù)目。簡并：振動形式不同但振動頻率一樣而合并的現(xiàn)象稱為簡并。紅外活性振動：能引起偶極矩變化而吸取紅外線的振動.紅外非活性振動:不能引起偶極矩變化，不吸取紅外線的振動。特征峰：但凡能用于鑒別基團存在的吸取峰。相關峰：由一個基團產(chǎn)生的一組相互具有依存關系的吸取峰.特征區(qū)：4000~1300cm—1的區(qū)域稱為特征區(qū)。指紋區(qū)：1300～400cm-1區(qū)域稱為指紋區(qū)。第十三章原子吸取分光光度法：原子吸取分光光度法(AAS：是基于蒸氣中的基態(tài)原子對特征電磁輻射的吸取來測定試樣中該元素含量的方法.光譜項：原子的能級通常用光譜項來表示：n2s+1LJ共振吸取線:原子從基態(tài)激發(fā)到能量最低的激發(fā)態(tài)(第一激發(fā)態(tài)〕產(chǎn)生的譜線。半寬度：原子吸取線中心頻率〔ν)的吸取系數(shù)一半處譜線輪廓上兩點之間的頻率差。0積分吸?。何【€輪廓所包圍的面積，即氣態(tài)原子吸取共振線的總能量。峰值吸?。和ㄟ^測量中心頻率處的吸取系數(shù)來測定吸取度和原子總數(shù)第十四章核磁共振波譜法:核磁共振：在外磁場的作用下，具有磁距的原子核存在著不同能級,當用確定頻率的射頻照耀分子時，可引起原子核自旋能級的躍遷,即產(chǎn)生核磁共振。屏蔽效應：核外電子及其他因素對抗外加磁場的現(xiàn)象。局部屏蔽效應:核外成鍵電子云在外加磁場的誘導下，產(chǎn)生與外加磁場方向相反的感應磁場，使氫核實受磁場強度稍有降低的現(xiàn)象。磁各向異性效應：在外加磁場作用下，由化學鍵產(chǎn)生的感應磁場使在分子中所處的空間位置不同的核屏蔽作用不同的現(xiàn)象.馳豫歷程：激發(fā)核通過非輻射途徑損失能量而恢復至基態(tài)的過程?；瘜W位移：質(zhì)子由于在分子中所處的化學環(huán)境不同，而有不同的共振頻率.自旋偶合：核自旋產(chǎn)生的核磁矩間的相互干擾.自旋分裂：由自旋偶合引起核磁共振峰分裂的現(xiàn)象稱為自旋—自旋分裂。偶合常數(shù)：由自旋分裂產(chǎn)生的峰裂距，反映偶合作用的強弱.磁等價：分子中一組化學等價核(化學位移一樣的核〕與分子中的其它任何一個核都有一樣強弱的偶合，則這組核為磁等價。13C—1HCOSY13C1H第十五章質(zhì)譜法:質(zhì)譜分析法：質(zhì)譜分析法是利用多種離子化技術,將物質(zhì)分子轉(zhuǎn)化為離子，選擇其中帶正電荷的離子使其在電場或磁場的作用m/z相對豐度：以質(zhì)譜中基峰〔最強峰〕的高度為100％,其余峰按與基峰的比例加以表示的峰強度為相對豐度，又稱相對強度。離子源:質(zhì)譜儀中使被分析物質(zhì)電離成離子的局部。常見的有電子轟擊源EICIFAB電噴霧離子化：電噴霧離子化是將溶液中試樣離子化為氣態(tài)離子的離子化方式。串聯(lián)質(zhì)譜:由兩個或更多的質(zhì)量分析器連接在一起的質(zhì)譜又稱為串聯(lián)質(zhì)譜。分子離子:分子通過某種電離方式，失去一個外層價電子而形成帶正電荷的離子，用m·+表示。碎片離子：當分子在離子源中獲得的能量超過其離子化所需的能量時，分子中的某些化學鍵斷裂而產(chǎn)生的離子.亞穩(wěn)離子：離子〔m+〕脫離離子源后,在飛行過程中發(fā)生裂解而形成的低質(zhì)量離子〔m+〕,通常用m+表示.1 2同位素離子：質(zhì)譜圖中含有同位素的離子.單純開裂：僅一個鍵發(fā)生開裂并脫去一個游離基，稱單純開裂。重排開裂：通過斷裂兩個或兩個以上化學鍵,進展重排列的開裂方式。重排開裂一般脫去一中性分子,同時發(fā)生重排，生成重排離子。重排開裂的方式很多，其中較常見的有McLafferty重排〔麥氏重排〕和逆Diels-Alder重排(RDA重排。第十六章色譜分析法概論：理論塔板數(shù)〔n：保存時間與標準差商的平方,n=〔tσ〕2。R保存時間t：從進樣到某組分在柱后消滅濃度極大時的時間間隔.R死時間t：安排系數(shù)為零的組分即不被固定相吸附或溶解的組分的保存時間。0調(diào)整保存時間t’：某組分由于溶解〔或被吸附)于固定相，比不溶解〔或不被吸附〕的組分在柱中多停留的時間。Rr

:兩組分的調(diào)整保存值之比。2，1安排系數(shù)K：在確定溫度和壓力下，到達安排平衡時，組分在固定相與流淌相中的濃度之比。保存因子k：在確定溫度和壓力下，到達安排平衡時，組分在固定相和流淌相中的質(zhì)量之比.R:相鄰兩組分色譜峰保存時間之差與兩色譜峰峰寬均值之比。安排色譜法：利用被分別組分在固定相或流淌相中的溶解度差異或安排系數(shù)的差異而實現(xiàn)分別的色譜法。吸附色譜法：利用被分別組分對固定相外表吸附中心吸附力氣的差異或吸附系數(shù)的差異而實現(xiàn)分別的色譜法。離子交換色譜法:利用被分別組分別子交換力氣的差異或選擇性系數(shù)的差異而實現(xiàn)分別的色譜法。分子排阻色譜法：依據(jù)被分別組分分子的線團尺寸或滲透系數(shù)的差異而進展分別的色譜法.渦流集中：在填充色譜柱中，由于填料粒徑大小不等，填充不均勻,使同一個組分的分子經(jīng)過多個不同長度的途徑流精彩譜柱，使色譜峰展寬的現(xiàn)象。縱向集中：由于濃度梯度的存在，組分將向區(qū)帶前、后集中，造成區(qū)帶展寬的現(xiàn)象。傳質(zhì)阻抗：組分在溶解、集中、轉(zhuǎn)移的傳質(zhì)過程中所受到的阻力稱為傳質(zhì)阻抗.保存指數(shù)I留值的標準,即用兩個保存時間緊鄰待測組分的基準物質(zhì)來標定組分的保存，這個相對值稱為保存指數(shù)，又稱Kovats指數(shù)。V：是從進樣開頭到某組分在柱后消滅濃度極大時,所需通過色譜柱的流淌相體積.R調(diào)整保存體積V’：是由保存體積扣除死體積后的體積.R保存比R’：設流淌相的線速度為u，組分的移行速度為v，將二者之比稱為保存比.第十七章氣相色譜法：檢測限〔D)：某組分的峰高恰為噪音二倍時，單位時間內(nèi)由載氣引入檢測器中該組分的質(zhì)量或單位體積載氣中所含該組分的量。D=2N/S噪音(N：漂移〔d：基線在單位時間內(nèi)單方向緩慢變化的幅值.第十八章高效液相色譜法：(1〕利用化學反響將有機基團鍵合在載體外表形成的固定相?！?)以化學鍵合相為固定相的色譜法?！?)〕相色譜法：流淌相極性小〔大〕于固定相極性的液相色譜法。(4〕抑制型〔雙柱〕用抑制柱消退流淌相的高電導本底,以電導為檢測器的離子交換色譜法?！?)利用手性固定相或手性流淌相添加劑分別分析手性化合物的對映異構體的色譜法?！?〕利用或模擬生物分子之間的專一性作用，從簡潔生物試樣中分別和分析特別物質(zhì)的色譜方法,是基于組分與固定在載體上的配基之間的專一性親和作用而實現(xiàn)分別的色譜法?！?)梯度洗脫:在一個分析周期內(nèi)程序把握轉(zhuǎn)變流淌相的組成，如溶劑的極性、離子強度和pH值等?！?)靜態(tài)流淌相傳質(zhì)阻抗Csm：由于組分的局局部子進入滯留在固定相微孔內(nèi)的靜態(tài)流淌相中，因而相對晚回到流路中，引起的峰展寬.(9〕鍵合相碳的百分數(shù)，可通過對鍵合硅膠進展元素分析測定。(10)參與反響的硅醇基數(shù)目占硅膠外表硅醇基總數(shù)的比例.封尾:在鍵合反響后,用三甲基氯硅烷等對鍵合相進展鈍化處理，削減剩余硅醇基，即封尾。溶劑的極性參數(shù)P’:表示溶劑與三種極性物質(zhì)乙醇〔質(zhì)子賜予體、二氧六環(huán)〔質(zhì)子受體P’〕和硝基甲烷〔強偶極體)相互作用的強度.用于度量安排色譜的溶劑強度。P’越大,溶劑的極性越強，在正相安排色譜中的洗脫力氣越強。溶劑的強度因子S:常為反相鍵合相色譜的溶劑洗脫力氣的度量。〔14)三維光譜－色譜圖:用DAD檢測器檢測，經(jīng)過計算機處理，將每個組分的吸取光譜和試樣的色譜圖結合在一張三維坐標圖上，即獲得三維光譜—色譜圖。其次十章毛細管電泳法：毛細管電泳〔CE〕:在散熱效率很高的毛細管內(nèi)進展的電泳。利用電泳現(xiàn)象對物質(zhì)進展分別分析的方法，稱之為電泳法.電滲和電滲率電滲是一種液體相對于帶電的管壁移動的現(xiàn)象.單位電場強度下的電滲速度稱為電滲率。Zeta電勢在電場作用下，固液兩相的相對運動發(fā)生在嚴密層與集中層之間的滑動面上，此處的電動電勢即為Zeta電勢。淌溶質(zhì)在給定緩沖液中單位時間和單位電場強度下移動的距離，也就是單位電場強度時的電泳速度?？紤]離子活度系數(shù)、溶質(zhì)分子的離解程度等影響的淌度。表觀淌度在電泳過程中，溶質(zhì)除在電場作用下產(chǎn)生電泳以外，還受到電滲流的影響,兩者的矢量和稱為表觀淌度。其次十一章色譜聯(lián)用分析法：總離子流色譜圖：總離子流強度隨時間變化的色譜圖。質(zhì)量色譜圖:某質(zhì)量(m/z〕的離子流強度隨時間變化的色譜圖.選擇離子監(jiān)測：對一個或一組特定離子進展檢測的技術。單離子監(jiān)測：只檢測一個質(zhì)量的離子的選擇離子監(jiān)測。多離子監(jiān)測：檢測多個離子的選擇離子監(jiān)測。選擇反響監(jiān)測：監(jiān)測一個或幾個特定的離子反響.全二維氣相色譜：將分別機制不同而又相互獨立的兩根色譜柱串聯(lián)起來，經(jīng)柱1分別后的每一個流分都經(jīng)過接口依次進入柱2進展其次次分別，再進入檢測器，得到以柱1保存時間為縱坐標，柱2重點理論第三章滴定分析法概論①質(zhì)量平衡：平衡狀態(tài)下某一組分的分析濃度等于該組分各種型體的平衡濃度之和。留意：在質(zhì)量平衡式中，各種型體平衡濃度前的系數(shù)等于1摩爾該型體中含有該組分的摩爾數(shù)。②電荷平衡:溶液中荷正電質(zhì)點所帶正電荷的總數(shù)等于荷負電質(zhì)點所帶負電荷的總數(shù)。(word)分析化學 名詞解釋概要留意：在電荷平衡方程中，離子平衡濃度前的系數(shù)等于它所帶電荷數(shù)確實定值；中性分子不包括在電荷平衡方程中。③質(zhì)子平衡：酸堿反響達平衡時，酸失去的質(zhì)子數(shù)與堿得到的質(zhì)子數(shù)相等.第四章酸堿滴定法根本原理(1〕酸堿指示劑的變色原理:指示劑本身是一類有機弱酸〔堿，當溶液的pH而指示滴定終點。酸堿指示劑的變色范圍：pH＝pK±1；理論變色點：pH＝pKHIn HIn(2〕選擇指示劑的原則:指示劑變色的pH范圍全部或大局部落在滴定突躍范圍內(nèi)，均可用來指示終點。影響滴定突躍范圍的因素：①酸(堿)的濃度，c

越大,滴定突躍范圍越大。②強堿(酸〕滴定弱酸〔堿)，還與Ka〔b〕 a的大小有關。K〔b)

越大，滴定突躍范圍越大。a〔b)酸堿滴定的可行性:強堿〔酸〕滴定一元弱酸〔堿〕:c

Ka〔b〕

≥10-8，此酸、堿可被準確滴定。多元酸(堿a(b〕

a1〔b1〕K ≥10—8，c K

≥10-8，則兩級離解的H+均可被滴定。假設K /K

〉104，則可分步滴定，形成二個突躍。假設Ka1〔b1〕

a2(b2)

a2〔b2〕

a1(b1)

a2〔b2)

a1(b1〕/K <104，則兩級離解的H+〔OH—)被同時滴定，只消滅一個滴定終點。假設ca2〔b2)

Ka1(b1)

≥10—8，ca1〔b1)

Ka2(b2〕

〈10-8，則只能滴定a2〔b2)第一級離解的H+(OH—〕.(5〕SH〔堿〕常數(shù)：根本計算［H+］的計算：一元強酸(堿)：假設c

≥20［OH—［H+＝c［OH—］＝c。a(b〕 a b一元弱酸(堿：假設

≥20K，c/K ≥500，用最簡式 ， .a(b) w a〔b〕〔處理：cK

≥20K,c/K

≥500，用最簡式： ；aa1〔b1〕 w a1(b1)。cK

≥20K，c≥20K，用最簡式： 。a２ w a1弱酸弱堿鹽：假設cK’≥20K，c≥20K，用最簡式： 。a w a緩沖溶液：假設c〉20[OH-]、c〉20[H+]，用最簡式：a b終點誤差：強堿滴定強酸的滴定誤差公式：強酸滴定強堿的滴定誤差公式：一元弱酸的滴定誤差公式：一元弱堿的滴定誤差公式：冰醋酸為溶劑的標準溶液的濃度校正:第六章氧化復原滴定法2〕氧化復原反響進展的程度：條件平衡常數(shù)K′越大，反響向右進展得越完全.滿足lgK′≥3〔n+n〕或△φθ’≥0。1 2059×3(n+n〕/nn的氧化復原反響才可用于滴定分析.一般來說，只需△φθ’大于0。3V～0.4V,均可滿足滴定分析的要求。1 2 12(word)分析化學 名詞解釋概要氧化復原滴定曲線計算及影響滴定突躍范圍的因素：化學計量點前一般用被測物電對計算；化學計量點后利用滴定液電對計算；化學計量點時電位值計算公式：滴定突躍范圍及影響因素：△φθ”越大，突躍范圍較大.氧化復原滴定電位突躍范圍由下式計算：碘量法:2

φθ=0。5345VI2點。

為標準溶液,在酸性、中性、弱堿性溶液中測定復原性物質(zhì)，滴定前參與淀粉指示劑，以藍色消滅為終間接碘量法以NaSO223

為標準溶液，在中性或弱酸性溶液中滴定II+2SO2—=2I-+SO2-,其中I—是由氧化劑2 2 23 46與I-I2

是復原性物質(zhì)與定量過量I2

間接碘量法應在近終點時參與淀粉指示劑，以藍色褪去為終點。該法應特別留意I2

的揮發(fā)及I-的氧化。I

NaSO

標準溶液配制、標定及相關計算。2 223(5〕高錳酸鉀法：MnO—+8H++5e=Mn2++4HO4KMnO4

2為標準溶液，自身指示劑，宜在1mol/L~2mol/L的HSO2 4

KMnO4標準溶液的反響、條件和留意事項?！?〕重氮化法：ArNH+NaNO+2HCl=［Ar—N+≡N]Cl-+NaCl+2HO2 2 2NaNO2

為標準溶液，在1mol/L的HCl酸性溶液中,用快速滴定法測芳伯胺類化合物，外指示劑〔KI—淀粉〕法或永停滴定法指示終點.〔7)了解溴酸鉀法、溴量法、重鉻酸鉀法、鈰量法、高碘酸鉀法的根本原理、測定條件和測定對象。第十六章色譜分析法概論速率理論VanDeemter:H=A+B/u+Cu速率理論的塔板高度HB及C分別代表渦流集中系數(shù)、縱向集中系數(shù)和傳質(zhì)阻抗系數(shù)，其單位分別為cm、cm2/s及s.三者均與色譜動力學因素有關.重點是要理解這些影響柱效的因素的物理含義。渦流集中:也稱為多徑集中，與填充不規(guī)章因子l和填料〔固定相〕顆粒的平均直徑dp有關：A=2ldpBgDmB=2gDm傳質(zhì)阻抗：影響組分溶解、集中、轉(zhuǎn)移的阻力，包括固定相傳質(zhì)阻抗Csu和流淌相傳質(zhì)阻抗Cmu。流淌相線速度對塔板高度的影響：在較低線速度時，縱向集中項起主要作用，線速度上升，塔板高度降低，柱效上升；在較高線速度時,傳質(zhì)阻抗起主要作用，線速度上升，塔板高度增高，柱效降低。速率理論爭論影響柱效(或峰展寬即組分別散〕的各種動力學因素,用于指導色譜試驗條件的選擇。VanDeemter方程在GC、HPLC和CE中的具體形式和應用將在相應章節(jié)爭論。依據(jù)此方程還可以求出流淌相的最正確流速uop.以H=A+B/u+Cu對u微分，得H”=—Bu-2+C，當其等于0時，H有極值,于是-Bu—2+C=0，因此 ,此時塔板高度為。第十八章高效液相色譜法HPLC〔1〕輸液泵〔2)檢測器：有紫外、熒光、電化學和蒸發(fā)光散射檢測器等。紫外檢測器:原理是朗伯－比爾(Lambert—Beer〕定律；適用于有紫外吸取的組分.二極管陣列檢測器：可獲得三維光譜－色譜圖，同時供給定性定量信息。熒光檢測器：原理是熒光強度與組分的濃度成線性關系。(word)分析化學 名詞解釋概要電化學檢測器：原理是當組分經(jīng)過電極外表時，發(fā)生氧化復原反響，產(chǎn)生電量〔Q)的大小符合法拉第定律:Q=nFN；蒸發(fā)光散射檢測器：散射光的強度〔I〕與氣溶膠中組分的質(zhì)量(m〕有下述關系：I=kmblgI=blgm+lgk第十九章平面色譜法：〔一)平面色譜的根本術語和公式參數(shù)Rf定性參數(shù)相比照移值Rr面效 理論塔板數(shù)n

公式 目的和作用 備注定性分析n=16〔L/W)2 平面色譜參數(shù) 塔板高度HR分別參數(shù)分別參數(shù)SN

H=L/n0

分別效率分別度〔二)主要平面色譜類型色譜類型分別原理載體固定相流淌相Rf吸附薄層色譜吸附硅膠有機溶劑Rf正相薄層色譜安排硅膠水有機溶劑Rf反相薄層色譜安排硅膠硅膠鍵合相水—有機溶劑Rf紙色譜安排濾紙水水-有機溶劑Rf(三〕吸附薄層色譜條件的選擇依據(jù)被測組分的極性大，選擇吸附劑的活度要小，流淌相極性要大；被測組分的極性小，選擇吸附劑的活度要大，流淌相極性要小。被分別物質(zhì)的極性與構造的關系〔1〕根本母核一樣,基團極性愈大，分子極性愈強；極性基團數(shù)目增加,分子極性增加。常見的取代基極性大小挨次:烷烴〈烯烴<醚類〈硝基化合物<二甲胺<脂類〈酮類<醛類〈硫醇〈胺類<酰胺<醇類〈酚類<羧酸類。(2〕分子雙鍵愈多,共軛度愈大，吸附性愈大?！?〕空間排列影響極性，如能產(chǎn)生分子內(nèi)氫鍵的分子極性下降。吸附劑的活度選擇被分別物質(zhì)的極性大，吸附劑活度要小，以免吸附太牢,不易洗脫；被分別物質(zhì)的極性小,則吸附劑的活度要大，以免不被吸附，而無法分別?？赊D(zhuǎn)變板活化溫度和時間來把握吸附劑的活度。3．開放劑的極性按相像相溶原則選擇。物質(zhì)極性吸附力開放劑極性備注大強大避開吸附太牢，Rf太小小弱小避開不被吸附，Rf太大單一溶劑的極性挨次：石油醚〈環(huán)己烷<二硫化碳〈四氯化碳<三氯乙烷〈苯、甲苯〈二氯甲烷〈氯仿<乙醚<乙酸乙酯<丙酮〈正丙醇〈乙醇<甲醇〈吡啶<酸<水.4．混合溶劑選擇的一般規(guī)章先用單一的中等極性開放劑試驗，得出適宜的極性。再改用二元開放劑,調(diào)整比例到達預期的極性，得到混合開放劑。目的是通過混合開放劑的極性和溶劑的強度，使各組分具有適宜的Rf值，從而到達良好的分別效率。其次十一章色譜聯(lián)用分析法〔1〕GC—MS的原理：氣相色譜儀分別試樣中各組分，起著樣品制備的作用;接口把氣相色譜流出的各組分送入質(zhì)譜儀進展檢測,起著氣相色譜和質(zhì)譜之間適配器的作用；質(zhì)譜儀將接口依次引入的各組分進展分析，成為氣相色譜儀的檢測器；計算機系統(tǒng)把握氣相色譜、接口和質(zhì)譜儀，進展數(shù)據(jù)采集和處理，由此同時獲得色譜和質(zhì)譜數(shù)據(jù)，對簡潔試樣中的組分進展定性和定量分析。(2〕HPLC—MS的原理:試樣通過液相色譜系統(tǒng)進樣，由色譜柱進展分別，而后進入接口。在接口中，試樣由液相中的離(word(word名詞解釋概要子或分子轉(zhuǎn)變成氣相離子，然后被聚焦于質(zhì)量分析器中，依據(jù)質(zhì)荷比而分別。最終離子信號被轉(zhuǎn)變?yōu)殡娦盘?由電子倍增器檢測,檢測信號被放大后傳輸至計算機數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)，同時獲得各種色譜、質(zhì)譜數(shù)據(jù).〔3〕ESI的工作原理:當色譜柱后流出物移至噴嘴頂端并溢出時，形成扇狀噴霧，在毛細管上的高電場會引起氧化復原反響，形成含離子的微滴。在枯燥氣作用下，液滴的溶劑蒸發(fā)，離子向液滴外表移動，液滴外表的離子密度越來越大，當達到Rayleigh極限時，即液滴外表電荷產(chǎn)生的庫侖排斥力與液滴外表的張力大致相等時，液滴產(chǎn)生非均勻裂開，分裂成更小的液滴,蒸發(fā)、電荷過剩和液滴分裂這一過程將不斷重復。液滴半徑小于10nm時，其電荷的排斥作用導致局部別子從液滴外表蒸發(fā)出來，最終以單電荷或多電荷離子的形式從溶液中轉(zhuǎn)移至氣相，形成了氣相離子。在強電位差的驅(qū)動下，離子經(jīng)取樣孔進入質(zhì)譜真空區(qū)，再經(jīng)聚焦后進入質(zhì)量分析器。〔4)APCI的工作原理:色譜柱后流出物經(jīng)過噴霧探針中心的毛細管流入，被其外部霧化氣套管的氮氣流〔霧化氣〕霧化，形成溶劑離子。溶劑離子再與組分的氣態(tài)分子反響，生成組分的準分子離子。正離子通過質(zhì)子轉(zhuǎn)移、加合物形成或電荷抽出反響而形成;負離子則通過質(zhì)子抽出、陰離子附著或電子捕獲而形成.串聯(lián)四極質(zhì)量分析器的工作原理：在離子源中產(chǎn)生的離子進入第一個四極質(zhì)量分析器進展質(zhì)量分別，然后選定質(zhì)荷比的離子離開第一個質(zhì)量分析器，進入其次個四極質(zhì)量分析器，其他離子則被“過濾”掉.其次個四極質(zhì)量分析器被一箱體包圍，稱為碰撞池，內(nèi)充惰性氣體如氬氣。進入的離子在此與惰性氣體〔碰撞氣)發(fā)生碰撞,或自身分解,產(chǎn)生一系列離子，即產(chǎn)物離子〔production。產(chǎn)物離子由第三個四極質(zhì)量分析器分別分析.離子阱質(zhì)量分析器的原理:兩個接地端罩電極及它們之間的兩個環(huán)電極組成了離子阱。承受脈沖加速電壓使樣品離子化并將其引入至離子阱中。離子被儲存在離子阱中的一穩(wěn)定軌道上。處于穩(wěn)定區(qū)外的離子，由于運動幅度大，與電極碰撞而消亡.把握掃描的射頻電壓施加在環(huán)電極上。漸漸增加射頻電壓,使離子徑跡連續(xù)地不穩(wěn)定，從而使離子按m/z的大小從端罩電極的出口排斥進入電子倍增器被檢測。此外，還有氣相色譜－傅立葉變換紅外光譜聯(lián)用GC—FTIR、高效液相色譜－核磁共振波譜聯(lián)用(HPL—NMR)及多維色譜。核磁共振波譜是測定有機化合物構造的最強有力的技術之一，高效液相色譜－核磁共振波譜(HPLC—NMR)具有寬闊的應用前景。但是實現(xiàn)這種聯(lián)用又最具有挑戰(zhàn)性。HPLC—NMR能夠獲得簡潔試樣中微量組分的氫譜、碳譜及各種相關譜,成為簡潔試樣如中藥的活性成分、生物樣品中的藥物及其代謝物等同時定性分析、構造鑒定和定量測定的重要手段.還可與質(zhì)譜聯(lián)用,LC—NMR-MS全二維氣相色譜是將分別機制不同而又相互獨立的兩根色譜柱串聯(lián)起來，經(jīng)柱1分別后的每一個流分都經(jīng)過接口進展聚焦,然后以脈沖方式依次進入柱2進展其次次分別，組分從柱2流出后進入檢測器，信號經(jīng)計算機系統(tǒng)處理后,得到以柱1保留時間為縱坐標，柱2保存時間為橫坐標的二維色譜圖。二、重點和難點本章的重點是GC—MS和HPLC-MS,尤其是ESIAPCI和串聯(lián)四極質(zhì)量分析器的工作原理，色譜-質(zhì)譜聯(lián)用分析的全掃描模式、選擇離子監(jiān)測、選擇反響監(jiān)測及試驗條件的選擇。無論是氣相色譜—質(zhì)譜聯(lián)用還是高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用,都能給我們供給定性分析、構造分析和定量分析的豐富信息。要弄懂各種信息的定義或含義，才能順當解析圖譜，并用于各種分析。全掃描模式色譜-質(zhì)譜聯(lián)用的全掃描是質(zhì)量分析器在給定的時間范圍內(nèi)對給定質(zhì)荷比范圍進展無連續(xù)地掃描，獲得樣品中每一個組分〔或在某一特定時刻〕的全部質(zhì)譜。在這種掃描模式下，可以獲得以下各種定性和定量信息。總離子流色譜圖：總離子流色譜圖(totalion