2025版高考化學(xué)一輪總復(fù)習(xí)提升訓(xùn)練第5章物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)元素周期律第18講考點(diǎn)二共價(jià)鍵的鍵參數(shù)及應(yīng)用微考點(diǎn)2鍵參數(shù)及對(duì)分子結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的影響

微考點(diǎn)2鍵參數(shù)及對(duì)分子結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的影響1．(2024·河北衡水高三檢測(cè))從試驗(yàn)中測(cè)得不同物質(zhì)中氧氧鍵的鍵長(zhǎng)和鍵能的數(shù)據(jù)：氧氧鍵Oeq\o\al(2－,2)Oeq\o\al(－,2)O2Oeq\o\al(＋,2)鍵長(zhǎng)/(×10－12m)149128121112鍵能/(kJ·mol－1)xyz＝494w＝628其中x、y的鍵能數(shù)據(jù)尚未測(cè)定，但可依據(jù)規(guī)律推導(dǎo)鍵能的大小依次為w>z>y>x，該規(guī)律是(B)A．成鍵時(shí)電子數(shù)目越多，鍵能越大B．鍵長(zhǎng)越長(zhǎng)，鍵能越小C．成鍵所用電子數(shù)目越少，鍵能越大D．成鍵時(shí)電子對(duì)越偏移，鍵能越大[解析]O2和Oeq\o\al(＋,2)所含電子數(shù)目分別為16、15，但鍵能分別為494kJ·mol－1、628kJ·mol－1，電子數(shù)目越多，鍵能越小，故A錯(cuò)誤；由題表中數(shù)據(jù)以及題目所給信息可知鍵長(zhǎng)越長(zhǎng)，鍵能越小，故B正確；Oeq\o\al(2－,2)和O2成鍵所用電子數(shù)目分別為2和4，鍵能：z>x，成鍵所用電子數(shù)目越少，鍵能越小，故C錯(cuò)誤；電子對(duì)偏移程度與鍵能無(wú)關(guān)，故D錯(cuò)誤。2．(2024·海南卷，10改編)已知CH3COOH＋Cl2eq\o(→,\s\up7(I2))ClCH2COOH＋HCl，ClCH2COOH的酸性比CH3COOH強(qiáng)。下列有關(guān)說(shuō)法正確的是(B)A．HCl的電子式為B．Cl—Cl的鍵長(zhǎng)比I—I短C．CH3COOH分子中只有σ鍵D．ClCH2COOH的酸性比ICH2COOH弱[解析]HCl是共價(jià)化合物，其電子式為，A錯(cuò)誤；Cl原子半徑小于I，則Cl—Cl的鍵長(zhǎng)比I—I短，B正確；CH3COOH分子中含有σ鍵和π鍵，π鍵存在于C=O中，C錯(cuò)誤；Cl的電負(fù)性大于I，ClCH2—的吸電子實(shí)力強(qiáng)于ICH2—，故ClCH2COOH的酸性比ICH2COOH強(qiáng)，D錯(cuò)誤。【對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練】1．(2024·遼寧沈陽(yáng)市郊聯(lián)體聯(lián)考)已知幾種共價(jià)鍵的鍵能如下：化學(xué)鍵H—NN≡NCl—ClH—Cl鍵能/(kJ·mol－1)391946328431下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是(C)A．鍵能：N≡N>N=N>N—NB．H(g)＋Cl(g)=HCl(g)ΔH＝－431kJ·mol－1C．H—N鍵能小于H—Cl鍵能，故NH3的沸點(diǎn)高于HClD．2NH3(g)＋3Cl2(g)=N2(g)＋6HCl(g)ΔH＝－202kJ·mol－1[解析]三鍵鍵長(zhǎng)<雙鍵鍵長(zhǎng)<單鍵鍵長(zhǎng)，鍵長(zhǎng)越短，鍵能越大，所以鍵能：N≡N>N=N>N—N，A正確；據(jù)H—Cl鍵能推知，H(g)＋Cl(g)=HCl(g)的焓變?chǔ)＝－431kJ·mol－1，B正確；NH3的沸點(diǎn)高于HCl是由于NH3形成分子間氫鍵，而HCl不能形成分子間氫鍵，鍵能不影響其沸點(diǎn)，C錯(cuò)誤；依據(jù)ΔH＝反應(yīng)物的總鍵能－生成物的總鍵能，則2NH3(g)＋3Cl2(g)=N2(g)＋6HCl(g)ΔH＝6E(N—H)＋3E(Cl—Cl)－E(N≡N)－6E(H—Cl)＝－202kJ·mol－1，D正確。2．(2024·湖南長(zhǎng)沙高三檢測(cè))下列物質(zhì)性質(zhì)的變更規(guī)律正確，且與共價(jià)鍵的鍵能大小有關(guān)的是(C)A．F2、Cl2、Br2、I2的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)慢慢上升B．HF、HCl、HBr、HI的熱穩(wěn)定性依次增加C．金剛石的硬度、熔點(diǎn)、沸點(diǎn)都高于晶體硅D．NaF、NaCl、NaBr、NaI的熔點(diǎn)依次降低[解析]F2、Cl2、Br2、I2的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)凹凸與共價(jià)鍵無(wú)關(guān)，只與分子間作用力有關(guān)，故A錯(cuò)誤；HF、HCl、HBr、HI屬于共價(jià)化合物，影響其穩(wěn)定性的因素是共價(jià)鍵，共價(jià)鍵的鍵能越大越穩(wěn)定，與共價(jià)鍵的鍵能大小有關(guān)，但是HF、HCl、HBr、HI的熱穩(wěn)定性依次減弱，故B錯(cuò)誤；NaF、NaCl、NaBr、NaI屬于離子晶體，離子半徑越大，鍵能越小，熔點(diǎn)、沸點(diǎn)越低，與共價(jià)鍵的鍵能大小無(wú)關(guān)，故D錯(cuò)誤。3．(1)[2024·全國(guó)乙卷，35(2)]一氯乙烷(C2H5Cl)、一氯乙烯(C2H3Cl)、一氯乙炔(C2HCl)分子中，C—Cl鍵長(zhǎng)的依次是C2H5Cl>C2H3Cl>C2HCl，理由：①C的雜化軌道中s成分越多，形成的C—Cl鍵越強(qiáng)；②Cl原子參與形成的大π鍵越多，形成的C—Cl鍵長(zhǎng)越短。(2)[2024·全國(guó)甲卷，35(4)]聚四氟乙烯的化學(xué)穩(wěn)定性高于聚乙烯，從化學(xué)鍵的角度說(shuō)明緣由C—F鍵能比C—H鍵能大，鍵能越大，其化學(xué)穩(wěn)定性越強(qiáng)。(3)[2024·全國(guó)甲卷，35(2)]CO2分子中存在2個(gè)σ鍵和2個(gè)π鍵。(4)[2024·河北卷，17(3)]已知有關(guān)氮、磷的單鍵和三鍵的鍵能(kJ·mol－1)如表：N—NN≡NP—PP≡P193946197489從能量角度看，氮以N2、而白磷以P4(結(jié)構(gòu)式可表示為)形式存在的緣由是鍵能越大，物質(zhì)越穩(wěn)定，N≡N鍵能較大，而P≡P鍵能較小。[解析](1)C2H5Cl只存在σ鍵，C2H3Cl和C2HCl都存在Cl原子參與的大π鍵，Cl參與形成的大π鍵越多，形成的C—Cl鍵長(zhǎng)越短，故鍵長(zhǎng)：C2H5Cl>C2H3Cl>C2HCl。(2)碳氟鍵的鍵能比碳?xì)滏I的鍵能大，故聚四氯乙烯比聚乙烯化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定。(4)由鍵能數(shù)據(jù)可知，N