游離氯和總氯

第第頁游離氯和總氯游離氯和總氯游離氯又稱為游離余氯（活性游離氯、潛在游離氯）,以次氯酸、次氯酸鹽離子和單質(zhì)氯的形式存在于水體中.總氯又稱為總余氯,即游離氯和氯胺、有機氯胺類等化合氯的總稱.氯以單質(zhì)或次氯酸鹽形式加入水中后,經(jīng)水解生成游離氯,包括含水分子氯、次氯酸和次氯酸鹽離子等形式,其相對比例決議于水的pH和溫度,在一般水體的pH下,重要是次氯酸和次氯酸鹽離子.游離氯與銨和某些含氮化合物起反應,生成化合氯.氯與銨反應生成氯胺:一氯胺、二氯胺和三氯化氮.游離氯與化合氯二者能同時存在于水中.經(jīng)氯化過的污水和某些工業(yè)廢水的出水,通常只含有機化合氯.水中氯的來源重要是飲用水或污水中加氯以殺滅或抑制微生物；電鍍廢水中加氯分解有毒的氰化物.氯化作用產(chǎn)生不利的影響是可使含酚的水產(chǎn)生氯酚,還可生成有機氯化合物,對人體非常有害,并可因存在化合氯而對某些水生物產(chǎn)生有害作用.⒈方法選擇碘量滴定法適用于測定總氯含量1mg/L的水樣.以DPD為指示劑,用硫酸亞鐵銨溶液進行滴定,可分別測定游離氯、一氯胺、二氯胺和三氯化氮.當含量較低時,還可采納DPD（N,N—二乙基—1,4—苯二胺）比色法.⒉水樣的采集與保存氯在水中很不穩(wěn)定,尤其含有有機物或其他還原性無機物時,更易分解而消失.因此,應在采集現(xiàn)場進行測定.㈠N,N—二乙基—1,4—苯二胺光度法⒈方法原理游離氯在Ph6.2～6.5與N,N—二乙基—1,4—苯胺（DPD）直接反應生成紅色化合物,用光度法進行測定.⒉干擾及除去①氧化錳和化合氯都有干擾,可單獨測定,并在結(jié)果計算中予以校正.②其他氧化劑也有干擾,如溴、碘、溴化銨、碘化銨、臭氧、過氧化氫、鉻酸鹽、亞硝酸鹽、三價鐵離子和銅離子.常會碰到的二價銅離子（8mg/L）和三價鐵離子（20mg/L）的干擾,可被配入緩沖液和DPD試液中的Na2—EDTA所掩蔽,鉻酸鹽的干擾可加入氯化鋇除去.③方法的適用范圍本方法可測定的含氯濃度范圍為0.05～1.5mg/L游離氯.超過上限濃度的樣品可稀釋后測定.本方法適用于經(jīng)加氯（或漂白粉等）處理的飲用水、醫(yī)院污水、造紙廢水、印染廢水、等的監(jiān)測.⒋儀器①容量瓶:100ml.②分光光度計:適用于500nm和配備有光程長10mm或更長的比色皿.⒌試劑1）硫酸溶液（H2SO4=1mol/L）:取800ml水,并于不斷攪拌下當心地加入54ml硫酸（=1.84g/ml）,冷至室溫并稀釋至1000ml.2）氫氧化鈉溶液（2mol/L）:稱取80g氫氧化鈉顆粒加至錐形燒瓶內(nèi)的800ml水中.不斷攪拌至全部顆粒完全溶解,待溶液冷至室溫后稀釋至1000ml.3）碘酸鉀儲備液（1.006g/L）:稱取于120～140℃烘干2h的優(yōu)級純磺酸鉀1.006g,溶解于水,移入1000ml容量瓶內(nèi),加水至標線,混勻.4）碘酸鉀標準溶液（10.06mg/L）:吸取10.00ml儲備液置1000ml容量瓶中,加入約1g碘化鉀并加水至標線.使用當天配制此溶液,置棕色瓶中備用.1ml此標準溶液含10.06μg碘酸鉀,相當于10.0μg氯（Cl2）.5）緩沖溶液（Ph6.5）、DPD溶液、碘化鉀晶體、次氯酸鈉溶液、二苯胺磺酸鋇指示劑：①緩沖溶液,Ph6.5:在水中依次溶解24g無水磷酸氫二鈉（Na2HPO4）,或60.5g十二水合磷酸氫二鈉（Na2HPO4·12H2O）和46g磷酸二氫鉀（KH2PO4）.加入100ml濃度為8g/L的二水合EDTA二鈉（C10H14N2O8Na2·2H2O）或0.8g固體.必要時,加入0.020g氯化汞防霉菌繁殖及試劑內(nèi)痕量碘化物對游離氯檢驗的干擾.稀釋至1000ml,混勻.注意汞鹽劇毒,應**處理.②碘化鉀:晶體.③次氯酸鈉溶液（商品名,安替福民）,含Cl2約0.1g/L由濃溶液稀釋而成.④二苯胺磺酸鋇指示液,3g/L:溶解0.3g二苯胺磺酸鋇（C6H5—NH—C6H4—SO3）2Ba））于100ml水中.⒍步驟⑴試樣的制備檢查水樣是否近中性,如偏酸或偏堿,用稀堿液或稀酸液中和,或在下一步操作中增大緩沖液的用量.⑵校準曲線的繪制向一系列100ml比色管中,分別加入碘酸鉀標準溶液0、0.50、1.00、3.00、5.00、10.00、15.00ml,加水至50ml.加入1.0ml硫酸溶液,并于1min后加入1.0ml氫氧化鈉溶液,用水稀釋至標線.各管分別轉(zhuǎn)移至在不超過1min前加入5ml緩沖液和5mlDPD試劑的**個100ml比色管中,混勻（見注）.然后將各配制好的標準溶液相繼移入10mm比色皿,并在2min內(nèi),以水為參比,于510nm波長下測量吸光度.*后繪制校準曲線.注:分別制備各個標準溶液并立刻測量,以免緩沖液和DPD的混合液在操作過程中放置過久而顯現(xiàn)虛假的紅色.⑶測量取試樣100ml（如游離氯濃度超過1.5mg/L則取較小體積試樣,并稀釋至100.0ml）,移至預先加入5ml緩沖液和5mlDPD試劑的100ml比色管中,混勻.將此溶液注入比色皿,并立刻按與校準曲線相同條件測量吸光度.記錄從校準曲線上讀取的濃度（C1）.⑷干擾校正為校正氧化錳的干擾,置100ml試樣于250ml錐形瓶中,加入1ml亞砷酸鈉溶液或硫代乙酰胺溶液,混勻,再加入5.0ml緩沖液和5.0mlDPD試劑,混勻.將此溶液注入比色皿,并立刻與校準曲線相同條件進行測量.記錄從校準曲線讀取的氧化錳相當于氯的濃度（C2）.⒎計算游離氯（Cl2,mg/L）=式中:C1測定試樣所得氯的濃度（mg/L）；C2氧化錳相當于氯的濃度（mg/L）,如不存在氯化錳,C2=0；V0試樣*大體積（V0=100ml）；V1試樣中含原水樣體積（ml）.上述以毫克/升（mg/L）表示的氯（Cl2）濃度,可乘以轉(zhuǎn)換系數(shù)0.0141而表示為毫摩爾/升（mmol/L）.⒏精密度和精準度①室內(nèi)精密度:八個試驗室共10個組分析7種類型共81個含量范圍在0.055～1.35mgL的樣品,所得試驗室內(nèi)相對標準偏差在0.4%～8.5%范圍內(nèi).②加標回收率:八個試驗室共10個組分析包括飲用水、醫(yī)院污水、造紙廢水、印染廢水等在內(nèi)的、濃度范圍為0.055～1.44mg/L的49種樣品的加標回收率為92.0%～110.6%；平均回收率為100.0%；其95%的置信區(qū)間為88.1%～111.7%.9.注意事項①當樣品混濁或有色將影響光度法測定時,不可過濾或脫色,以免游離氯損失.此時可采納補償法,即以純水代替DPD試劑加入試樣作為空白,或者以水樣作參比將光度計調(diào)零后再測試樣,以補償其干擾影響.②當樣品含游離氯濃度高時,加入的DPD試劑所顯深紅色很快就褪盡,這是由于被氧化而顯色的試劑隨即又被游離氯漂白,此時應將樣品稀釋后再測定.③含有機物較多的樣品如醫(yī)院污水等,測定時其顯色完全時間較長,操作時除非使用記錄式光度計,應相繼進行多次測量,以便選取顯色相對穩(wěn)定后的測量值.④盛過顯色液的比色皿必要時應處理,常用處理方法是先用（1+1）的乙醇—10%鹽酸蕩洗,再用水充分洗滌干凈.