2023屆安徽省黃山市高三下學(xué)期三模化學(xué)試題（解析版）

高級中學(xué)名校試卷PAGEPAGE1安徽省黃山市2023屆高三下學(xué)期三?？赡苡玫降南鄬υ淤|(zhì)量：H-1C-12O-16Mg-24Al-27Cu-64Ag-108一、選擇題：本題共7個小題，每小題6分，共42分。在每小題給出的四個選項中，只有一項是符合題目要求的。1.化學(xué)與人類生產(chǎn)、生活、科研密切相關(guān)，下列有關(guān)說法錯誤的是（）A.纖維素可在人體內(nèi)經(jīng)水解最終轉(zhuǎn)化為葡萄糖B.玻璃纖維和碳纖維都是性能優(yōu)異的無機(jī)非金屬材料C.采用聚酯纖維材料制作的防曬衣，忌長期用堿性較強的洗滌液洗滌D.長征五號火箭的箭體蒙皮材料2219－鋁合金，可一定程度上減輕火箭的質(zhì)量〖答案〗A〖解析〗A．人體內(nèi)不含水解纖維素的酶，所以纖維素不能再人體中發(fā)生水解反應(yīng)，故A錯誤；B．玻璃纖維主要成分為硅酸鹽，碳纖維主要成分為碳單質(zhì)，具有強度大的優(yōu)點，都是性能優(yōu)異的無機(jī)非金屬材料，故B正確；C．聚酯纖維在堿性環(huán)境下易發(fā)生水解反應(yīng)，所以市面上的防曬衣通常采用聚酯纖維材料制作，忌長期用肥皂洗滌，故C正確；

D．2219-鋁合金具有比強度高，密度較小，低溫和高溫力學(xué)性能好，斷裂韌度高，抗應(yīng)力腐蝕性能好等特點，在航天和航空得到廣泛的應(yīng)用，故D正確；故選：A。2.工業(yè)上以鈦鐵礦(FeTiO3，其中Fe為+2價)為主要原料制備金屬鈦的工藝流程如圖所示，下列說法不正確的是（）A.為加快“氯化”速率，可將鈦鐵礦粉碎并與焦炭混合均勻B“氯化”過程中，每生成0.1molCO氣體，轉(zhuǎn)移電子0.2molC.由TiCl4制備Ti的過程中，Ar不可以換成N2D.理論上，每制得1molTi，需要2molMg〖答案〗B〖祥解〗氯化發(fā)生的反應(yīng)為：2FeTiO3+7Cl2+6C2FeCl3+2TiCl4+6CO，得到TiCl4，然后鎂和四氯化鈦反應(yīng)生成鈦和氯化鎂，化學(xué)方程式為TiCl4+2MgTi+2MgCl2?！驹斘觥緼．將鈦鐵礦粉碎并與焦炭混合均勻，增大反應(yīng)物的接觸面積，可加快“氯化”速率，故A正確；B．反應(yīng)2FeTiO3+7Cl2+6C2FeCl3+2TiCl4+6CO中，每生成6molCO，轉(zhuǎn)移14mol電子，生成0.1molCO氣體，轉(zhuǎn)移電子，故B錯誤；C．高溫下Ti與N2反應(yīng)，由TiCl4制備Ti的過程中，Ar氣不可換成氮氣，故C正確；D．鎂和四氯化鈦反應(yīng)生成鈦和氯化鎂，化學(xué)方程式為TiCl4+2MgTi+2MgCl2，理論上，每制得1molTi，需要2molMg，故D正確；故選B。3.化合物3是一種藥物合成的重要中間體，其合成路線如圖所示。下列說法錯誤的是（）A.化合物1中所有的碳原子可能共面B.化合物2能發(fā)生消去反應(yīng)生成雙鍵C.化合物3中存在兩個手性碳D.化合物1、2、3均能在堿性條件下水解生成酚類物質(zhì)〖答案〗D〖解析〗A．根據(jù)苯環(huán)中12個原子共平面、甲醛中4個原子共平面，碳碳單鍵可以旋轉(zhuǎn)，化合物1中的所有的碳原子可能共面，選項A正確；B．化合物2中溴原子連接的碳相鄰的碳（甲基）上有H原子，能在強堿的醇溶液中加熱發(fā)生消去反應(yīng)生成雙鍵，選項B正確；C．化合物3中存在兩個手性碳，如圖（手性碳原子用標(biāo)出），選項C正確；D．氯苯在氫氧化鈉水溶液中很難水解生成苯酚，故化合物1、2、3不一定能在堿性條件下水解生成酚類物質(zhì)，選項D錯誤；〖答案〗選D。4.某工業(yè)廢水中可能含有K+、Ag+、Mg2+、Cu2+、Al3+、NH、Cl-、CO、NO、SO、I-中的幾種，且各離子物質(zhì)的量濃度均為0.2mol/L(忽略水的電離及離子的水解)，欲探究廢水的組成，進(jìn)行了如下實驗：I.取該無色溶液5mL，滴加一滴氨水有沉淀生成，且離子種類增加II.用鉑絲蘸取溶液，在火焰上灼燒，透過藍(lán)色鈷玻璃觀察，無紫色火焰III.另取溶液加入過量鹽酸，有無色氣體生成，該無色氣體遇到空氣變?yōu)榧t棕色I(xiàn)V.向III中所得溶液中加入BaCl2溶液，有白色沉淀生成。下列推斷不正確的是（）A.溶液中一定不含的陽離子是K+、NH、Cu2+、Ag+B.III中加入鹽酸生成無色氣體的離子方程式為：8H++6I-+2NO=3I2+2NO↑+4H2OC.原溶液除H+和OH-外只含有Mg2+、Al3+、NO、SO、I-D.另取100mL原溶液，加入足量的NaOH溶液，充分反應(yīng)后過濾、洗滌、灼燒沉淀至恒重，得到固體質(zhì)量0.8g〖答案〗C〖祥解〗I．取該無色溶液5mL，說明一定不含有Cu2+，滴加一滴氨水有沉淀生成，且離子種類增加，說明增加的是NH，所以原溶液中一定不含NH，可能含有Mg2+、Al3+，不含NH、CO；II．用鉑絲蘸取溶液，在火焰上灼燒，透過藍(lán)色鈷玻璃觀察，無紫色火焰，說明沒有K+；III．另取溶液加入過量鹽酸，有無色氣體生成，該無色氣體遇空氣變成紅棕色，此時溶液依然澄清，說明有還原性離子I-與NO和H+反應(yīng)生成NO，即溶液中有I-、NO，一定不含有Ag+。IV．向III中所得的溶液中加入BaCl2溶液，有白色沉淀生成，說明有SO；綜上所述，一定含有的陰離子為NO、SO、I-，各離子物質(zhì)的量濃度均為0.2mol/L，結(jié)合電荷守恒可知，溶液中一定有Mg2+和Al3+，且還含有一種-1價的陰離子為Cl-，以此解答?！驹斘觥緼．由分析可知，溶液中一定不含的陽離子是K+、NH、Cu2+、Ag+，故A正確；B．III中加入鹽酸，I-與NO和H+反應(yīng)生成NO，根據(jù)得失電子守恒和電荷守恒配平離子方程式為：8H++6I-+2NO=3I2+2NO↑+4H2O，故B正確；C．由分析可知，原溶液除H+和OH-外只含有Mg2+、Al3+、NO、SO、I-、Cl-，故C錯誤；D．另取100mL原溶液，加入足量的NaOH溶液，Mg2+、Al3+反應(yīng)生成Mg(OH)2、NaAlO2，充分反應(yīng)后過濾，洗滌，灼燒沉淀至恒重，根據(jù)元素守恒：n(MgO)=n(Mg2+)=cV=0.2mol/L×0.1L=0.02mol，m(MgO)=0.02mol×40g/mol=0.8g，故D正確；故選C。5.原子序數(shù)依次增大的X、Y、Z、W四種前四周期元素，M是由這四種元素組成的化合物，其的化學(xué)式為Z3[W(XY)6]。X構(gòu)成的單質(zhì)是目前地球上發(fā)現(xiàn)的最堅硬的天然物質(zhì)，Y的基態(tài)原子中單電子和成對電子個數(shù)比為3：4，Z為前四周期電負(fù)性最小的元素，W次外層電子數(shù)是最外層7倍，W和X組成的二元化合物晶胞如圖所示。下列說法錯誤的是（）A.物質(zhì)M中只存在離子鍵和σ鍵B.第三電離能：X＞YC.(XY)2的空間構(gòu)型為直線形D.距離W最近且等距的X的原子個數(shù)為6〖答案〗A〖祥解〗X構(gòu)成的單質(zhì)是目前地球上發(fā)現(xiàn)的最堅硬的天然物質(zhì)，該單質(zhì)為金剛石，X為C元素；Y的基態(tài)原子中單電子和成對電子個數(shù)比為3：4，Y的電子排布式為1s22s22p3，Y為N元素；Z為前四周期電負(fù)性最小的元素，Z為K元素；W次外層電子數(shù)是最外層7倍，則W的電子排布式為1s22s22p63s23p63d64s2，W為Fe元素，M為K3[Fe(CN)6]，以此解答?！驹斘觥緼．由分析可知，M為K3[Fe(CN)6]，該物質(zhì)是離子化合物，存在離子鍵，CN-中存在碳氮三鍵，含有1個σ鍵2個π鍵，故A錯誤；B．C元素失去兩個電子后的電子排布式為1s22s2，N元素失去兩個電子后的電子排布式為1s22s22p1，1s22s2中2s軌道是全充滿的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，更加難失去電子，則第三電離能：C＞N，故B正確；C．(CN)2中存在碳氮三鍵，C原子的軌道雜化方式為sp雜化，空間構(gòu)型為直線形，故C正確；D．由晶胞結(jié)構(gòu)可知，距離Fe原子最近且等距的C的原子個數(shù)為6，故D正確；故選A。6.H2X是一種二元弱酸。常溫下向H2X溶液中滴加NaOH溶液，混合溶液里lgY[Y表示或]隨pH的變化關(guān)系如圖。常溫下，下列敘述正確的是（）A.直線Ⅰ中Y表示的是B.電離平衡常數(shù)Ka2(H2X)的數(shù)量級為10-4C.pH=7.2時，c(HX-)=1000c(X2-)D.當(dāng)c(X2-)=c(H2X)時，溶液的pH為2.7〖答案〗D〖祥解〗H2X是一種二元弱酸，Ka1=>Ka2=，溶液里lgY[Y表示或]，當(dāng)lgY=0時，pH=-lgc(H+)=-lgKa，pH1=1.2<pH2=4.2，表明Ka1=1×10-1.2>Ka2=1×10-4.2，所以直線Ⅰ中Y代表，直線II中Y表示的是，以此解答?！驹斘觥緼．由分析可知，直線Ⅰ中Y表示的是，故A錯誤；B．由分析可知，Ka2(H2X)=1×10-4.2，數(shù)量級為10-5，故B錯誤；C．pH=7.2時，溶液中c(H+)=1×10-7.2mol/L，，1000c(HX-)=c(X2-)，故C錯誤；D．當(dāng)c(X2-)=c(H2X)時，=1×10-1.2×1×10-4.2=1×10-5.4，當(dāng)c(X2-)=c(H2X)時，c(H+)==1×10-2.7mol/L，溶液的pH為2.7，故D正確；故選D。7.Cu2-xSe是一種鈉離子電池正極材料，充放電過程中正極材料立方晶胞(示意圖)的組成變化如圖所示，晶胞內(nèi)和化學(xué)式中均未標(biāo)出因放電產(chǎn)生的0價Cu原子。下列說法錯誤的是（）A.每個Cu2-xSe晶胞中Cu+個數(shù)為8-8xB.每個Cu2-xSe晶胞完全轉(zhuǎn)化為Na2Se晶胞，轉(zhuǎn)移電子數(shù)為8C.NayCu2-xSe轉(zhuǎn)化為NaCuSe的電極反應(yīng)式為：NayCu2-xSe-(1-y)e--+(1-y)Na+=NaCuSe+(1-x)CuD.當(dāng)NaCuSe轉(zhuǎn)化為Na2Se時，每轉(zhuǎn)移1mol電子，產(chǎn)生1molCu原子〖答案〗C〖解析〗A．由晶胞結(jié)構(gòu)可知，位于頂點和面心的硒離子個數(shù)為8+6=4，位于體內(nèi)的銅離子和亞銅離子的個數(shù)之和為8，設(shè)晶胞中的銅離子和亞銅離子的個數(shù)分別為a和b，則a+b=8-4x，由化合價代數(shù)和為0可得2a+b=4×2，解得a=4x，b=8-8x，Cu+個數(shù)為8-8x，故A正確；B．由題意可知，Na2Se轉(zhuǎn)化為Cu2-xSe的電極反應(yīng)式為Na2Se-2e-+(2-x)Cu=Cu2-xSe+2Na+，由晶胞結(jié)構(gòu)可知，位于頂點和面心的硒離子個數(shù)為8+6=4，則每個晶胞中含有4個Na2Se，轉(zhuǎn)移電子數(shù)為8，故B正確；C．由題意可知，NayCu2-xSe轉(zhuǎn)化為NaCuSe的電極反應(yīng)式為：NayCu2-xSe+(1-y)e--+(1-y)Na+=NaCuSe+(1-x)Cu，故C錯誤；D．當(dāng)NaCuSe轉(zhuǎn)化Na2Se時，Cu由+1價下降為0價，每轉(zhuǎn)移1mol電子，產(chǎn)生1molCu原子，故D正確；故選C。二、非選擇題：本題共4小題，共58分。8.某興趣小組用四水醋酸錳[(CH3COO)2Mn?4H2O]和乙酰氯(CH3COCl)為原料制備無水二氯化錳，按如圖流程進(jìn)行實驗(夾持儀器已省略)：已知：①無水二氯化錳極易吸水潮解，易溶于水、乙醇和醋酸，不溶于苯，沸點1190℃。乙酰氯是無色液體，沸點51℃，熔點-112℃，易水解。②制備無水二氯化錳的主要反應(yīng)：(CH3COO)2Mn+2CH3COClMnCl2↓+2(CH3CO)2O請回答：（1）步驟I反應(yīng)化學(xué)方程式為__________________________________________________，所獲固體主要成分是_________________。（2）圖1裝置中a儀器名稱_____________，其作用_____________________________。（3）步驟IV：①將裝有粗產(chǎn)品的圓底燒瓶接到純化裝置(圖2)上，打開安全瓶上旋塞，打開抽氣泵，關(guān)閉安全瓶上旋塞，開啟加熱器，進(jìn)行純化。請給出純化完成后的操作排序(用字母按順序回答)：純化完成→關(guān)閉加熱器，待燒瓶冷卻至室溫→(_____)→(_____)→(_____)→將產(chǎn)品轉(zhuǎn)至干燥器中保存。_____a.打開安全瓶上旋塞b.拔出圓底燒瓶的瓶塞c.關(guān)閉抽氣泵（4）為進(jìn)一步測定純化后產(chǎn)品純度，某同學(xué)通過滴入Na2CO3溶液測定生成的MnCO3沉淀質(zhì)量來確定純度，結(jié)果與實際值產(chǎn)生較大誤差，請說明原因_______________________；請設(shè)計合理實驗方案測定產(chǎn)品純度_______________________________________________?！即鸢浮剑?）CH3COCl+H2O=CH3COOH+HCl或4CH3COCl+(CH3COO)2Mn?4H2O=(CH3COO)2Mn+4CH3COOH+4HCl(CH3COO)2Mn[或者M(jìn)n(AC)2、醋酸錳]（2）球形冷凝管冷凝回流乙酰氯和苯，提高原料利用率（3）acb（4）MnCl2易水解成Mn(OH)Cl或者M(jìn)n(OH)2沉淀混在MnCO3中，造成實驗不準(zhǔn)確取一定量純化后產(chǎn)品加入過量稀硝酸酸化的AgNO3溶液，并將產(chǎn)生的白色沉淀過濾洗滌干燥稱量，通過測定氯離子的量從而測得二氯化錳的純度(或取一定量純化后產(chǎn)品加入過量的NaOH溶液，并將產(chǎn)生的白色沉淀過濾、洗滌、干燥、稱量，通過測定Mn(OH)2的質(zhì)量從而測得二氯化錳的純度)〖祥解〗分析流程可知，四水醋酸錳[(CH3COO)2Mn?4H2O]和乙酰氯(CH3COCl)溶解在苯中攪拌抽濾，獲得產(chǎn)品(CH3CO)2O，固體加入苯和乙酰氯回流攪拌，發(fā)生反應(yīng)(CH3COO)2Mn+2CH3COClMnCl2↓+2(CH3CO)2O，抽濾洗滌，粗產(chǎn)品純化后獲得無水二氯化錳，以此解答?！驹斘觥浚?）制備無水二氯化錳的主要反應(yīng)：(CH3COO)2Mn+2CH3COClMnCl2↓+2(CH3CO)2O，則步驟I的過程中得到(CH3COO)2Mn，方程式為：CH3COCl+H2O=CH3COOH+HCl或4CH3COCl+(CH3COO)2Mn?4H2O=(CH3COO)2Mn+4CH3COOH+4HCl，所獲固體主要成分是(CH3COO)2Mn[或者M(jìn)n(AC)2、醋酸錳]。（2）圖1裝置中a儀器名稱為：球形冷凝管，其作用是：冷凝回流乙酰氯和苯，提高原料利用率。（3）步驟Ⅳ：①將裝有粗產(chǎn)品的圓底燒瓶接到純化裝置（圖2)上，打開安全瓶上旋塞，打開抽氣泵，關(guān)閉安全瓶上旋塞，開啟加熱器，進(jìn)行純化。請給出純化完成后的操作排序：純化完成→關(guān)閉加熱器，待燒瓶冷卻至室溫→打開安全瓶上旋塞→關(guān)閉抽氣泵→拔出圓底燒瓶的瓶塞→講產(chǎn)品轉(zhuǎn)至干燥器中保存，故〖答案〗為：acd；（4）同學(xué)通過滴入Na2CO3溶液測定生成的MnCO3沉淀質(zhì)量來確定純度，結(jié)果與實際值產(chǎn)生較大誤差，原因是：MnCl2易水解成Mn(OH)Cl或者M(jìn)n(OH)2沉淀混在MnCO3中，造成實驗不準(zhǔn)確；氯離子測定更為穩(wěn)定，通過測定產(chǎn)品中氯元素的含量確定純度更加合理，實驗方案為：取一定量純化后產(chǎn)品加入過量稀硝酸酸化的AgNO3溶液，并將產(chǎn)生的白色沉淀過濾洗滌干燥稱量，通過測定氯離子的量從而測得二氯化錳的純度(或取一定量純化后產(chǎn)品加入過量的NaOH溶液，并將產(chǎn)生的白色沉淀過濾、洗滌、干燥、稱量，通過測定Mn(OH)2的質(zhì)量從而測得二氯化錳的純度)。9.主要成分是NiFe2O4(鐵酸鎳)、NiO、FeO、CaO、SiO2等，從該礦渣中回收六水合硫酸鎳晶體的工藝流程如圖：已知：(NH4)2SO4在350℃以上會分解生成NH3和H2SO4。（1）28Ni位于元素周期表_______區(qū)(填“s”“p”“d”或“ds”)，其基態(tài)原子核外電子的空間運動狀態(tài)有_______種。（2）“焙燒”中，SiO2幾乎不發(fā)生反應(yīng)，NiO、CaO、FeO轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的硫酸鹽。NiFe2O4生成NiSO4、Fe2(SO4)3，發(fā)生該反應(yīng)的化學(xué)方程式為________________________________。（3）“浸渣”的成分除Fe2O3、FeO(OH)外還含有______________(填化學(xué)式)，為檢驗浸出液中是否含有Fe3+，可選用的化學(xué)試劑是______________。（4）“浸出液”中c(Ca2+)=1.0×10-3mol?L-1，加NaF固體時，忽略溶液體積變化，當(dāng)除鈣率達(dá)到99%時，除鈣后的溶液中c(F-)=______________。[已知Ksp(CaF2)=4.0×10-11]（5）“萃取”時發(fā)生反應(yīng)Mn+(水相)+nRH(有機(jī)相)MRn(有機(jī)相)+nH+(水相)(Mn+為金屬離子，RH為萃取劑)，萃取率與的關(guān)系如圖所示，V0/VA的最佳取值為____________；“反萃取”能使有機(jī)相再生而循環(huán)使用，可在有機(jī)相中加入____________，待充分反應(yīng)后再分液。（6）資料顯示，硫酸鎳結(jié)晶水合物的形態(tài)與溫度有如表關(guān)系：溫度低于30.8℃30.8~53.8℃53.8~280℃高于280℃晶體形態(tài)NiSO4?7H2ONiSO4?H2O多種結(jié)晶水合物NiSO4從NiSO4溶液獲得穩(wěn)定的NiSO4?H2O晶體的操作是：______________、______________、過濾、洗滌、干燥等多步操作?！即鸢浮剑?）d15（2）NiFe2O4+4(NH4)2SO4NiSO4+Fe2(SO4)3+8NH3↑+4H2O（3）SiO2、CaSO4或CaSO4?2H2O硫氰酸鉀溶液(或KSCN溶液，或苯酚溶液)（4）2.0×10-3mol?L-1（5）0.25H2SO4或鹽酸（6）蒸發(fā)濃縮冷卻至30.8℃～53.8℃之間結(jié)晶〖祥解〗某礦渣的主要成分是NiFe2O4(鐵酸鎳)、NiO、FeO、CaO、SiO2等，加入硫酸銨研磨后，600℃焙燒，已知：(NH4)2SO4在350℃以上會分解生成NH3和H2SO4。NiFe2O4在焙燒過程中生成NiSO4、Fe2(SO4)3，在90℃的熱水中浸泡，F(xiàn)e3+發(fā)生水解生成FeO(OH)沉淀；過濾得到浸出液，加入NaF除去鈣離子，過濾得到濾液加入萃取劑得到無機(jī)相和有機(jī)相，無機(jī)相通過一系列操作得到硫酸鎳，有機(jī)相循環(huán)使用。【詳析】（1）Ni是28號元素，位于元素周期表的d區(qū)，電子排布式為1s22s22p63s2sp63d84s2，含有電子的軌道有15個，其基態(tài)原子核外電子的空間運動狀態(tài)有15種。（2）“焙燒”中，NiFe2O4和(NH4)2SO4反應(yīng)生成NiSO4、Fe2(SO4)3，發(fā)生該反應(yīng)的化學(xué)方程式為NiFe2O4+4(NH4)2SO4NiSO4+Fe2(SO4)3+8NH3↑+4H2O。（3）“焙燒”中，SiO2幾乎不發(fā)生反應(yīng)，NiO、CaO、FeO轉(zhuǎn)化為NiSO4、CaSO4、Fe2(SO4)3，SiO2和CaSO4不溶于水，過濾后存在于濾渣中，則“浸渣”的成分除Fe2O3、FeO(OH)外還含有SiO2、CaSO4或CaSO4?2H2O；為檢驗浸出液中是否含有Fe3+，可選用的化學(xué)試劑是硫氰酸鉀溶液(或KSCN溶液，或苯酚溶液)。（4）當(dāng)除鈣率達(dá)到99%時，溶液中c(Ca2+)=1.0×10-3mol/L×(1-99%)=1.0×10-5mol/L，根據(jù)Ksp(CaF2)=c(Ca2+)c2(F-)，得溶液中c(F-)==2.0×10-3mol?L-1。（5）結(jié)合工藝路線圖分析知，萃取分離后無機(jī)相經(jīng)過多步反應(yīng)生成NiSO4，則應(yīng)使Fe2+的萃取率達(dá)到最大，同時使Ni2+的萃取率較小，根據(jù)圖示，V0/VA=0.25時，F(xiàn)e2+的萃取率達(dá)到最大值，Ni2+的萃取率幾乎為0，符合題意。（6）從NiSO4溶液獲得穩(wěn)定的NiSO4?H2O晶體的操作是：蒸發(fā)濃縮、冷卻至30.8℃～53.8℃之間結(jié)晶、過濾、洗滌、干燥等多步操作。10.接觸法制硫酸生產(chǎn)中的關(guān)鍵工序是SO2的催化氧化：2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)?；卮鹣铝袉栴}：（1）已知相關(guān)物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)生成焓△fH(由壓強為100kPa，溫度298K下最穩(wěn)定單質(zhì)生成標(biāo)準(zhǔn)狀況下1mol物質(zhì)的熱效應(yīng)或焓變)如表：物質(zhì)的化學(xué)式SO2(g)O2(g)SO3(g)標(biāo)準(zhǔn)生成焓△fH(kJ?mol-1)-297.00-395.7則反應(yīng)2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)△H=____________。（2）當(dāng)SO2(g)、O2(g)和N2(g)起始的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)分別為7.5%、10.5%和82%時，在0.5MPa、2.5MPa和5.0MPa壓強下，SO2平衡轉(zhuǎn)化率a隨溫度的變化如圖所示。反應(yīng)在0.5MPa、550℃時的a=__________。（3）設(shè)Kpr為相對壓力平衡常數(shù)，其表達(dá)式寫法：在濃度平衡常數(shù)表達(dá)式中，用相對分壓代替濃度。氣體的相對分壓等于其分壓(單位為kPa)除以p0(p0=100kPa)。在溫度T、初始總壓為100kPa的恒容密閉容器中通入2molSO2(g)、1molO2(g)和5molN2，只進(jìn)行反應(yīng)：2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)，平衡時，測得壓強為90kPa，則SO2轉(zhuǎn)化率為________，平衡常數(shù)Kpr=________。若保持溫度、體積和n(SO2)、n(O2)不變，增大n(N2)使總壓變大，測得SO2平衡轉(zhuǎn)化率不變，解釋原因：________________________________________。（4）對反應(yīng)2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)達(dá)平衡后，其他條件不變時，為了同時提高反應(yīng)速率和SO2的平衡轉(zhuǎn)化率，可采取的措施是______(填字母序號)。A.使用高效催化劑 B.升高溫度C.縮小反應(yīng)容器的體積 D.增大SO2的物質(zhì)的量（5）若該反應(yīng)的凈反應(yīng)速率方程：v=k正c2(SO2)?c(O2)-k逆c2(SO3)(k正、k逆為速率常數(shù)，只與溫度、催化劑、接觸面積有關(guān)，與濃度無關(guān))。溫度為T1℃時，k正=810k逆，溫度為T2℃時，k正=7220k逆，則T1________T2(填“＞”“＜”或“=”)?！即鸢浮剑?）-197.4kJ?mol-1（2）0.925（3）80%或0.8640雖然增大n(N2)使總壓變大，但其他組分的濃度(或分壓)不變，平衡不移動故SO2平衡轉(zhuǎn)化率不變（4）C（5）＞〖解析〗（1）標(biāo)準(zhǔn)生成焓由壓強為100kPa，溫度298K下最穩(wěn)定單質(zhì)生成標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下1mol物質(zhì)的熱效應(yīng)或焓變，因此由蓋斯定律計算反應(yīng)2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)△H=2×(-395.7)kJ/mol-2×(-297.0)kJ/mol=-197.4kJ?mol-1。（2）反應(yīng)2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)是一個氣體分子數(shù)減少的放熱反應(yīng)，故增大壓強可以使化學(xué)平衡向正反應(yīng)方向移動。因此，在相同溫度下，壓強越大，SO2的平衡轉(zhuǎn)化率越大，所以，該反應(yīng)在550℃、壓強為5.0MPa條件下，SO2的平衡轉(zhuǎn)化率一定高于相同溫度下壓強為2.5MPa的，因此，p1=5.0MPa，由圖中數(shù)據(jù)可知，a=0.975。（3）根據(jù)已知條件列出“三段式”平衡時，測得壓強為90kPa，則，x=0.8，則SO2轉(zhuǎn)化率為=80%或0.8，平衡常數(shù)Kpr=640，若保持溫度、體積和n(SO2)、n(O2)不變，增大n(N2)使總壓變大，測得SO2平衡轉(zhuǎn)化率不變，原因是：雖然增大n(N2)使總壓變大，但其他組分的濃度(或分壓)不變，平衡不移動故SO2平衡轉(zhuǎn)化率不變。（4）A．使用高效催化劑，反應(yīng)速率增大，但催化劑不能提高和SO2平衡轉(zhuǎn)化率，故A不選；B．反應(yīng)2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)是放熱反應(yīng)，升高溫度，反應(yīng)速率增大，平衡逆向移動，SO2的平衡轉(zhuǎn)化率減小，故B不選；C．縮小反應(yīng)容器體積，壓強增大，反應(yīng)物和生成物的濃度增大，反應(yīng)速率增大，該反應(yīng)是氣體體積減小的反應(yīng)，增大壓強，平衡正向移動，SO2的平衡轉(zhuǎn)化率增大，故C選；D．增大SO2的物質(zhì)的量，反應(yīng)速率增大，平衡正向移動，但SO2的平衡轉(zhuǎn)化率減小，故D不選；故選C。（5）溫度為T1℃時，反應(yīng)達(dá)到平衡時，凈反應(yīng)速率方程：v=k正c2(SO2)?c(O2)-k逆c2(SO3)=0，k正c2(SO2)?c(O2)=k逆c2(SO3)，K=，同理溫度為T2℃時，K=，該反應(yīng)是放熱反應(yīng)，溫度越高，K值越小，則T1＞T2。11.化合物K是一種化療藥物的活性成分，一種以甲苯為原料的合成路線如圖所示：（1）B的化學(xué)名稱是_____________，K中含氧官能團(tuán)的名稱為_______________。（2）D→E的反應(yīng)試劑和條件___________________，H→I的反應(yīng)類型是_____________。（3）酚羥基很活潑，但F→G中酚羥基不被濃硝酸氧化，其主要原因是______________________________________________________________________(從分子結(jié)構(gòu)角度回答)。（4）I在加熱條件下與足量NaOH溶液反應(yīng)，有一種產(chǎn)物屬于芳香化合物，請寫出其結(jié)構(gòu)簡式_______________________。（5）X是芳香族化合物，比H分子少一個O原子，寫出滿足下列條件的X的結(jié)構(gòu)簡式_______________________。(寫出任意一種即可)a.苯環(huán)上有2個取代基b.能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)c.與NaOH溶液共熱有NH3生成（6）氨基具有較強的還原性。參照上述合成路線，以和甲醇為原料，設(shè)計路線三步合成(無機(jī)試劑任選)。_________________________________________〖答案〗（1）鄰氯甲苯或2－氯甲苯酰胺基、醚鍵（2）甲醇、濃硫酸，加熱取代反應(yīng)（3）羥基與鄰位羰基上的氧形成了分子內(nèi)氫鍵，穩(wěn)定性增強(或羥基與鄰位羰基上的氧形成了分子內(nèi)氫鍵，空間位阻增大)（4）（5）（6）〖祥解〗A在FeCl3的催化下和Cl2發(fā)生取代反應(yīng)生成B，結(jié)合D的結(jié)構(gòu)簡式可以推知B的結(jié)構(gòu)簡式為：，B發(fā)生氧化反應(yīng)生成C，結(jié)合C的分子式可知，B中的-CH3被氧化為-COOH，C的結(jié)構(gòu)簡式為，C發(fā)生水解反應(yīng)生成D，D發(fā)生酯化反應(yīng)生成E，E發(fā)生取代反應(yīng)生成F，F(xiàn)發(fā)生硝化反應(yīng)生成G，G發(fā)生還原反應(yīng)將硝基轉(zhuǎn)化為氨基生成H，H的結(jié)構(gòu)簡式為，H和ClCH2OCl發(fā)生取代反應(yīng)生成I，I發(fā)生取代反應(yīng)生成J，J發(fā)生取代反應(yīng)生成K，以此解答?！驹斘觥浚?）由分析可知，B的結(jié)構(gòu)簡式為：，化學(xué)名稱是鄰氯甲苯或2－氯甲苯；K中含氧官能團(tuán)的名稱為酰胺基、醚鍵。（2）結(jié)構(gòu)D和E結(jié)構(gòu)簡式分析，D和甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成E，D→E的反應(yīng)試劑和條件為：甲醇、濃硫酸，加熱。由分析可知，H→I的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)。（3）酚羥基很活潑，但F→G中酚羥基不被濃硝酸氧化，其主要原因是羥基與鄰位羰基上的氧形成了分子內(nèi)氫鍵，穩(wěn)定性增強(或羥基與鄰位羰基上的氧形成了分子內(nèi)氫鍵，空間位阻增大)。（4）I中含有酯基和肽鍵，在加熱條件下與足量NaOH溶液發(fā)生水解反應(yīng)，I中還含有酚羥基，也可以和NaOH發(fā)生中和反應(yīng)，則產(chǎn)物中的芳香化合物為：。（5）X是芳香族化合物，比H分子少一個O原子，滿足條件a.苯環(huán)上有2個取代基；b.能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明含有酚羥基；c.與NaOH溶液共熱有NH3生成，說明其中含有-CONH2；綜上所述，X中苯環(huán)上的取代基為-OH和-CHCl-CONH2，滿足條件的X的結(jié)構(gòu)簡式為：。安徽省黃山市2023屆高三下學(xué)期三?？赡苡玫降南鄬υ淤|(zhì)量：H-1C-12O-16Mg-24Al-27Cu-64Ag-108一、選擇題：本題共7個小題，每小題6分，共42分。在每小題給出的四個選項中，只有一項是符合題目要求的。1.化學(xué)與人類生產(chǎn)、生活、科研密切相關(guān)，下列有關(guān)說法錯誤的是（）A.纖維素可在人體內(nèi)經(jīng)水解最終轉(zhuǎn)化為葡萄糖B.玻璃纖維和碳纖維都是性能優(yōu)異的無機(jī)非金屬材料C.采用聚酯纖維材料制作的防曬衣，忌長期用堿性較強的洗滌液洗滌D.長征五號火箭的箭體蒙皮材料2219－鋁合金，可一定程度上減輕火箭的質(zhì)量〖答案〗A〖解析〗A．人體內(nèi)不含水解纖維素的酶，所以纖維素不能再人體中發(fā)生水解反應(yīng)，故A錯誤；B．玻璃纖維主要成分為硅酸鹽，碳纖維主要成分為碳單質(zhì)，具有強度大的優(yōu)點，都是性能優(yōu)異的無機(jī)非金屬材料，故B正確；C．聚酯纖維在堿性環(huán)境下易發(fā)生水解反應(yīng)，所以市面上的防曬衣通常采用聚酯纖維材料制作，忌長期用肥皂洗滌，故C正確；

D．2219-鋁合金具有比強度高，密度較小，低溫和高溫力學(xué)性能好，斷裂韌度高，抗應(yīng)力腐蝕性能好等特點，在航天和航空得到廣泛的應(yīng)用，故D正確；故選：A。2.工業(yè)上以鈦鐵礦(FeTiO3，其中Fe為+2價)為主要原料制備金屬鈦的工藝流程如圖所示，下列說法不正確的是（）A.為加快“氯化”速率，可將鈦鐵礦粉碎并與焦炭混合均勻B“氯化”過程中，每生成0.1molCO氣體，轉(zhuǎn)移電子0.2molC.由TiCl4制備Ti的過程中，Ar不可以換成N2D.理論上，每制得1molTi，需要2molMg〖答案〗B〖祥解〗氯化發(fā)生的反應(yīng)為：2FeTiO3+7Cl2+6C2FeCl3+2TiCl4+6CO，得到TiCl4，然后鎂和四氯化鈦反應(yīng)生成鈦和氯化鎂，化學(xué)方程式為TiCl4+2MgTi+2MgCl2?！驹斘觥緼．將鈦鐵礦粉碎并與焦炭混合均勻，增大反應(yīng)物的接觸面積，可加快“氯化”速率，故A正確；B．反應(yīng)2FeTiO3+7Cl2+6C2FeCl3+2TiCl4+6CO中，每生成6molCO，轉(zhuǎn)移14mol電子，生成0.1molCO氣體，轉(zhuǎn)移電子，故B錯誤；C．高溫下Ti與N2反應(yīng)，由TiCl4制備Ti的過程中，Ar氣不可換成氮氣，故C正確；D．鎂和四氯化鈦反應(yīng)生成鈦和氯化鎂，化學(xué)方程式為TiCl4+2MgTi+2MgCl2，理論上，每制得1molTi，需要2molMg，故D正確；故選B。3.化合物3是一種藥物合成的重要中間體，其合成路線如圖所示。下列說法錯誤的是（）A.化合物1中所有的碳原子可能共面B.化合物2能發(fā)生消去反應(yīng)生成雙鍵C.化合物3中存在兩個手性碳D.化合物1、2、3均能在堿性條件下水解生成酚類物質(zhì)〖答案〗D〖解析〗A．根據(jù)苯環(huán)中12個原子共平面、甲醛中4個原子共平面，碳碳單鍵可以旋轉(zhuǎn)，化合物1中的所有的碳原子可能共面，選項A正確；B．化合物2中溴原子連接的碳相鄰的碳（甲基）上有H原子，能在強堿的醇溶液中加熱發(fā)生消去反應(yīng)生成雙鍵，選項B正確；C．化合物3中存在兩個手性碳，如圖（手性碳原子用標(biāo)出），選項C正確；D．氯苯在氫氧化鈉水溶液中很難水解生成苯酚，故化合物1、2、3不一定能在堿性條件下水解生成酚類物質(zhì)，選項D錯誤；〖答案〗選D。4.某工業(yè)廢水中可能含有K+、Ag+、Mg2+、Cu2+、Al3+、NH、Cl-、CO、NO、SO、I-中的幾種，且各離子物質(zhì)的量濃度均為0.2mol/L(忽略水的電離及離子的水解)，欲探究廢水的組成，進(jìn)行了如下實驗：I.取該無色溶液5mL，滴加一滴氨水有沉淀生成，且離子種類增加II.用鉑絲蘸取溶液，在火焰上灼燒，透過藍(lán)色鈷玻璃觀察，無紫色火焰III.另取溶液加入過量鹽酸，有無色氣體生成，該無色氣體遇到空氣變?yōu)榧t棕色I(xiàn)V.向III中所得溶液中加入BaCl2溶液，有白色沉淀生成。下列推斷不正確的是（）A.溶液中一定不含的陽離子是K+、NH、Cu2+、Ag+B.III中加入鹽酸生成無色氣體的離子方程式為：8H++6I-+2NO=3I2+2NO↑+4H2OC.原溶液除H+和OH-外只含有Mg2+、Al3+、NO、SO、I-D.另取100mL原溶液，加入足量的NaOH溶液，充分反應(yīng)后過濾、洗滌、灼燒沉淀至恒重，得到固體質(zhì)量0.8g〖答案〗C〖祥解〗I．取該無色溶液5mL，說明一定不含有Cu2+，滴加一滴氨水有沉淀生成，且離子種類增加，說明增加的是NH，所以原溶液中一定不含NH，可能含有Mg2+、Al3+，不含NH、CO；II．用鉑絲蘸取溶液，在火焰上灼燒，透過藍(lán)色鈷玻璃觀察，無紫色火焰，說明沒有K+；III．另取溶液加入過量鹽酸，有無色氣體生成，該無色氣體遇空氣變成紅棕色，此時溶液依然澄清，說明有還原性離子I-與NO和H+反應(yīng)生成NO，即溶液中有I-、NO，一定不含有Ag+。IV．向III中所得的溶液中加入BaCl2溶液，有白色沉淀生成，說明有SO；綜上所述，一定含有的陰離子為NO、SO、I-，各離子物質(zhì)的量濃度均為0.2mol/L，結(jié)合電荷守恒可知，溶液中一定有Mg2+和Al3+，且還含有一種-1價的陰離子為Cl-，以此解答?！驹斘觥緼．由分析可知，溶液中一定不含的陽離子是K+、NH、Cu2+、Ag+，故A正確；B．III中加入鹽酸，I-與NO和H+反應(yīng)生成NO，根據(jù)得失電子守恒和電荷守恒配平離子方程式為：8H++6I-+2NO=3I2+2NO↑+4H2O，故B正確；C．由分析可知，原溶液除H+和OH-外只含有Mg2+、Al3+、NO、SO、I-、Cl-，故C錯誤；D．另取100mL原溶液，加入足量的NaOH溶液，Mg2+、Al3+反應(yīng)生成Mg(OH)2、NaAlO2，充分反應(yīng)后過濾，洗滌，灼燒沉淀至恒重，根據(jù)元素守恒：n(MgO)=n(Mg2+)=cV=0.2mol/L×0.1L=0.02mol，m(MgO)=0.02mol×40g/mol=0.8g，故D正確；故選C。5.原子序數(shù)依次增大的X、Y、Z、W四種前四周期元素，M是由這四種元素組成的化合物，其的化學(xué)式為Z3[W(XY)6]。X構(gòu)成的單質(zhì)是目前地球上發(fā)現(xiàn)的最堅硬的天然物質(zhì)，Y的基態(tài)原子中單電子和成對電子個數(shù)比為3：4，Z為前四周期電負(fù)性最小的元素，W次外層電子數(shù)是最外層7倍，W和X組成的二元化合物晶胞如圖所示。下列說法錯誤的是（）A.物質(zhì)M中只存在離子鍵和σ鍵B.第三電離能：X＞YC.(XY)2的空間構(gòu)型為直線形D.距離W最近且等距的X的原子個數(shù)為6〖答案〗A〖祥解〗X構(gòu)成的單質(zhì)是目前地球上發(fā)現(xiàn)的最堅硬的天然物質(zhì)，該單質(zhì)為金剛石，X為C元素；Y的基態(tài)原子中單電子和成對電子個數(shù)比為3：4，Y的電子排布式為1s22s22p3，Y為N元素；Z為前四周期電負(fù)性最小的元素，Z為K元素；W次外層電子數(shù)是最外層7倍，則W的電子排布式為1s22s22p63s23p63d64s2，W為Fe元素，M為K3[Fe(CN)6]，以此解答?！驹斘觥緼．由分析可知，M為K3[Fe(CN)6]，該物質(zhì)是離子化合物，存在離子鍵，CN-中存在碳氮三鍵，含有1個σ鍵2個π鍵，故A錯誤；B．C元素失去兩個電子后的電子排布式為1s22s2，N元素失去兩個電子后的電子排布式為1s22s22p1，1s22s2中2s軌道是全充滿的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，更加難失去電子，則第三電離能：C＞N，故B正確；C．(CN)2中存在碳氮三鍵，C原子的軌道雜化方式為sp雜化，空間構(gòu)型為直線形，故C正確；D．由晶胞結(jié)構(gòu)可知，距離Fe原子最近且等距的C的原子個數(shù)為6，故D正確；故選A。6.H2X是一種二元弱酸。常溫下向H2X溶液中滴加NaOH溶液，混合溶液里lgY[Y表示或]隨pH的變化關(guān)系如圖。常溫下，下列敘述正確的是（）A.直線Ⅰ中Y表示的是B.電離平衡常數(shù)Ka2(H2X)的數(shù)量級為10-4C.pH=7.2時，c(HX-)=1000c(X2-)D.當(dāng)c(X2-)=c(H2X)時，溶液的pH為2.7〖答案〗D〖祥解〗H2X是一種二元弱酸，Ka1=>Ka2=，溶液里lgY[Y表示或]，當(dāng)lgY=0時，pH=-lgc(H+)=-lgKa，pH1=1.2<pH2=4.2，表明Ka1=1×10-1.2>Ka2=1×10-4.2，所以直線Ⅰ中Y代表，直線II中Y表示的是，以此解答。【詳析】A．由分析可知，直線Ⅰ中Y表示的是，故A錯誤；B．由分析可知，Ka2(H2X)=1×10-4.2，數(shù)量級為10-5，故B錯誤；C．pH=7.2時，溶液中c(H+)=1×10-7.2mol/L，，1000c(HX-)=c(X2-)，故C錯誤；D．當(dāng)c(X2-)=c(H2X)時，=1×10-1.2×1×10-4.2=1×10-5.4，當(dāng)c(X2-)=c(H2X)時，c(H+)==1×10-2.7mol/L，溶液的pH為2.7，故D正確；故選D。7.Cu2-xSe是一種鈉離子電池正極材料，充放電過程中正極材料立方晶胞(示意圖)的組成變化如圖所示，晶胞內(nèi)和化學(xué)式中均未標(biāo)出因放電產(chǎn)生的0價Cu原子。下列說法錯誤的是（）A.每個Cu2-xSe晶胞中Cu+個數(shù)為8-8xB.每個Cu2-xSe晶胞完全轉(zhuǎn)化為Na2Se晶胞，轉(zhuǎn)移電子數(shù)為8C.NayCu2-xSe轉(zhuǎn)化為NaCuSe的電極反應(yīng)式為：NayCu2-xSe-(1-y)e--+(1-y)Na+=NaCuSe+(1-x)CuD.當(dāng)NaCuSe轉(zhuǎn)化為Na2Se時，每轉(zhuǎn)移1mol電子，產(chǎn)生1molCu原子〖答案〗C〖解析〗A．由晶胞結(jié)構(gòu)可知，位于頂點和面心的硒離子個數(shù)為8+6=4，位于體內(nèi)的銅離子和亞銅離子的個數(shù)之和為8，設(shè)晶胞中的銅離子和亞銅離子的個數(shù)分別為a和b，則a+b=8-4x，由化合價代數(shù)和為0可得2a+b=4×2，解得a=4x，b=8-8x，Cu+個數(shù)為8-8x，故A正確；B．由題意可知，Na2Se轉(zhuǎn)化為Cu2-xSe的電極反應(yīng)式為Na2Se-2e-+(2-x)Cu=Cu2-xSe+2Na+，由晶胞結(jié)構(gòu)可知，位于頂點和面心的硒離子個數(shù)為8+6=4，則每個晶胞中含有4個Na2Se，轉(zhuǎn)移電子數(shù)為8，故B正確；C．由題意可知，NayCu2-xSe轉(zhuǎn)化為NaCuSe的電極反應(yīng)式為：NayCu2-xSe+(1-y)e--+(1-y)Na+=NaCuSe+(1-x)Cu，故C錯誤；D．當(dāng)NaCuSe轉(zhuǎn)化Na2Se時，Cu由+1價下降為0價，每轉(zhuǎn)移1mol電子，產(chǎn)生1molCu原子，故D正確；故選C。二、非選擇題：本題共4小題，共58分。8.某興趣小組用四水醋酸錳[(CH3COO)2Mn?4H2O]和乙酰氯(CH3COCl)為原料制備無水二氯化錳，按如圖流程進(jìn)行實驗(夾持儀器已省略)：已知：①無水二氯化錳極易吸水潮解，易溶于水、乙醇和醋酸，不溶于苯，沸點1190℃。乙酰氯是無色液體，沸點51℃，熔點-112℃，易水解。②制備無水二氯化錳的主要反應(yīng)：(CH3COO)2Mn+2CH3COClMnCl2↓+2(CH3CO)2O請回答：（1）步驟I反應(yīng)化學(xué)方程式為__________________________________________________，所獲固體主要成分是_________________。（2）圖1裝置中a儀器名稱_____________，其作用_____________________________。（3）步驟IV：①將裝有粗產(chǎn)品的圓底燒瓶接到純化裝置(圖2)上，打開安全瓶上旋塞，打開抽氣泵，關(guān)閉安全瓶上旋塞，開啟加熱器，進(jìn)行純化。請給出純化完成后的操作排序(用字母按順序回答)：純化完成→關(guān)閉加熱器，待燒瓶冷卻至室溫→(_____)→(_____)→(_____)→將產(chǎn)品轉(zhuǎn)至干燥器中保存。_____a.打開安全瓶上旋塞b.拔出圓底燒瓶的瓶塞c.關(guān)閉抽氣泵（4）為進(jìn)一步測定純化后產(chǎn)品純度，某同學(xué)通過滴入Na2CO3溶液測定生成的MnCO3沉淀質(zhì)量來確定純度，結(jié)果與實際值產(chǎn)生較大誤差，請說明原因_______________________；請設(shè)計合理實驗方案測定產(chǎn)品純度_______________________________________________?！即鸢浮剑?）CH3COCl+H2O=CH3COOH+HCl或4CH3COCl+(CH3COO)2Mn?4H2O=(CH3COO)2Mn+4CH3COOH+4HCl(CH3COO)2Mn[或者M(jìn)n(AC)2、醋酸錳]（2）球形冷凝管冷凝回流乙酰氯和苯，提高原料利用率（3）acb（4）MnCl2易水解成Mn(OH)Cl或者M(jìn)n(OH)2沉淀混在MnCO3中，造成實驗不準(zhǔn)確取一定量純化后產(chǎn)品加入過量稀硝酸酸化的AgNO3溶液，并將產(chǎn)生的白色沉淀過濾洗滌干燥稱量，通過測定氯離子的量從而測得二氯化錳的純度(或取一定量純化后產(chǎn)品加入過量的NaOH溶液，并將產(chǎn)生的白色沉淀過濾、洗滌、干燥、稱量，通過測定Mn(OH)2的質(zhì)量從而測得二氯化錳的純度)〖祥解〗分析流程可知，四水醋酸錳[(CH3COO)2Mn?4H2O]和乙酰氯(CH3COCl)溶解在苯中攪拌抽濾，獲得產(chǎn)品(CH3CO)2O，固體加入苯和乙酰氯回流攪拌，發(fā)生反應(yīng)(CH3COO)2Mn+2CH3COClMnCl2↓+2(CH3CO)2O，抽濾洗滌，粗產(chǎn)品純化后獲得無水二氯化錳，以此解答?！驹斘觥浚?）制備無水二氯化錳的主要反應(yīng)：(CH3COO)2Mn+2CH3COClMnCl2↓+2(CH3CO)2O，則步驟I的過程中得到(CH3COO)2Mn，方程式為：CH3COCl+H2O=CH3COOH+HCl或4CH3COCl+(CH3COO)2Mn?4H2O=(CH3COO)2Mn+4CH3COOH+4HCl，所獲固體主要成分是(CH3COO)2Mn[或者M(jìn)n(AC)2、醋酸錳]。（2）圖1裝置中a儀器名稱為：球形冷凝管，其作用是：冷凝回流乙酰氯和苯，提高原料利用率。（3）步驟Ⅳ：①將裝有粗產(chǎn)品的圓底燒瓶接到純化裝置（圖2)上，打開安全瓶上旋塞，打開抽氣泵，關(guān)閉安全瓶上旋塞，開啟加熱器，進(jìn)行純化。請給出純化完成后的操作排序：純化完成→關(guān)閉加熱器，待燒瓶冷卻至室溫→打開安全瓶上旋塞→關(guān)閉抽氣泵→拔出圓底燒瓶的瓶塞→講產(chǎn)品轉(zhuǎn)至干燥器中保存，故〖答案〗為：acd；（4）同學(xué)通過滴入Na2CO3溶液測定生成的MnCO3沉淀質(zhì)量來確定純度，結(jié)果與實際值產(chǎn)生較大誤差，原因是：MnCl2易水解成Mn(OH)Cl或者M(jìn)n(OH)2沉淀混在MnCO3中，造成實驗不準(zhǔn)確；氯離子測定更為穩(wěn)定，通過測定產(chǎn)品中氯元素的含量確定純度更加合理，實驗方案為：取一定量純化后產(chǎn)品加入過量稀硝酸酸化的AgNO3溶液，并將產(chǎn)生的白色沉淀過濾洗滌干燥稱量，通過測定氯離子的量從而測得二氯化錳的純度(或取一定量純化后產(chǎn)品加入過量的NaOH溶液，并將產(chǎn)生的白色沉淀過濾、洗滌、干燥、稱量，通過測定Mn(OH)2的質(zhì)量從而測得二氯化錳的純度)。9.主要成分是NiFe2O4(鐵酸鎳)、NiO、FeO、CaO、SiO2等，從該礦渣中回收六水合硫酸鎳晶體的工藝流程如圖：已知：(NH4)2SO4在350℃以上會分解生成NH3和H2SO4。（1）28Ni位于元素周期表_______區(qū)(填“s”“p”“d”或“ds”)，其基態(tài)原子核外電子的空間運動狀態(tài)有_______種。（2）“焙燒”中，SiO2幾乎不發(fā)生反應(yīng)，NiO、CaO、FeO轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的硫酸鹽。NiFe2O4生成NiSO4、Fe2(SO4)3，發(fā)生該反應(yīng)的化學(xué)方程式為________________________________。（3）“浸渣”的成分除Fe2O3、FeO(OH)外還含有______________(填化學(xué)式)，為檢驗浸出液中是否含有Fe3+，可選用的化學(xué)試劑是______________。（4）“浸出液”中c(Ca2+)=1.0×10-3mol?L-1，加NaF固體時，忽略溶液體積變化，當(dāng)除鈣率達(dá)到99%時，除鈣后的溶液中c(F-)=______________。[已知Ksp(CaF2)=4.0×10-11]（5）“萃取”時發(fā)生反應(yīng)Mn+(水相)+nRH(有機(jī)相)MRn(有機(jī)相)+nH+(水相)(Mn+為金屬離子，RH為萃取劑)，萃取率與的關(guān)系如圖所示，V0/VA的最佳取值為____________；“反萃取”能使有機(jī)相再生而循環(huán)使用，可在有機(jī)相中加入____________，待充分反應(yīng)后再分液。（6）資料顯示，硫酸鎳結(jié)晶水合物的形態(tài)與溫度有如表關(guān)系：溫度低于30.8℃30.8~53.8℃53.8~280℃高于280℃晶體形態(tài)NiSO4?7H2ONiSO4?H2O多種結(jié)晶水合物NiSO4從NiSO4溶液獲得穩(wěn)定的NiSO4?H2O晶體的操作是：______________、______________、過濾、洗滌、干燥等多步操作。〖答案〗（1）d15（2）NiFe2O4+4(NH4)2SO4NiSO4+Fe2(SO4)3+8NH3↑+4H2O（3）SiO2、CaSO4或CaSO4?2H2O硫氰酸鉀溶液(或KSCN溶液，或苯酚溶液)（4）2.0×10-3mol?L-1（5）0.25H2SO4或鹽酸（6）蒸發(fā)濃縮冷卻至30.8℃～53.8℃之間結(jié)晶〖祥解〗某礦渣的主要成分是NiFe2O4(鐵酸鎳)、NiO、FeO、CaO、SiO2等，加入硫酸銨研磨后，600℃焙燒，已知：(NH4)2SO4在350℃以上會分解生成NH3和H2SO4。NiFe2O4在焙燒過程中生成NiSO4、Fe2(SO4)3，在90℃的熱水中浸泡，F(xiàn)e3+發(fā)生水解生成FeO(OH)沉淀；過濾得到浸出液，加入NaF除去鈣離子，過濾得到濾液加入萃取劑得到無機(jī)相和有機(jī)相，無機(jī)相通過一系列操作得到硫酸鎳，有機(jī)相循環(huán)使用?！驹斘觥浚?）Ni是28號元素，位于元素周期表的d區(qū)，電子排布式為1s22s22p63s2sp63d84s2，含有電子的軌道有15個，其基態(tài)原子核外電子的空間運動狀態(tài)有15種。（2）“焙燒”中，NiFe2O4和(NH4)2SO4反應(yīng)生成NiSO4、Fe2(SO4)3，發(fā)生該反應(yīng)的化學(xué)方程式為NiFe2O4+4(NH4)2SO4NiSO4+Fe2(SO4)3+8NH3↑+4H2O。（3）“焙燒”中，SiO2幾乎不發(fā)生反應(yīng)，NiO、CaO、FeO轉(zhuǎn)化為NiSO4、CaSO4、Fe2(SO4)3，SiO2和CaSO4不溶于水，過濾后存在于濾渣中，則“浸渣”的成分除Fe2O3、FeO(OH)外還含有SiO2、CaSO4或CaSO4?2H2O；為檢驗浸出液中是否含有Fe3+，可選用的化學(xué)試劑是硫氰酸鉀溶液(或KSCN溶液，或苯酚溶液)。（4）當(dāng)除鈣率達(dá)到99%時，溶液中c(Ca2+)=1.0×10-3mol/L×(1-99%)=1.0×10-5mol/L，根據(jù)Ksp(CaF2)=c(Ca2+)c2(F-)，得溶液中c(F-)==2.0×10-3mol?L-1。（5）結(jié)合工藝路線圖分析知，萃取分離后無機(jī)相經(jīng)過多步反應(yīng)生成NiSO4，則應(yīng)使Fe2+的萃取率達(dá)到最大，同時使Ni2+的萃取率較小，根據(jù)圖示，V0/VA=0.25時，F(xiàn)e2+的萃取率達(dá)到最大值，Ni2+的萃取率幾乎為0，符合題意。（6）從NiSO4溶液獲得穩(wěn)定的NiSO4?H2O晶體的操作是：蒸發(fā)濃縮、冷卻至30.8℃～53.8℃之間結(jié)晶、過濾、洗滌、干燥等多步操作。10.接觸法制硫酸生產(chǎn)中的關(guān)鍵工序是SO2的催化氧化：2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)。回答下列問題：（1）已知相關(guān)物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)生成焓△fH(由壓強為100kPa，溫度298K下最穩(wěn)定單質(zhì)生成標(biāo)準(zhǔn)狀況下1mol物質(zhì)的熱效應(yīng)或焓變)如表：物質(zhì)的化學(xué)式SO2(g)O2(g)SO3(g)標(biāo)準(zhǔn)生成焓△fH(kJ?mol-1)-297.00-395.7則反應(yīng)2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)△H=____________。（2）當(dāng)SO2(g)、O2(g)和N2(g)起始的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)分別為7.5%、10.5%和82%時，在0.5MPa、2.5MPa和5.0MPa壓強下，SO2平衡轉(zhuǎn)化率a隨溫度的變化如圖所示。反應(yīng)在0.5MPa、550℃時的a=__________。（3）設(shè)Kpr為相對壓力平衡常數(shù)，其表達(dá)式寫法：在濃度平衡常數(shù)表達(dá)式中，用相對分壓代替濃度。氣體的相對分壓等于其分壓(單位為kPa)除以p0(p0=100kPa)。在溫度T、初始總壓為100kPa的恒容密閉容器中通入2molSO2(g)、1molO2(g)和5molN2，只進(jìn)行反應(yīng)：2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)，平衡時，測得壓強為90kPa，則SO2轉(zhuǎn)化率為________，平衡常數(shù)Kpr=________。若保持溫度、體積和n(SO2)、n(O2)不變，增大n(N2)使總壓變大，測得SO2平衡轉(zhuǎn)化率不變，解釋原因：________________________________________。（4）對反應(yīng)2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)達(dá)平衡后，其他條件不變時，為了同時提高反應(yīng)速率和SO2的平衡轉(zhuǎn)化率，可采取的措施是______(填字母序號)。A.使用高效催化劑 B.升高溫度C.縮小反應(yīng)容器的體積 D.增大SO2的物質(zhì)的量（5）若該反應(yīng)的凈反應(yīng)速率方程：v=k正c2(SO2)?c(O2)-k逆c2(SO3)(k正、k逆為速率常數(shù)，只與溫度、催化劑、接觸面積有關(guān)，與濃度無關(guān))。溫度為T1℃時，k正=810k逆，溫度為T2℃時，k正=7220k逆，則T1________T2(填“＞”“＜”或“=”)。〖答案〗（1）-1