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第08課氧化還原反應的基本規(guī)律[知識精講]1.價態(tài)規(guī)律①高低規(guī)律元素最高價態(tài):只有氧化性。元素中間價態(tài):既有氧化性又有還原性。元素最低價態(tài):只有還原性。應用:判斷元素或物質的氧化性、還原性。【提醒】元素處于最高價態(tài)不一定具有氧化性,更不一定具有強氧化性,如Na+;元素處于最低價態(tài)不一定具有還原性,更不一定具有強還原性,如Au。②歸中規(guī)律同種元素不同價態(tài)之間發(fā)生氧化還原反應,元素的化合價“只向中間靠攏不出現(xiàn)交叉”。如:(√)(×)[例1]從硫元素的化合價判斷,下列物質中的硫元素不能表現(xiàn)氧化性的是()A.Na2SB.SC.SO2D.H2SO4[答案]A【解析】硫化鈉中硫元素的化合價處于最低價,該物質只有還原性,不能表現(xiàn)氧化性,A項正確;單質硫中硫元素的化合價處于中間價,既有氧化性又有還原性,B項錯誤;二氧化硫中硫元素的化合價處于中間價,既有氧化性又有還原性,C項錯誤;硫酸中硫元素的化合價處于最高價,該物質中的硫元素只能表現(xiàn)氧化性,D項錯誤。[例2]按要求填空。(1)在S2-、Fe2+、Fe3+、Mg2+、S、I-、H+中,只有氧化性的是__Fe3+、Mg2+、H+__,只有還原性的是__S2-、I-__,既有氧化性又有還原性的是__Fe2+、S__。(2)某同學寫出以下三個化學方程式(未配平):①H2SO4+SO2→S+H2O②Na2O+O2→Na2O2③C+HNO3(濃)→CO2+NO2+H2O你認為不可能實現(xiàn)的是__①__(填序號)。【解析】(1)元素處于最高價態(tài)時,該元素只能得電子因而只具有氧化性;當元素處于最低價態(tài)時,該元素只能失電子因而只具有還原性;而當元素處于中間價態(tài)時,該元素既可以得電子又可以失電子,故既具有氧化性又具有還原性。(2)三個化學方程式中都有元素化合價的變化,化學反應中若有元素化合價的升高,則一定有元素化合價的降低。①式反應中只有硫元素化合價的降低,沒有其他元素化合價的升高,該反應不可能發(fā)生;②式反應中,Na2O中氧元素的化合價由-2價升到Na2O2中的-1價,O2中氧元素的化合價由0價降到Na2O2中的-1價,有元素化合價的升高和降低,該反應能實現(xiàn);③式反應中碳元素的化合價由0價升到+4價,氮元素的化合價由+5價降到+4價,有元素化合價的升高和降低,反應能實現(xiàn)。2.強弱規(guī)律還原劑+氧化ne-劑→氧化產(chǎn)物+還原產(chǎn)物(強還原性)(強氧化性)(弱氧化性)(弱還原性)還原性:還原劑>還原產(chǎn)物。氧化性:氧化劑>氧化產(chǎn)物。應用:物質間氧化性(或還原性)的強弱比較或判斷氧化劑和有還原性的物質在一定條件下是否發(fā)生反應。[例3]有A、B、C、D四種物質,已知它們能發(fā)生下列反應:①A2++B=B2++A②A2++C=C2++A③B2++C=C2++B④C2++D=D2++C由此可推知,各物質的氧化性、還原性強弱順序正確的是()A.氧化性:C2+>D2+>A2+>B2+B.氧化性:D2+>C2+>B2+>A2+C.還原性:A>B>C>DD.還原性:D>C>B>A[答案]D[解析]由①知,氧化性:A2+>B2+,還原性:B>A;由②知,氧化性:A2+>C2+,還原性:C>A;由③知,氧化性:B2+>C2+,還原性:C>B;由④知,氧化性:C2+>D2+,還原性:D>C。綜合①~④可得,氧化性:A2+>B2+>C2+>D2+,還原性:D>C>B>A。[例4]金屬鈦具有許多優(yōu)異的性能,是航空、軍工、電力等領域的必需材料。金紅石[主要成分為二氧化鈦(TiO2)]是地殼中鈦礦石中的一種,目前,大規(guī)模生產(chǎn)鈦的方法如下:第一步,讓金紅石、碳單質在高溫下與氯氣反應,制得四氯化鈦(TiCl4)。TiO2+2C+2Cl2eq\o(=,\s\up7(高溫))TiCl4+2CO。第二步,在氬氣氛圍中加熱,使金屬鎂與四氯化鈦反應制得金屬鈦。TiCl4+2Mgeq\o(=,\s\up7(Ar、高溫))Ti+2MgCl2。(1)制備金屬鈦的兩步反應是否屬于氧化還原反應?__是__(填“是”或“否”)。(2)試比較Cl2、TiCl4、Ti三種物質氧化性的強弱:__Cl2>TiCl4>Ti__。【解析】(1)第一步C、Cl元素的化合價分別升高和降低,第二步Mg、Ti元素的化合價分別升高和降低,都為氧化還原反應。(2)第一步反應氧化性:Cl2>TiCl4,第二步反應氧化性:TiCl4>Ti,三種物質氧化性的強弱順序是Cl2>TiCl4>Ti。3.先后規(guī)律①同一氧化劑與多種還原劑混合,還原性強的先被氧化。②同一還原劑與多種氧化劑混合,氧化性強的先被還原。應用:判斷物質的氧化性、還原性強弱或判斷反應的先后順序。[例5]在含有Cu(NO3)2、Mg(NO3)2、AgNO3的溶液中加入適量鋅粉,首先置換出的是(C)A.MgB.CuC.AgD.H2【解析】由金屬活動性順序可知,Cu2+、Mg2+、Ag+、H+的氧化性由強到弱的順序為Ag+>Cu2+>H+>Mg2+,故混合液與鋅粉反應時,首先置換出Ag。4.守恒規(guī)律氧化還原反應中,得失電子總數(shù)相等,元素化合價升降總數(shù)相等,反應前后電荷總數(shù)相等(離子反應)。即有關系式:還原劑失電子總數(shù)=氧化劑得電子總數(shù)?;蟽r降低的總數(shù)=化合價升高的總數(shù)。應用:氧化還原反應方程式的配平和相關計算。(1)應用電子守恒規(guī)律進行計算的一般步驟①找出氧化劑、還原劑及相應的還原產(chǎn)物和氧化產(chǎn)物。②找準一個原子或離子得失電子數(shù)(注意化學式中該種粒子的個數(shù))。③根據(jù)題中粒子的個數(shù)和得失電子守恒列出等式:N(氧化劑)×變價原子個數(shù)×化合價變化值(高價-低價)=N(還原劑)×變價原子個數(shù)×化合價變化值(高價-低價)。[例6]已知在堿性溶液中可發(fā)生如下反應:2R(OH)3+3ClO-+4OH-=2ROeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4))+3Cl-+5H2O,則每生成1個ROeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4)),轉移電子的個數(shù)是(A)A.3B.4C.5D.6【解析】2R(OH)3+3ClO-+4OH-=2ROeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4))+3Cl-+5H2O,反應中R的化合價升高3價,Cl的化合價降低2價,轉移電子數(shù)是6,即每生成2個ROeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4))轉移電子的個數(shù)是6,所以每生成1個ROeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4))轉移電子的個數(shù)是3。[例7]已知M2Oeq\o\al(\s\up1(x-),\s\do1(7))+3S2-+14H+=2M3++3S↓+7H2O,則M2Oeq\o\al(\s\up1(x-),\s\do1(7))中M元素的化合價為(D)A.+2 B.+3C.+4 D.+6【解析】該反應是離子反應型的氧化還原反應,由電荷守恒可以得到式子:-x+3×(-2)+14=2×3,x=2,設M2Oeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(7))中M元素的化合價為y,則有-2×7+2y=-2,y=+6;故D正確。[例8]新型納米材料氧缺位鐵酸鹽MFe2Ox(3<x<4,M=Mn、Co、Zn或Ni,在該鹽中均顯+2價)由鐵酸鹽(MFe2O4)經(jīng)高溫與氫氣反應制得,常溫下,它能使工業(yè)廢氣中的酸性氧化物(SO2、NO2等)轉化為相應單質而除去,轉化流程如圖所示。關于此轉化過程的敘述不正確的是(C)MFe2O4eq\o(→,\s\up7(H2),\s\do5(300~500℃))MFe2Ox常溫分解SO2、NO2等A.MFe2O4在與H2的反應中表現(xiàn)了氧化性B.MFe2O4與MFe2Ox的相互轉化反應均屬于氧化還原反應C.MFe2Ox與SO2的反應中MFe2Ox被還原D.若4個MFe2Ox與1個SO2恰好完全反應,則MFe2Ox中x的值為3.5【解析】MFe2O4在與H2的反應中,F(xiàn)e元素的化合價降低,則MFe2O4在反應中表現(xiàn)了氧化性,A正確;MFe2O4與MFe2Ox的相互轉化反應中均有元素化合價的升降,均屬于氧化還原反應,B正確;MFe2Ox與SO2的反應中,F(xiàn)e元素的化合價升高,MFe2Ox被氧化,C錯誤;設MFe2Ox中Fe元素的化合價為n,若4個MFe2Ox與1個SO2恰好完全反應,由電子守恒可知,4×2×(3-n)=1×(4-0),解得n=2.5,由化合物中各元素正、負化合價的代數(shù)和為0可知,+2+(+2.5)×2-2x=0,所以x=3.5,D正確。(2)氧化還原反應方程式的配平①配平原則②配平步驟(建構模型)③配平示例配平反應:Zn+HNO3(稀)→Zn(NO3)2+NO↑+H2O標變價列變化求總數(shù)配系數(shù)(1)先配變價元素:(2)再用觀察法配平其他的物質:3Zn+8HNO3(稀)=3Zn(NO3)2+2NO↑+4H2O查守恒檢查質量、電荷、得失電子是否守恒[例9]配平下列氧化還原反應方程式:(1)Mn2++O2+OH-→MnO(OH)2↓(2)MnO(OH)2+I-+H+→Mn2++I2+H2O解析:(1)(2)答案:(1)2Mn2++O2+4OH-=2MnO(OH)2↓(2)MnO(OH)2+2I-+4H+=Mn2++I2+3H2O[效果檢測]1.已知錳元素的最高化合價為+7價,下列對KMnO4推測或判斷錯誤的是A.物質分類屬于鹽 B.在反應中易表現(xiàn)氧化性C.在反應中易表現(xiàn)還原性 D.可用于實驗室制O22.下列粒子不具有還原性和只具有還原性的依次是()A.Fe2+、Fe B.CO2、CO C.S、S2- D.Na+、Na3.)根據(jù)下列反應的化學方程式,判斷有關物質的還原性強弱順序是I2+SO2+2H2O=H2SO4+2HI;2FeCl2+Cl2=2FeCl3;2FeCl3+2HI=2FeCl2+2HCl+I2A.I->Fe2+>Cl->SO2 B.Cl->Fe2+>SO2>I-C.Fe2+>I->Cl->SO2 D.SO2>I->Fe2+>Cl-4.已知有如下反應∶①ClO+5Cl-+6H+=3Cl2↑+3H2O,②2FeCl3+2KI=2FeCl2+2KCl+I2③2FeCl2+Cl2=2FeCl3。下列各微粒氧化能力由強到弱的順序正確的是A.ClO>Cl2>Fe3+>I2 B.Cl2>ClO>I2>Fe3+C.ClO>Cl2>I2>Fe3+ D.ClO>Fe3+>Cl2>I25.在AgNO3、Cu(NO3)2、Zn(NO3)2的混合溶液中加入一些鐵粉,待反應完成后再過濾,下列情況中不可能存在的是A.濾紙上有Ag,濾液中有Ag+、Cu2+、Zn2+、Fe2+B.濾紙上有Ag、Cu、Fe,濾液中有Ag+、Cu2+、Zn2+、Fe2+C.濾紙上有Ag、Cu、Fe,濾液中有Zn2+、Fe2+D.濾紙上有Ag、Cu,濾液中有Zn2+、Fe2+6.在KClO3+6HCl(濃)=KCl+3Cl2↑+3H2O的反應中,被氧化的氯與被還原的氯的原子個數(shù)比為()A.1∶6 B.6∶1 C.1∶5 D.5∶17.N2O既是醫(yī)學上的一種麻醉劑,又是一種常見的溫室氣體。制取N2O的方法有很多,例如:①NH4NO3=N2O↑+2H2O②K2SO3+2NO=K2SO4+N2O③2NH3+2O2=N2O+3H2O④2NaNO3+(NH4)2SO4=2N2O↑+Na2SO4+4H2O下列說法中正確的是A.反應①中NH4NO3既是氧化劑又是還原劑,H2O是氧化產(chǎn)物B.反應②中K2SO3是還原劑,N2O是氧化產(chǎn)物C.反應③中每生成1個N2O,轉移8個電子D.反應④中NaNO3是還原劑,N2O既是氧化產(chǎn)物又是還原產(chǎn)物8.在下列反應中:①2Na+2H2O=2NaOH+H2↑②2F2+2H2O=4HF+O2③Cl2+H2OHCl+HClO④C+H2O(g)eq\o(=,\s\up7(高溫))CO+H2⑤CaO+H2O=Ca(OH)2⑥2H2Oeq\o(=,\s\up7(電解))2H2↑+O2↑試從氧化還原的角度,回答下列問題:(1)水只作氧化劑的是________。(2)水只作還原劑的是________。(3)水既不作氧化劑又不作還原劑的是________。9.針對以下A~D四個涉及H2O2的反應填空:A.Na2O2+2HCl=H2O2+2NaClB.Ag2O+H2O2=2Ag+O2↑+H2OC.2H2O2eq\o(=,\s\up7(MnO2))2H2O+O2↑D.3H2O2+Cr2(SO4)3+10KOH=2K2CrO4+3K2SO4+8H2O(1)H2O2僅體現(xiàn)氧化性的反應是________(填字母,下同),H2O2僅體現(xiàn)還原性的反應是________,H2O2既體現(xiàn)氧化性又體現(xiàn)還原性的反應是________,H2O2既不作氧化劑又不作還原劑的反應是________。(2)請用單線橋標出D反應中電子轉移的方向和數(shù)目:__________________________。反應中氧化劑是__________,被氧化的元素是________。10.有下列三個在溶液中發(fā)生的氧化還原反應:①2FeCl3+2KI=2FeCl2+2KCl+I2②2FeCl2+Cl2=2FeCl3③K2Cr2O7+14HCl=2KCl+2CrCl3+7H2O+3Cl2↑請根據(jù)上述反應分析推斷后回答下列問題:(1)FeCl3、I2、Cl2、K2Cr2O7的氧化性由強到弱依次是___________。(2)Cr2O、I-在強酸性溶液中能否大量共存?___________(填“能”或“不能”),理由是___________。(3)在酸性溶液中存在大量的I-,則Cr2O、Fe3+、Fe2+、Cl-中能與I-大量共存的離子是___________。(4)+6價鉻的化合物毒性較大,常用NaHSO3將酸性廢液中的Cr2O還原成Cr3+,反應的離子方程式為___________。11.現(xiàn)有①KMnO4、②H2、③O2、④Cl2、⑤CO、⑥A16種物質,從氧化性、還原性的角度分類,若將常用的氧化劑放入甲藥品柜中,常用的還原劑放入乙藥品柜中。(1)甲藥品柜中有_______。(均填序號)(2)由FeFe3O4,F(xiàn)e2O3Fe可知,欲實現(xiàn)I反應過程應從_______(填“甲”或“乙”)藥品柜中找物質。(3)請將Fe、Fe2O3、CO、CO24種物質填入下面的橫線上,組成一個配平了的化學方程式。并用雙線橋法標出電子轉移的方向和數(shù)目_______。1.【答案】C【解析】A.KMnO4屬于鹽,A正確,不符合題意;B.KMnO4中錳元素是最高價,具有氧化性,B正確,不符合題意;C.KMnO4一般易表現(xiàn)氧化性,通常只是在分解反應中表現(xiàn)還原性,C錯誤,符合題意;D.KMnO4分解得到氧氣,可以用于實驗室制取氧氣,D正確,不符合題意;故選C。2.【答案】D3.【答案】D【解析】根據(jù)還原劑的還原性強于還原產(chǎn)物的還原性判斷:①SO2為還原劑,HI為還原產(chǎn)物,故SO2的還原性強于I-;②FeCl2為還原劑,F(xiàn)eCl3為還原產(chǎn)物,故Fe2+的還原性強于Cl-;③HI為還原劑,F(xiàn)eCl2為還原產(chǎn)物,故I-的還原性強于Fe2+;綜上所述I-、Fe2+、Cl-、SO2四種粒子的還原性強弱大小為SO2>I->Fe2+>Cl-,故答案選D。4.【答案】A【解析】由①式可知,ClO3-的氧化性強于Cl2,ClO>Cl2,由②式可知,鐵離子的氧化性強于碘單質,F(xiàn)e3+>I2,由③式可知,氯氣的氧化性強于鐵離子,Cl2>Fe3+,綜上所述,氧化能力的強弱順序為ClO>Cl2>Fe3+>I2,故選A。5.【答案】B【解析】由于還原性:Zn>Fe>Cu>Ag,則氧化性:Ag+>Cu2+>Fe2+>Zn2+,故加入鐵粉后,首先發(fā)生反應:Fe+2Ag+=Fe2++2Ag,若AgNO3反應完后,鐵粉還有剩余,則接著發(fā)生反應:Fe+Cu2+=Cu+Fe2+。A.若濾紙上有Ag,說明此時發(fā)生反應Fe+2Ag+=Fe2++2Ag,Ag+有可能完全反應也可能部分反應,故反應后溶液中可能有離子:Ag+、Cu2+、Zn2+、Fe2+,A不符合題意;B.若濾紙上有Ag、Cu、Fe,說明鐵粉過量,故此時溶液中Ag+、Cu2+被全部置換出來,反應后溶液中不可能還有Ag+、Cu2+,B符合題意;C.由B選項分析知,反應后溶液中一定有Fe2+,以及Fe不能置換的Zn2+,C不符合題意;D.若濾紙上有Ag、Cu,則Ag+完全反應,Cu2+可能完全反應或部分反應,若Cu2+也完全反應,則反應后溶液中含有Zn2+、Fe2+,D不符合題意;故答案選B。6.【答案】D7.【答案】C【解析】A.反應①NH4NO3=N2O↑+2H2O中,NH4NO3中N元素的化合價既升高又降低,則硝酸銨既是氧化劑又是還原劑,N2O既是氧化產(chǎn)物又是還原產(chǎn)物,而H2O既不是氧化產(chǎn)物也不是還原產(chǎn)物,A錯誤;B.反應②K2SO3+2NO=K2SO4+N2O中,N元素的化合價降低,S元素的化合價升高,所以K2SO3是還原劑,NO是氧化劑,N2O是還原產(chǎn)物,B錯誤;C.反應③2NH3+2O2=N2O+3H2O中,N元素的化合價由-3升高到+1,則每生成1molN2O,轉移1mol×2×(3+1)=8mol電子,C正確;D.反應④2NaNO3+(NH4)2SO4=2N2O↑+Na2SO4+4H2O中,NaNO3中N元素的化合價降低,則NaNO3是氧化劑,(NH4)2SO4中N元素的化合價升高,生成N2O既是氧化產(chǎn)物又是還原產(chǎn)物,D錯誤;故合理選項是C。8.答案:(1)①④(2)②(3)③⑤9.解析:Na2O2和H2O2中氧元素的化合價是-1。A中H2O2既不是氧化劑,也不是還原劑;B中H2O2中氧元素的化合價升高,H2O2僅表現(xiàn)還原性;C中H2O2中氧元素的化合價既有升高也有降低,H2O2既表現(xiàn)氧化性,又表現(xiàn)還原性;D中H2O2中氧元素的化合價降低,H2O2只表現(xiàn)氧化性。答案:(1)DBCA10.【答案】(1)K2Cr2O7>Cl2>FeCl3>I2(2)不

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