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第22講電解池金屬的腐蝕與防護(hù)一、選擇題:本題共10小題,每小題只有一個(gè)選項(xiàng)符合題目要求。1.(2024·山東青島高三檢測(cè))考古中出土的錫青銅(銅錫合金)文物常有銅銹覆蓋在其表面。銅銹的成分特殊困難,主要成分有Cu2(OH)2CO3和Cu2(OH)3Cl??脊艑W(xué)家將銅銹分為無(wú)害銹和有害銹,結(jié)構(gòu)如圖所示。下列說(shuō)法正確的是(B)A.錫青銅中的錫加速了銅的腐蝕速度B.錫青銅文物在潮濕環(huán)境中的腐蝕比干燥環(huán)境中快C.Cu2(OH)2CO3和Cu2(OH)3Cl分別屬于有害銹和無(wú)害銹D.生成Cu2(OH)2CO3是電化學(xué)腐蝕過(guò)程,生成Cu2(OH)3Cl是化學(xué)腐蝕過(guò)程[解析]錫青銅中的錫比銅活潑,所以形成原電池時(shí),錫作負(fù)極,則銅被疼惜,故A不符合題意;在潮濕環(huán)境中,錫青銅易形成原電池而發(fā)生電化學(xué)腐蝕,所以在潮濕環(huán)境中的腐蝕比干燥環(huán)境中快,故B符合題意;Cu2(OH)2CO3為致密結(jié)構(gòu),可以阻擋潮濕空氣進(jìn)入內(nèi)部進(jìn)一步腐蝕銅,屬于無(wú)害銹,Cu2(OH)3Cl為疏松結(jié)構(gòu),潮濕空氣可以進(jìn)入空隙內(nèi)將內(nèi)部的銅進(jìn)一步腐蝕,屬于有害銹,故C不符合題意;生成Cu2(OH)3Cl主要是電化學(xué)腐蝕過(guò)程,生成Cu2(OH)2CO3主要是化學(xué)腐蝕過(guò)程,故D不符合題意。2.(2024·廣東茂名一模)粗銀中含有Cu、Pt等雜質(zhì),用電解法以硝酸銀溶液為電解質(zhì)溶液提純銀。下列說(shuō)法正確的是(B)A.粗銀與電源負(fù)極相連B.陰極反應(yīng)式為Ag++e-=AgC.Cu、Pt在陽(yáng)極區(qū)中沉積D.電解質(zhì)溶液中c(Ag+)先增大后減小[解析]用電解法精煉粗銀,銀單質(zhì)失電子變成銀離子,發(fā)生氧化反應(yīng),粗銀與電源正極相連,故A錯(cuò)誤;得電子實(shí)力:Ag+>Cu2+,陰極為Ag+得電子生成Ag,陰極電極反應(yīng)式為Ag++e+=Ag,故B正確;電解精煉銀時(shí),粗銀中比銀活潑的銅會(huì)失電子形成離子進(jìn)入溶液,Pt為惰性金屬在陽(yáng)極區(qū)沉積,則電解質(zhì)溶液中c(Ag+)不行能增大,故C、D錯(cuò)誤。3.(2024·浙江金華模擬)試驗(yàn)小組用鋰電池作電源,用石墨和汞作電極電解飽和食鹽水(如圖),下列說(shuō)法正確的是(C)A.電子沿石墨→a→b→Hg路徑流淌B.石墨電極上發(fā)生還原反應(yīng)C.汞電極發(fā)生主要反應(yīng)的電極反應(yīng)式:Na++e-=NaD.電解過(guò)程中每轉(zhuǎn)移0.2mol電子,陽(yáng)極產(chǎn)生2.24LCl2[解析]石墨是陽(yáng)極、汞是陰極,電池內(nèi)通過(guò)離子移動(dòng)導(dǎo)電,電子沿石墨→a,b→Hg路徑流淌,故A錯(cuò)誤;石墨是陽(yáng)極,石墨電極上Cl-失電子發(fā)生氧化反應(yīng),故B錯(cuò)誤;汞電極是陰極,汞電極發(fā)生的主要反應(yīng)為Na++e-=Na,故C正確;陽(yáng)極發(fā)生反應(yīng)2Cl--2e-=Cl2↑,電解過(guò)程中每轉(zhuǎn)移0.2mol電子,陽(yáng)極產(chǎn)生0.1molCl2,未說(shuō)明Cl2所處的狀況,Cl2的體積不愿定是2.24L,故D錯(cuò)誤。4.用如圖所示裝置(X、Y是直流電源的兩極)分別進(jìn)行下列各組試驗(yàn),則下表中各項(xiàng)所列對(duì)應(yīng)關(guān)系均正確的一項(xiàng)是(C)選項(xiàng)X極試驗(yàn)前U形管中液體通電后現(xiàn)象及結(jié)論A正極Na2SO4溶液U形管兩端滴入酚酞后,a管中呈紅色B正極AgNO3溶液b管中電極反應(yīng)式是4OH--4e-=O2↑+2H2OC負(fù)極CuCl2溶液b管中有氣體逸出D負(fù)極NaOH溶液溶液pH降低[解析]電解Na2SO4溶液時(shí),陽(yáng)極上是OH-發(fā)生失電子的氧化反應(yīng),即a管中OH-放電,酸性增加,酚酞遇酸不變色,即a管中為無(wú)色,A錯(cuò)誤;電解AgNO3溶液時(shí),陰極上是Ag+得電子發(fā)生還原反應(yīng),即b管中電極反應(yīng)是析出金屬Ag的反應(yīng),B錯(cuò)誤;電解CuCl2溶液時(shí),陽(yáng)極上是Cl-失電子發(fā)生氧化反應(yīng),即b管中Cl-放電,產(chǎn)生Cl2,C正確;電解NaOH溶液時(shí),陰極上是H+放電,陽(yáng)極上是OH-放電,事實(shí)上電解的是水,導(dǎo)致NaOH溶液的濃度增大,堿性增加,pH上升,D錯(cuò)誤。5.(2024·河北邯鄲十校聯(lián)考)我國(guó)科學(xué)家開(kāi)發(fā)出一種雙極制氫系統(tǒng),在低電池電壓下的KOH介質(zhì)中,可將醛類物質(zhì)電催化轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的羧酸鹽和氫氣,其工作原理如圖所示。下列說(shuō)法不正確的是(B)A.泡沫銅與直流電源的正極相連B.制得1mol氫氣,理論上外電路中遷移了2mol電子C.高電壓下不能實(shí)現(xiàn)雙極制氫的緣由可能是Cu被氧化從而使催化劑失活D.泡沫銅電極上發(fā)生的反應(yīng)可能為2RCHO+4OH--2e-=2RCOO-+H2↑+2H2O[解析]由圖中OH-的移動(dòng)方向可知,泡沫銅是陽(yáng)極,與直流電源的正極相連,A正確;陰極反應(yīng)式為2H2O+2e-=2OH-+H2↑,陽(yáng)極反應(yīng)式為2RCHO+4OH--2e-=2RCOO-+H2↑+2H2O,轉(zhuǎn)移2mol電子時(shí)兩極上共生成2molH2,B錯(cuò)誤,D正確;銅是活性電極,高壓電可能使Cu放電生成Cu2+,引起催化劑失活,C正確。6.用壓強(qiáng)傳感器探究生鐵在pH=2和pH=4的醋酸溶液中發(fā)生腐蝕的裝置及得到的圖像如下,分析圖像,以下結(jié)論錯(cuò)誤的是(C)A.溶液pH≤2時(shí),生鐵發(fā)生析氫腐蝕B.生鐵的腐蝕中電化學(xué)腐蝕比化學(xué)腐蝕更普遍C.在酸性溶液中生鐵不行能發(fā)生吸氧腐蝕D.兩溶液中負(fù)極反應(yīng)均為Fe-2e-=Fe2+[解析]依據(jù)pH=2的溶液中壓強(qiáng)與時(shí)間的關(guān)系知,壓強(qiáng)隨著反應(yīng)的進(jìn)行而慢慢增大,說(shuō)明該裝置發(fā)生析氫腐蝕,故A正確;金屬的腐蝕以電化學(xué)腐蝕為主,所以生鐵的腐蝕中電化學(xué)腐蝕更普遍,故B正確;pH=4的醋酸溶液中壓強(qiáng)隨著反應(yīng)的進(jìn)行而慢慢減小,說(shuō)明發(fā)生吸氧腐蝕,pH=4的醋酸溶液呈酸性,所以在酸性溶液中生鐵可能發(fā)生吸氧腐蝕,故C錯(cuò)誤;兩個(gè)溶液中都發(fā)生電化學(xué)腐蝕,鐵均作負(fù)極,電極反應(yīng)式為Fe-2e-=Fe2+,故D正確。7.(2024·山東濱州模擬)在一塊表面無(wú)銹的鐵片上滴食鹽水,放置一段時(shí)間后看到鐵片上有鐵銹出現(xiàn)。鐵片腐蝕過(guò)程中發(fā)生反應(yīng)的總化學(xué)方程式為2Fe+2H2O+O2=2Fe(OH)2,F(xiàn)e(OH)2進(jìn)一步被氧氣氧化為Fe(OH)3,再在確定條件下脫水生成鐵銹,其原理如圖所示。下列說(shuō)法正確的是(D)A.鐵片發(fā)生還原反應(yīng)而被腐蝕B.鐵片腐蝕生成的鐵銹可以疼惜內(nèi)層的鐵不被腐蝕C.鐵片腐蝕過(guò)程中負(fù)極發(fā)生的電極反應(yīng):2H2O+O2+4e-=4OH-D.鐵片里的鐵和碳與食鹽水形成了多數(shù)微小原電池,發(fā)生了電化學(xué)腐蝕[解析]結(jié)合題圖知Fe失電子,化合價(jià)上升,發(fā)生氧化反應(yīng),A項(xiàng)錯(cuò)誤;鐵銹結(jié)構(gòu)疏松,不能疼惜內(nèi)層金屬,B項(xiàng)錯(cuò)誤;鐵片腐蝕時(shí),F(xiàn)e作負(fù)極,發(fā)生氧化反應(yīng),電極反應(yīng)為Fe-2e-=Fe2+,C項(xiàng)錯(cuò)誤;鐵片上的NaCl溶液為鐵與碳形成原電池供應(yīng)了電解質(zhì)溶液,D項(xiàng)正確。8.確定條件下,碳鋼腐蝕與溶液pH的關(guān)系如下表。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是(B)pH2466.5813.514腐蝕快慢較快慢較快主要產(chǎn)物Fe2+Fe3O4Fe2O3FeOeq\o\al(-,2)A.當(dāng)pH<4時(shí),碳鋼主要發(fā)生析氫腐蝕B.當(dāng)6<pH<8時(shí),碳鋼主要發(fā)生化學(xué)腐蝕C.當(dāng)pH>14時(shí),正極反應(yīng)式為O2+2H2O+4e-=4OH-D.在煮沸除氧氣后的堿性溶液中,碳鋼腐蝕速率會(huì)減緩[解析]在pH<4的溶液中,碳鋼主要發(fā)生析氫腐蝕,負(fù)極電極反應(yīng)式為Fe-2e-=Fe2+,正極電極反應(yīng)式為2H++2e-=H2↑,故A說(shuō)法正確;在6<pH<8的溶液中,碳鋼主要發(fā)生吸氧腐蝕,故B說(shuō)法錯(cuò)誤;在pH>14的溶液中,碳鋼腐蝕的正極反應(yīng)式為O2+2H2O+4e-=4OH-,故C說(shuō)法正確;在煮沸除氧氣后的堿性溶液中,正極上參加反應(yīng)的氧氣削減,所以碳鋼腐蝕速率會(huì)減緩,故D說(shuō)法正確。9.利用如圖裝置可以完成很多電化學(xué)試驗(yàn)。下列有關(guān)此裝置的敘述中,不正確的是(B)A.若X為鋅棒,Y溶液為NaCl溶液,開(kāi)關(guān)K置于M處,可減緩鐵的腐蝕,這種方法稱為犧牲陽(yáng)極法B.若X為碳棒,Y溶液為NaCl溶液,開(kāi)關(guān)K置于N處,可加快鐵的腐蝕C.若X為銅棒,Y溶液為硫酸銅溶液,開(kāi)關(guān)K置于M處,銅棒質(zhì)量將增加,此時(shí)外電路中的電子會(huì)向銅電極移動(dòng)D.若X為銅棒,Y溶液為硫酸銅溶液,開(kāi)關(guān)K置于N處,可用于鐵表面鍍銅,溶液中銅離子濃度不變[解析]開(kāi)關(guān)K置于M處,則裝置為原電池,由于金屬活動(dòng)性:Zn>Fe,因此Zn為負(fù)極,F(xiàn)e為正極,可減緩鐵的腐蝕,這種方法稱為犧牲陽(yáng)極法,A正確;開(kāi)關(guān)K置于N處,則裝置為電解池,若X為碳棒,Y為NaCl溶液,F(xiàn)e為陰極,被疼惜,不會(huì)引起Fe的腐蝕,B錯(cuò)誤;開(kāi)關(guān)K置于M處,則裝置為原電池,若X為銅棒,Y溶液為硫酸銅溶液,由于金屬活動(dòng)性:Fe>Cu,F(xiàn)e作負(fù)極,發(fā)生反應(yīng):Fe-2e-=Fe2+,Cu為正極,電極反應(yīng)式為Cu2++2e-=Cu,此時(shí)銅棒質(zhì)量將增加,在外電路中的電子由鐵電極經(jīng)導(dǎo)線向銅電極移動(dòng),C正確;開(kāi)關(guān)K置于N處,則裝置為電解池,Y溶液為硫酸銅溶液,若陽(yáng)極X為銅棒,電極反應(yīng)式為Cu-2e-=Cu2+,F(xiàn)e為陰極,電極反應(yīng)式為Cu2++2e-=Cu,可用于鐵表面鍍銅,由于兩電極溶解的Cu的質(zhì)量和析出的Cu的質(zhì)量相等,因此溶液中銅離子濃度不變,D正確。10.疫情防控中要對(duì)環(huán)境進(jìn)行徹底消毒,二氧化氯(ClO2,黃綠色、易溶于水的氣體)是一種平平穩(wěn)定、高效低毒的消毒劑。工業(yè)上通過(guò)惰性電極電解氯化銨和鹽酸的方法制備ClO2的原理如圖所示。下列說(shuō)法不正確的是(A)A.c為電源的正極,在b極區(qū)流出的Y溶液是濃鹽酸B.電解池a極上發(fā)生的電極反應(yīng)式為NHeq\o\al(+,4)-6e-+3Cl-=NCl3+4H+C.二氧化氯發(fā)生器內(nèi),發(fā)生的氧化還原反應(yīng)中氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為1∶6D.當(dāng)有0.3mol陰離子通過(guò)離子交換膜時(shí),二氧化氯發(fā)生器中產(chǎn)生標(biāo)準(zhǔn)狀況下1.12LNH3[解析]由圖可知,右側(cè)裝置為電解池,a極為電解池的陽(yáng)極,NHeq\o\al(+,4)在陽(yáng)極失去電子發(fā)生氧化反應(yīng)生成NCl3,電極反應(yīng)式為NHeq\o\al(+,4)-6e-+3Cl-=NCl3+4H+,b為電解池陰極,氫離子在陰極得到電子發(fā)生還原反應(yīng)生成H2,電極反應(yīng)式為2H++2e-=H2↑,在b極區(qū)流出的Y溶液是稀鹽酸,則c為直流電源的正極,d為負(fù)極;a極生成的NCl3進(jìn)入左側(cè)的二氧化氯發(fā)生器中與NaClO2發(fā)生氧化還原反應(yīng)3H2O+NCl3+6NaClO2=6ClO2↑+NH3↑+3NaCl+3NaOH。二、非選擇題:本題共3小題。11.利用電化學(xué)原理,將NO2、O2和熔融KNO3制成燃料電池,模擬工業(yè)電解法來(lái)處理含Cr2Oeq\o\al(2-,7)廢水,如圖所示;電解過(guò)程中溶液發(fā)生反應(yīng):Cr2Oeq\o\al(2-,7)+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O。請(qǐng)回答下列問(wèn)題:(1)甲池工作時(shí),NO2轉(zhuǎn)變成綠色硝化劑Y,Y是N2O5,可循環(huán)運(yùn)用。則石墨Ⅰ是電池的負(fù)極;石墨Ⅰ旁邊發(fā)生的電極反應(yīng)式為NO2+NOeq\o\al(-,3)-e-=N2O5。(2)工作時(shí),甲池內(nèi)的NOeq\o\al(-,3)向石墨Ⅰ(填“石墨Ⅰ”或“石墨Ⅱ”)極移動(dòng);在相同條件下,消耗的O2和NO2的體積之比為1∶4。(3)乙池中Fe(Ⅰ)上發(fā)生的電極反應(yīng)為Fe-2e-=Fe2+。(4)若溶液中削減了0.01molCr2Oeq\o\al(2-,7),則電路中至少轉(zhuǎn)移了0.12mol電子。[解析](1)甲池工作時(shí),NO2轉(zhuǎn)變成N2O5,氮元素的化合價(jià)上升,則石墨Ⅰ為負(fù)極,電極反應(yīng)式為NO2+NOeq\o\al(-,3)-e-=N2O5,石墨Ⅱ?yàn)檎龢O。(2)由于石墨Ⅰ為負(fù)極,原電池中陰離子向負(fù)極移動(dòng);依據(jù)得失電子守恒計(jì)算1molO2反應(yīng)過(guò)程中轉(zhuǎn)移4mol電子,4molNO2轉(zhuǎn)變成N2O5,轉(zhuǎn)移4mol電子,相同狀況下氣體的體積之比等于其物質(zhì)的量之比,故O2和NO2的體積之比為1∶4。(3)由于石墨Ⅰ為負(fù)極,故Fe(Ⅰ)為陽(yáng)極,鐵失去電子生成亞鐵離子,電極反應(yīng)式為Fe-2e-=Fe2+。(4)依據(jù)Cr2Oeq\o\al(2-,7)+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O,每0.01molCr2Oeq\o\al(2-,7)能夠氧化0.06molFe2+,即電解過(guò)程中須要生成0.06molFe2+,F(xiàn)e(Ⅰ)為陽(yáng)極,電極反應(yīng)式為Fe-2e-=Fe2+,故轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為0.06mol×2=0.12mol。12.鋼鐵是目前應(yīng)用最廣泛的金屬材料,了解鋼鐵腐蝕的緣由與防護(hù)方法具有重要意義,對(duì)鋼鐵制品進(jìn)行抗腐蝕處理,可適當(dāng)延長(zhǎng)其運(yùn)用壽命。(1)抗腐蝕處理前,生產(chǎn)中常用鹽酸來(lái)除鐵銹。現(xiàn)將一個(gè)表面生銹的鐵件放入鹽酸中,當(dāng)鐵銹除盡后,溶液中發(fā)生的化合反應(yīng)的化學(xué)方程式為Fe+2FeCl3=3FeCl2。(2)利用如圖裝置,可以模擬鐵的電化學(xué)防護(hù)。①若X為碳棒,為減緩鐵件的腐蝕,開(kāi)關(guān)K應(yīng)置于N處。②若X為鋅,開(kāi)關(guān)K置于M處,該電化學(xué)防護(hù)法稱為犧牲陽(yáng)極法。(3)圖中若X為粗銅,容器中海水替換為硫酸銅溶液,開(kāi)關(guān)K置于N處,一段時(shí)間后,當(dāng)鐵件質(zhì)量增加3.2g時(shí),X電極溶解的銅的質(zhì)量小于(填“小于”“大于”或“等于”)3.2g。(4)圖中若X為銅,容器中海水替換為FeCl3溶液,開(kāi)關(guān)K置于M處,銅電極發(fā)生的電極反應(yīng)式為2Fe3++2e-=2Fe2+,若將開(kāi)關(guān)K置于N處,發(fā)生的總反應(yīng)式為Cu+2Fe3+=2Fe2++Cu2+。[解析](1)鐵銹的成分為Fe2O3·xH2O,能和鹽酸反應(yīng)生成FeCl3和水,當(dāng)鐵銹除盡后,溶液中發(fā)生的化合反應(yīng)的化學(xué)方程式為Fe+2FeCl3=3FeCl2。(3)容器中海水替換為硫酸銅溶液,開(kāi)關(guān)K置于N處,一段時(shí)間后,當(dāng)鐵件質(zhì)量增加3.2g時(shí),理論上X電極溶解的銅的質(zhì)量為3.2g,但X為粗銅,粗銅中有雜質(zhì)參加反應(yīng),所以X電極溶解的銅的質(zhì)量小于3.2g。(4)若X為銅,容器中海水替換為FeCl3溶液,開(kāi)關(guān)K置于M處,此時(shí)構(gòu)成原電池裝置,銅電極為正極,發(fā)生電極反應(yīng)式為2Fe3++2e-=2Fe2+;若將開(kāi)關(guān)K置于N處,此時(shí)構(gòu)成電解池裝置,銅為陽(yáng)極,銅本身被氧化而溶解,陰極鐵離子被還原,總反應(yīng)式為Cu+2Fe3+=2Fe2++Cu2+。13.(2024·廣東深圳外國(guó)語(yǔ)學(xué)校期末)鐵的腐蝕與防護(hù)與生產(chǎn)生活密切相關(guān)。Ⅰ.探討鐵的腐蝕試驗(yàn)步驟如下:步驟1:將鐵粉放置于0.002mol·L-1CuSO4溶液中浸泡,過(guò)濾后用水洗滌。步驟2:向15.00mL1mol·L-1NaCl溶液(用鹽酸調(diào)pH=1.78)中加入浸泡過(guò)的Fe粉。步驟3:收集溶液pH隨時(shí)間變更的數(shù)據(jù)。(1)第一階段,主要發(fā)生析氫腐蝕,Cu上發(fā)生的電極反應(yīng)為2H++2e-=H2↑。(2)其次、三階段主要發(fā)生吸氧腐蝕。①選取b點(diǎn)進(jìn)行分析,經(jīng)檢驗(yàn)溶液中含有Fe2+,寫(xiě)出Fe被腐蝕的總反應(yīng):2Fe+O2+4H+=2Fe2++2H2O。②取b點(diǎn)溶液向其中滴加KSCN無(wú)明顯現(xiàn)象,加入稀鹽酸后馬上變紅。寫(xiě)出b點(diǎn)Fe2+被氧化的離子方程式:4Fe2++O2+10H2O=4Fe(OH)3+8H+。③依據(jù)b點(diǎn)發(fā)生的反應(yīng),分析其次階段pH上升的緣由是相同時(shí)間內(nèi),鐵被氧化成Fe2+消耗H+的量大于Fe2+被氧化成Fe(OH)3產(chǎn)生H+的量。Ⅱ.探討鐵的防護(hù)(3)在鐵表面鍍鋅可有效防止鐵被腐蝕已知:Zn2+放電的速率緩慢且平穩(wěn),有利于得到致密、細(xì)膩的鍍層。①鍍件Fe應(yīng)與電源的負(fù)極相連。②向ZnSO4電解液中加入NaCN溶液,將Zn2+轉(zhuǎn)化為[Zn(CN)4]2-,電解得到的鍍層更加致密、細(xì)膩,緣由是通過(guò)反應(yīng)Zn2++4CN-[Zn(CN)4]2-降低c(Zn2+),使得Zn2+放電速率減緩,同時(shí)通過(guò)平衡的移動(dòng)補(bǔ)充放電消耗的Zn2+,使其濃度保持相對(duì)穩(wěn)定,達(dá)到放電速率平穩(wěn)的作用。(4)電鍍后的廢水中含有CN-,一種測(cè)定其含量的方法是取廢水50mL,再加1mLKI溶液,用cmol·L-1AgNO3溶液滴定,消耗AgNO3溶液VmL。已知:Ag++2CN-[Ag(CN)2]-(無(wú)色)K=1.0×1021,Ag++I(xiàn)-AgIK=1.2×1016。①滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是溶液中產(chǎn)生黃色沉淀,半分鐘內(nèi)沉淀不溶解。②廢水中CN-的含量是eq\f(26cV,25)g·L-1(填算式)。[解析](1)由題意可知,第一階段
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