第20講電解質(zhì)溶液中微粒間的關系1.會分析判斷常見電解質(zhì)(酸、堿、鹽)溶液中的粒子種類。2.分析判斷常見混合溶液中的粒子種類。3.掌握電解質(zhì)溶液中粒子濃度間的三個守恒關系。一、溶液中的守恒關系1.電荷守恒電解質(zhì)溶液中陽離子所帶的電荷總數(shù)與陰離子所帶的電荷總數(shù)相等,即電荷守恒,溶液呈電中性。(1)解題方法①分析溶液中所有的陰、陽離子。②陰、陽離子濃度乘以自身所帶的電荷數(shù)建立等式。(2)舉例如:Na2CO3溶液中①Na+、H+、COeq\o\al(2-,3)、HCOeq\o\al(-,3)、OH-。②1×c(Na+)+1×c(H+)=2×c(COeq\o\al(2-,3))+1×c(HCOeq\o\al(-,3))+1×c(OH-)?;喌茫篶(Na+)+c(H+)=2c(COeq\o\al(2-,3))+c(HCOeq\o\al(-,3))+c(OH-)。2.元素質(zhì)量守恒在電解質(zhì)溶液中,由于某些離子發(fā)生水解或電離,離子的存在形式發(fā)生了變化。就該離子所含的某種元素來說,其質(zhì)量在變化前后是守恒的,即元素質(zhì)量守恒。(1)解題方法①分析溶質(zhì)中的特定元素的原子或原子團間的定量關系(特定元素除H、O元素外)。②找出特定元素在水溶液中的所有存在形式。(2)舉例如:Na2CO3溶液中①eq\f(nNa+,nCO\o\al(2-,3))=eq\f(2,1),即n(Na+)=2n(COeq\o\al(2-,3)),COeq\o\al(2-,3)在水中部分會水解成HCOeq\o\al(-,3)、H2CO3,共三種含碳元素的存在形式。②c(Na+)=2[c(COeq\o\al(2-,3))+c(HCOeq\o\al(-,3))+c(H2CO3)]。3.質(zhì)子守恒方法一:可以由電荷守恒與元素質(zhì)量守恒推導出來。如Na2CO3中將電荷守恒和元素質(zhì)量守恒中的金屬陽離子消去得c(OH-)=c(H+)+c(HCOeq\o\al(-,3))+2c(H2CO3)。方法二:質(zhì)子守恒是依據(jù)水的電離平衡:H2OH++OH-,水電離產(chǎn)生的H+和OH-的物質(zhì)的量總是相等的,無論在溶液中由水電離出的H+和OH-以什么形式存在。如:Na2CO3溶液中即c(OH-)=2c(H2CO3)+c(HCOeq\o\al(-,3))+c(H3O+)或c(OH-)=2c(H2CO3)+c(HCOeq\o\al(-,3))+c(H+)。【方法技巧】1分析電解質(zhì)的電離和水解情況,找全溶液中的離子和分子。2分清題目考查的哪種守恒關系,可以是單一守恒關系式,也可以是它們的變形關系式,也可以是兩種守恒關系式導出的新的守恒式。3注意選擇題常涉及的易錯點:①守恒關系式中多寫或漏寫離子或分子;②守恒關系式濃度前的化學計量數(shù)設錯;③在混合后忽視溶液體積變化上設錯。二、溶液中粒子濃度比較的四種類型1.弱酸溶液中粒子濃度大小比較(1)HClO溶液中存在的電離平衡有:HClOH++ClO-、H2OH++OH-,溶液中的微粒有H2O、HClO、H+、OH-、ClO-,由于HClO電離程度小,且H2O的電離程度更小,所以溶液中微粒濃度由大到小的順序(H2O除外)是c(HClO)>c(H+)>c(ClO-)>c(OH-)。(2)碳酸的電離方程式是H2CO3HCOeq\o\al(-,3)+H+、HCOeq\o\al(-,3)H++COeq\o\al(2-,3)。碳酸溶液中存在的微粒有H2O、H2CO3、H+、HCOeq\o\al(-,3)、COeq\o\al(2-,3)、OH-。碳酸是弱酸,第一步電離很微弱,第二步電離更微弱。推測其溶液中粒子濃度由大到小的順序(水分子除外)是c(H2CO3)>c(H+)>c(HCOeq\o\al(-,3))>c(COeq\o\al(2-,3))>c(OH-)。2.不同溶液中同一離子濃度比較要考慮溶液中其他離子對該離子的影響,如:在相同濃度的下列溶液中①NH4Cl,②CH3COONH4,③NH4HSO4,④(NH4)2SO4,⑤(NH4)2CO3,c(NHeq\o\al(+,4))由大到小的順序:④>⑤>③>①>②。3.單一溶液中離子濃度大小的比較(1)氯化銨溶液①先分析NH4Cl溶液中的電離、水解過程:電離:NH4Cl=NHeq\o\al(+,4)+Cl-、H2OH++OH-。水解:NHeq\o\al(+,4)+H2ONH3·H2O+H+。判斷溶液中存在的離子有NHeq\o\al(+,4)、Cl-、H+、OH-。②再根據(jù)其電離和水解程度的相對大小,比較確定氯化銨溶液中離子濃度由大到小的順序是c(Cl-)>c(NHeq\o\al(+,4))>c(H+)>c(OH-)。(2)碳酸鈉溶液①先分析Na2CO3溶液中的電離、水解過程:電離:Na2CO3=2Na++COeq\o\al(2-,3)、H2OH++OH-。水解:COeq\o\al(2-,3)+H2OHCOeq\o\al(-,3)+OH-、HCOeq\o\al(-,3)+H2OH2CO3+OH-。溶液中存在的離子有Na+、COeq\o\al(2-,3)、HCOeq\o\al(-,3)、OH-、H+。②溶液中離子濃度由大到小的順序是c(Na+)>c(COeq\o\al(2-,3))>c(OH-)>c(HCOeq\o\al(-,3))>c(H+)。(3)碳酸氫鈉溶液①分析NaHCO3溶液中的電離、水解過程:電離:NaHCO3=Na++HCOeq\o\al(-,3)、HCOeq\o\al(-,3)H++COeq\o\al(2-,3)、H2OH++OH-。水解:HCOeq\o\al(-,3)+H2OH2CO3+OH-。溶液中存在的離子有Na+、HCOeq\o\al(-,3)、COeq\o\al(2-,3)、H+、OH-。②由于HCOeq\o\al(-,3)的電離常數(shù)(K)<水解常數(shù)(Kh)HCOeq\o\al(-,3)的電離程度小于HCOeq\o\al(-,3)的水解程度,所以溶液中離子濃度由大到小的順序是c(Na+)>c(HCOeq\o\al(-,3))>c(OH-)>c(H+)>c(COeq\o\al(2-,3))。(4)亞硫酸氫鈉溶液①先分析NaHSO3溶液中的電離、水解過程:電離:NaHSO3=Na++HSOeq\o\al(-,3)、HSOeq\o\al(-,3)H++SOeq\o\al(2-,3)、H2OH++OH-。水解:HSOeq\o\al(-,3)+H2OH2SO3+OH-。溶液中存在的離子有:Na+、HSOeq\o\al(-,3)、H+、SOeq\o\al(2-,3)、OH-。②由于HSOeq\o\al(-,3)的電離常數(shù)(K)>水解常數(shù)(Kh)HSOeq\o\al(-,3)的電離程度大于HSOeq\o\al(-,3)的水解程度,所以溶液中離子濃度由大到小順序是c(Na+)>c(HSOeq\o\al(-,3))>c(H+)>c(SOeq\o\al(2-,3))>c(OH-)。4.混合溶液中不同離子濃度大小比較,根據(jù)電離常數(shù)(Ka、Kb)、水解常數(shù)(Kh)的相對大小綜合分析(1)分子的電離常數(shù)(K)大于對應離子的水解常數(shù)(Kh)在0.1mol·L-1NH4Cl和0.1mol·L-1的氨水混合溶液中:由于NH3·H2O的電離程度大于NHeq\o\al(+,4)的水解程度,導致溶液呈堿性。溶液中各離子濃度的大小順序為c(NHeq\o\al(+,4))>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)。(2)分子的電離常數(shù)(K)小于對應離子的水解常數(shù)(Kh)在0.1mol·L-1的HCN和0.1mol·L-1的NaCN混合溶液中:由于HCN的電離程度小于CN-的水解程度,導致溶液呈堿性。溶液中各離子濃度的大小順序為c(Na+)>c(CN-)>c(OH-)>c(H+),且c(HCN)>c(Na+)=0.1mol·L-1?!痉椒记伞颗袛嗷旌先芤褐须x子濃度大小的一般思路(1)判斷生成物,確定溶液組成。(2)明確溶液中存在的所有平衡(電離平衡,水解平衡)。(3)根據(jù)題給信息,確定程度大小(是電離為主還是水解為主)。(4)比較離子大小,在比較中,要充分運用電荷守恒、元素質(zhì)量守恒關系。考點01單一溶液中粒子濃度大小比較【例1】對于0.1mol?L-1Na2SO3溶液,正確的是A.升高溫度,溶液的pH降低B.c(Na+)=2c(SO)+c(HSO)+c(H2SO3)C.加入少量NaOH固體,c(SO)與c(Na+)均增大D.c(Na+)+c(H+)=2c(SO)+2c(HSO)+c(OH―)【答案】C【解析】A.Na2SO3是強堿弱酸鹽,在溶液中SO發(fā)生水解反應:SO+H2OHSO+OH-,當達到平衡時,溶液中c(OH-)>c(H+),溶液顯堿性,水解反應是吸熱反應,根據(jù)平衡移動原理,升高溫度,平衡向吸熱的正反應方向移動,所以溶液的c(OH-)增大,pH增大,A錯誤;B.根據(jù)物料守恒可得c(Na+)=2c(SO)+2c(HSO)+2c(H2SO3),B錯誤;C.加入少量NaOH固體,Na+物質(zhì)的量增加,所以c(Na+)增大,由于加入堿,使溶液中c(OH-)增大,根據(jù)平衡移動原理,增大生成物的濃度,平衡逆向移動,使溶液中c(SO)也增大,C正確;D.根據(jù)電荷守恒可得c(Na+)+c(H+)=2c(SO)+c(HSO)+c(OH-),D錯誤。答案選C?!咀兪?-1】常溫下,1mol·L-1NaHCO3溶液的pH=8。下列說法正確的是A.該溶液中,存在c(HCO)>c(H2CO3)>c(CO)B.該溶液中,存在c(OH-)+c(CO)=c(H+)+c(HCO)+c(H2CO3)C.該溶液中,存在2c(Na+)+2c(H+)=2c(HCO)+c(CO)+2c(OH-)D.加水稀釋水解程度增大,溶液pH增大【答案】A【解析】A.該溶液中顯堿性,則碳酸氫根離子水解程度大于電離程度,存在c(HCO)>c(H2CO3)>c(CO),A正確;B.該溶液中根據(jù)質(zhì)子守恒,c(OH-)=c(H+)+c(HCO)+2c(H2CO3),B錯誤;C.該溶液中根據(jù)電荷守恒,存在c(Na+)+c(H+)=c(HCO)+2c(CO)+c(OH-),C錯誤;D.加水稀釋水解程度增大,溶液堿性減弱,pH減小,D錯誤;故選A。【變式1-2】在0.1mol/LNa2CO3溶液中,各種微粒之間存在下列關系,其中正確的是A.c(Na+)+c(H+)=2c(CO)+c(HCO)+c(OH-) B.2c(Na+)=c(CO)+c(HCO)+c(H2CO3)C.c(OH-)=c(H+)+c(HCO)+c(H2CO3) D.c(Na+)>c(OH-)>c(CO)>c(H+)【答案】A【解析】A.碳酸鈉溶液中遵循電荷守恒,即c(Na+)+c(H+)=2c(CO)+c(HCO)+c(OH-),A正確;B.碳酸鈉溶液中遵循物料守恒,即c(Na+)=2c(CO)+2c(HCO)+2c(H2CO3),B錯誤;C.碳酸鈉溶液中遵循質(zhì)子守恒,即c(OH-)=c(H+)+c(HCO)+2c(H2CO3),C錯誤;D.碳酸鈉溶液中碳酸根離子水解顯堿性,但水解微弱,所以離子濃度大小為:c(Na+)>c(CO)>c(OH-)>c(H+),D錯誤;故選A。考點02不同溶液中離子濃度大小比較【例2】濃度均為0.1mol/L的NH4Cl、(NH4)2SO4、NH4HSO4、(NH4)2Fe(SO4)2四種溶液中,設NH離子濃度分別為amol/L、bmol/L和cmol/L,dmol/L則a、b、c、d關系為A.b=d>a=c B.c<a<b<d C.a(chǎn)<c<b=d D.a(chǎn)<c<b<d【答案】D【解析】濃度均為0.1mol/L的NH4Cl、(NH4)2SO4、NH4HSO4、(NH4)2Fe(SO4)2四種溶液中,(NH4)2SO4、(NH4)2Fe(SO4)2二種銨鹽銨根離子系數(shù)都是2,NH4Cl、NH4HSO4二種銨鹽銨根離子系數(shù)都是1,則(NH4)2SO4、(NH4)2Fe(SO4)2二種銨鹽銨根離子濃度比NH4Cl、NH4HSO4二種銨鹽銨根離子濃度大,由于(NH4)2Fe(SO4)2中Fe2+水解呈酸性,會抑制NH的水解,則(NH4)2Fe(SO4)2中銨根離子濃度大于(NH4)2SO4中銨根離子濃度,NH4HSO4中會電離出H+,抑制銨根離子水解,則NH4HSO4中銨根離子濃度大于NH4Cl中銨根離子濃度,由上分析可得,NH離子濃度關系為a<c<b<d;故選D?!咀兪?-1】在相同物質(zhì)的量濃度的①(NH4)2CO3②(NH4)2SO4③(NH4)2Fe(SO4)2④NH4HSO4⑤NH4HCO3⑥NH4Cl溶液中,c(NH)大小比較,正確的順序是A.④>⑥>⑤>①>②>③ B.⑥>③>④>①>⑤>②C.⑥>④>⑤>②>③>① D.③>②>①>④>⑥>⑤【答案】D【解析】物質(zhì)的量濃度相同的下列溶液:①(NH4)2CO3②(NH4)2SO4③(NH4)2Fe(SO4)2④NH4HSO4⑤NH4HCO3⑥NH4Cl,先不考慮水解,則①(NH4)2CO3②(NH4)2CO3和③(NH4)2Fe(SO4)2都含有兩個,所以①②③中c()大于其它三種物質(zhì),而①(NH4)2CO3中水解顯酸性,CO水解顯堿性,兩者相互促進,所以水解的量較多,的量較少,②(NH4)2SO4中SO對濃度無影響,③(NH4)2Fe(SO4)2中亞鐵離子對的水解起抑制,水解程度較小,c()較大,即溶液中c():③>②>①;④⑤⑥三種物質(zhì)中,④NH4HSO4完全電離,水解受到的溶液中的大量的H+的抑制,即的量較多,溶液中c()較大,⑥NH4Cl中,水解,Cl-對無影響,⑤NH4HCO3中,HCO水解促進水解,溶液中c()應最小,則④>⑥>⑤;故答案為D??键c03混合溶液中粒子濃度大小比較【例3】已知:室溫下0.2mol·L-1的氨水與0.1mol·L-1的鹽酸等體積混合后溶液呈堿性(假設混合后溶液總體積不變),則混合溶液中下列關系不正確的是A.c(NH)>c(OH-)>c(Cl-)>c(H+)B.c(NH)+c(H+)=c(OH-)+c(Cl-)C.c(NH)+c(NH3·H2O)=0.1mol·L-1D.c(NH)+2c(H+)=2c(OH-)+c(NH3·H2O)【答案】A【解析】A.所得溶液為等濃度的NH4Cl和NH3·H2O混合液,溶液呈堿性,則有c(OH-)>c(H+);由于NH3·H2O是弱電解質(zhì),部分電離,則有c(Cl-)>c(OH-),故混合溶液中離子濃度關系為c(NH)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+),故A錯誤;B.混合液呈電中性,存在電荷守恒:c(NH)+c(H+)=c(OH-)+c(Cl-),故B正確;C.混合前氨水中c(NH3·H2O)=0.2mol·L-1,混合后溶液體積增加1倍,據(jù)物料守恒可得c(NH)+c(NH3·H2O)=0.1mol·L-1,故C正確;D.由電荷守恒變形可得c(Cl-)=c(NH)+c(H+)-c(OH-)=0.05mol·L-1,又知c(NH)+c(NH3·H2O)=0.1mol·L-1,則有c(NH)+c(NH3·H2O)=2[c(NH)+c(H+)-c(OH-)],從而可得c(NH)+2c(H+)=2c(OH-)+c(NH3·H2O),故D正確;故選A?!咀兪?-1】將0.1mol/LNaOH和0.1mol/LNH4Cl溶液等體積混合后,離子濃度大小正確的次序是:A.c(Na+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+) B.c(Na+)=c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)C.c(Na+)=c(Cl-)>c(H+)>c(OH-) D.c(Na+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)【答案】B【分析】由NaOH+NH4Cl=NaCl+NH3?H2O反應可知,反應后變?yōu)榈葷舛鹊腘aCl、NH3?H2O溶液,NaCl=Na++Cl-(完全電離),NH3?H2ONH+OH-(部分電離),所以溶液呈堿性,據(jù)此分析各離子濃度大小關系?!窘馕觥坑蒒aOH+NH4Cl=NaCl+NH3?H2O反應可知,反應后變?yōu)榈葷舛鹊腘aCl、NH3?H2O溶液,NaCl=Na++Cl-(完全電離),NH3?H2ONH+OH-(部分電離),所以溶液呈堿性,c(OH-)>c(H+),c(Na+)=c(Cl-)=0.05mol/L,c(Na+)=c(Cl-)>c(OH-)>c(NH)>c(H+),所以c(Na+)=c(Cl-)>c(OH-)>c(H+),B正確;綜上所述,本題正確選項B。【變式3-2】25℃時,在250.1的溶液中,逐滴加入0.2的溶液,溶液pH的變化曲線如圖所示。下列分析的結論中正確的是A.B點的橫坐標a12.5B.C點時C.D點D.曲線上A、B間任一點,溶液中都有【答案】B【解析】A.醋酸是弱酸,當氫氧化鈉和醋酸恰好反應時,消耗醋酸的體積是12.5mL,此時由于醋酸鈉的水解溶液顯堿性,即pH大于7。B點的pH=7,說明醋酸溶液的體積應大于12.5mL,B點的橫坐標a>12.5,故A錯誤;B.C點顯酸性,,溶液中溶質(zhì)為醋酸鈉和醋酸,根據(jù)電荷守恒c(CH3COO-)+c(OH-)=c(H+)+c(Na+),則,則C點時,,故B正確;C.D點溶液中的溶質(zhì)是醋酸鈉和醋酸的混合液,且二者的物質(zhì)的量濃度相同,根據(jù)物料守恒D點,則c(CH3COO-)<2c(Na+),故C錯誤;D.若加入的醋酸很少時,醋酸鈉含量少,氫氧化鈉含量較高,會有,故D錯誤;故選B??键c04電解質(zhì)溶液粒子濃度大小比較【例4】常溫下,濃度為0.1mol·L-1的四種溶液pH如表,下列說法中正確的是溶液Na2CO3NaHCO3NaClONaHSO3pH11.68.310.74.0A.0.1mol·L-1Na2CO3溶液加水,稀釋后溶液中所有離子的濃度均減小B.NaHCO3溶液中2c(H2CO3)+c(H+)=c(OH-)+c(CO)C.NaHSO3溶液中c(Na+)>c(HSO)>c(H2SO3)>c(SO)>c(H+)>c(OH-)D.向NaClO溶液中滴加硫酸至中性時,c(Na+)=2c(SO)+c(ClO-)【答案】D【解析】A.0.1mol/L碳酸鈉溶液呈堿性,加水稀釋時,溶液中氫氧根離子濃度減小,水的離子積常數(shù)不變,溶液中氫離子濃度增大,故A錯誤;B.碳酸氫鈉溶液中存在電荷守恒關系c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+2c(CO)+c(HCO)和物料守恒關系c(Na+)=c(H2CO3)+c(CO)+c(HCO),整合可得c(H2CO3)+c(H+)=c(OH-)+c(CO),故B錯誤;C.亞硫酸氫鈉溶液呈酸性,說明亞硫酸氫根離子在溶液中的電離程度大于水解程度,亞硫酸根離子的濃度大于亞硫酸的濃度,故C錯誤;D.向次氯酸鈉溶液中滴加硫酸至中性時,溶液中c(H+)=c(OH-),由電荷守恒關系c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+2c(SO)+c(Cl-)可得c(Na+)=2c(SO)+c(ClO-),故D正確;故選D?!咀兪?-1】下列說法正確的是A.常溫下,將0.1mol·L-1NH4Cl溶液與0.05mol·L-1NaOH溶液等體積混合,(pH=9.25):c(Cl-)>c(Na+)>c()>c(OH-)>c(H+)B.pH相等的①NH4Cl②(NH4)2SO4③NH4HSO4溶液:c()大小順序為①>②>③C.常溫下,0.1mol·L-1NaHA溶液的pH=8,則溶液中:c(HA-)>c(OH-)>c(H2A)>c(A2-)D.常溫下,NaB溶液的pH=8,c(Na+)-c(B-)=9.9×10-9mol·L-1【答案】C【解析】A.混合后部分NH4Cl與NaOH發(fā)生反應,所得混合物中NH4Cl、NH3·H2O、NaCl物質(zhì)的量之比為1:1:1,溶液呈堿性,NH4Cl的水解程度小于NH3·H2O的電離程度,故c(Cl-)>c()>c(Na+)>c(OH-)>c(H+),A項錯誤;B.硫酸銨和氯化銨因銨離子水解呈酸性、硫酸氫銨主要因電離出氫離子呈酸性,且H+、SO、Cl-對NH4+的水解所起作用分別為抑制、無影響、無影響,則pH相等的①NH4Cl②(NH4)2SO4③NH4HSO4溶液中c()大小順序為①=②>③,B項錯誤;C.常溫下,0.1mol·L-1的NaHA溶液的pH=8、呈堿性,說明HA-的水解程度大于其電離程度,故:c(HA-)>c(OH-)>c(H2A)>c(A2-),C項正確;D.電荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(B-)+c(OH-),則有:c(Na+)-c(B-)=c(OH-)-c(H+)=10-6mol·L-1-10-8mol·L-1=9.9×10-7mol·L-1,D錯誤;故選C?!咀兪?-2】常溫下,下列敘述錯誤的是A.向稀溶液中加入少量晶體,則溶液中減小B.濃度均為溶液和溶液等體積混合:C.溶液中:D.向鹽酸中逐滴加入氨水至溶液呈中性時,則混合液中【答案】A【解析】A.向的稀溶液中加入少量晶體,即增大了溶液濃度,濃度越大,水解程度越小,故增大,A錯誤;B.溶液中存在物料守恒為:,B正確;C.溶液中存在質(zhì)子守恒為:,C正確;D.根據(jù)電荷守恒可得中性溶液中,D正確;答案為:A。1.常溫下,將甲酸和氫氧化鈉溶液混合,所得溶液pH=7,則此溶液中A.c(HCOO-)>c(Na+) B.c(HCOO-)<c(Na+)C.c(HCOO-)=c(Na+) D.無法確定c(HCOO-)與c(Na+)的關系【答案】C【解析】常溫下,將醋酸和氫氧化鈉溶液混合,根據(jù)電荷守恒,c(CH3COO-)+c(OH-)=c(H+)+c(Na+),溶液pH=7,c(OH-)=c(H+),因此c(CH3COO-)=c(Na+),故C正確;答案為C。2.在CH3COONa溶液中各離子的濃度由大到小排列順序正確的是A.c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)B.c(CH3COO-)>c(Na+)>c(OH-)>c(H+)C.c(Na+)>c(CH3COO-)>c(H+)>c(OH-)D.c(Na+)>c(OH-)>c(CH3COO-)>c(H+)【答案】A【解析】CH3COONa為強堿弱酸鹽,溶液呈堿性,則c(OH-)>c(H+),溶液存在電荷守恒,則c(CH3COO-)+c(OH-)=c(H+)+c(Na+),因此c(Na+)>c(CH3COO-),因單水解的程度一般較弱,則有c(CH3COO-)>c(OH-),因此有c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+),故選A。3.已知常溫下,0.1mol/l的NH4Cl溶液中,下列關系正確的是A.c(NH3?H2O)>c(Cl-) B.c(H+)=c(OH-)C.c(NH)<c(Cl-) D.c(Cl-)<c(OH-)【答案】C【分析】NH4Cl溶液中銨根離子水解,水解方程式為:NH+H2O?NH3?H2O+H+,以此解題?!窘馕觥緼.由于銨根離子的水解是微弱的,則c(NH3?H2O)<c(Cl-),A錯誤;B.由分析可知,該溶液顯酸性,則c(H+)>c(OH-),B錯誤;C.由于銨根離子的水解導致其濃度小于氯離子濃度,即c(NH)<c(Cl-),C正確;D.由分析可知,該溶液顯酸性,氫氧根離子較少,則c(Cl-)>c(OH-),D錯誤;故選C。4.稀溶液中,下列離子濃度關系不正確的是A.B.C.D.【答案】D【解析】A.根據(jù)電荷守恒可得:,A正確;B.由物料守恒和電荷守恒可知質(zhì)子守恒,,B正確;C.根據(jù)物料守恒可得:,C正確;D.是強堿弱酸鹽,水解消耗水電離產(chǎn)生的,因此最終達到平衡時,溶液中,因此離子濃度關系為,D錯誤;故選D。5.常溫下某濃度的NaHSO3稀溶液的pH<7.則該稀溶液中下列粒子濃度關系正確的是A.c(Na+)>c()+c()B.c(Na+)>c()>c(H2SO3)>c()C.c(H2SO3)+c(H+)=c(OH-)D.c(Na+)+c(H+)=c()+c(OH-)【答案】A【分析】NaHSO3溶液中存在、,由于溶液的pH<7,說明的電離程度大于的水解程度,故c()>c();【解析】A.由物料守恒可知,,故c(Na+)>c()+c(),A正確;B.的電離程度大于的水解程度,則c(Na+)>c()>c()>c(H2SO3),B錯誤;C.由質(zhì)子守恒可知,c(H2SO3)+c(H+)=c(OH-)+c(),C錯誤;D.由電荷守恒可知,c(Na+)+c(H+)=c()+c(OH-)+2c(),D錯誤;故選A。6.用溶液分別滴定20.00ml的鹽酸和醋酸,滴定曲線如下圖所示,下列說法正確的是(V為體積)A.I、II分別表示鹽酸和醋酸的滴定曲線B.pH=7時,滴定鹽酸消耗的V(NaOH)大于醋酸消耗的V(NaOH)C.V(NaOH)=20.00mL時,兩溶液中D.V(NaOH)=10.00mL時,醋酸溶液中【答案】B【解析】A.0.1000mol?L?1的鹽酸和醋酸,鹽酸的pH=1,醋酸的pH值大于1,因此Ⅰ、Ⅱ分別表示醋酸和鹽酸的滴定曲線,故A錯誤;B.pH=7時,滴定鹽酸消耗的NaOH溶液體積為20.00mL,滴定醋酸消耗的NaOH溶液體積為20.00mL時,溶質(zhì)為醋酸鈉,溶液顯堿性,要使得溶液的pH=7,則加入的NaOH溶液體積小于20.00mL,因此滴定鹽酸消耗的NaOH溶液體積大于滴定醋酸消耗的NaOH溶液體積,故B正確;C.V(NaOH)=20.00mL時,兩溶液溶質(zhì)分別為NaCl和CH3COONa,醋酸根離子水解,因此溶液中c(CH3COO?)<c(Cl?),故C錯誤;D.V(NaOH)=10.00mL時,所得溶液為等物質(zhì)的量濃度的醋酸和醋酸鈉的混合液,根據(jù)圖中信息,溶液顯酸性,醋酸電離程度大于醋酸根水解程度,因此溶液中c(CH3COOH)<c(CH3COO?),故D錯誤;故選B。7.下列溶液液中,微粒的物質(zhì)的量濃度表述正確的是A.0.1mol·L-1的(NH4)2SO4溶液中:c()>c()>c(H+)>c(OH-)B.0.1mol·L-1的NaHCO3溶液中:c(Na+)=c()+c(H2CO3)+2c()C.0.1mol·L-1氨水中:c(OH-)=c()D.在25℃100mLNH4Cl溶液中:c(Cl-)=c()+c(NH3·H2O)【答案】D【解析】A.由于(NH4)2SO4溶液中銨根離子的水解程度小,則c()>c(),溶液中正確的離子濃度大小為c()>c())>c(H+)>c(OH-),故A錯誤;B.根據(jù)碳酸氫鈉溶液中的物料守恒可得:c(Na+)=c()+c(H2CO3)+c(),故B錯誤;C.氨水為弱堿,則0.1mol·L-1的氨水中,c(H+)<c(OH-),故C錯誤;D.25℃100mLNH4Cl溶液中,根據(jù)物料守恒可得:c(Cl-)=c()+c(NH3·H2O),故D正確;故選D。8.室溫下,將一元酸HA的溶液和KOH溶液等體積混合(忽略體積變化),實驗數(shù)據(jù)如下表:實驗編號起始濃度/(mol·L-1)反應后溶液的pHc(HA)c(KOH)①0.10.19②x0.27下列判斷不正確的是A.實驗①反應后的溶液中:c(K+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+)B.實驗①反應后的溶液中:c(OH-)=c(K+)-c(A-)=mol/LC.實驗②反應后的溶液中:c(A-)+c(HA)>0.1mol·L-1D.實驗②反應后的溶液中:c(K+)=c(A-)>c(OH-)=c(H+)【答案】B【解析】A、兩者是等體積等濃度混合,應是恰好完全反應,溶質(zhì)是KA,反應后溶液顯堿性,說明HA是弱酸,A-發(fā)生水解,A-+H2OHA+OH-,離子濃度大小順序是c(K+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+),故A說法正確;B、根據(jù)電荷守恒,有c(K+)+c(H+)=c(OH-)+c(A-),則有c(OH-)=c(K+)+c(H+)-c(A-)=Kw/10-9mol·L-1,故B說法錯誤;C、因為HA是弱酸,反應后溶液顯中性,溶質(zhì)為HA和KA,因此HA的濃度應大于0.2mol,根據(jù)物料守恒,c(A-)+c(HA)>0.2/2mol·L-1=0.1mol·L-1,故C說法正確;D、根據(jù)電中性,c(K+)+c(H+)=c(OH-)+c(A-),溶液顯中性,即c(H+)=c(OH-),c(K+)=c(A-),離子濃度大小順序是c(K+)=c(A-)>c(H+)=c(OH-),故D說法正確;答案選B。9.CO2溶于水生成碳酸。已知下列數(shù)據(jù):弱電解質(zhì)H2CO3NH3·H2O電離平衡常數(shù)(25℃)Ka1=4.5×10-7Ka2=4.7×10-11Kb=1.8×10-5現(xiàn)有常溫下1mol/L的(NH4)2CO3溶液,下列說法正確的是A.由數(shù)據(jù)可判斷該溶液呈酸性B.c()>c()>c()>c(NH3·H2O)C.c()+c(NH3·H2O)=2c()+2c()+2c(H2CO3)D.c()+c(H+)=()+c(OH-)+c()【答案】C【解析】A.由表數(shù)據(jù)可知,Kb>Ka2,則碳酸根離子水解程度大于銨根離子的水解程度,常溫下的溶液呈堿性,A錯誤;B.鹽類的水解是微弱的,所以銨根離子濃度最大、碳酸根離子濃度次之,故c()>c()>c()>c(NH3·H2O),B錯誤;C.由物料守恒可知,c()+c(NH3·H2O)=2c()+2c()+2c(H2CO3),C正確;D.由電荷守恒可知,c()+c(H+)=()+c(OH-)+2c(),D錯誤;故選C。10.TK時,現(xiàn)有25mL含KCl和KCN的溶液,用0.1000mol?L的硝酸銀標準溶液對該混合液進行電位滴定(與的反應可以忽略),獲得電動勢(E)和硝酸銀標準溶液體積(V)的電位滴定曲線如圖所示,曲線上的轉折點即為化學計量點。下列說法不正確的是已知:Ⅰ.與的反應過程為①,②;Ⅱ.TK時,,.A.,A→B發(fā)生反應:;B.原溶液中,C.C點時,溶液中D.D點:【答案】D【分析】已知曲線上的轉折點為化學計量點,根據(jù)題意和圖像,結合化學方程式可知:A點為完全反應生成的終點,B點為轉化為AgCN沉淀,看作第一滴定終點,C點生成AgCl沉淀,看作第二滴定終點?!窘馕觥緼.根據(jù)與反應過程:①、②可知:A點體積為2.50mL,B點體積為5.0mL,故A正確;B.原溶液中mol/L.mol/L.根據(jù)物料守恒關系可知:,故B正確;C.C點,和完全沉淀,溶液中同時存在二者的沉淀溶解平衡,,故C正確;D.D點,硝酸銀溶液過量,根據(jù)和圖像關系可知:,故D錯誤;故選D。11.常溫下,在10mL0.1mol/LMOH溶液中滴加pH=1的鹽酸,溶液AG()與鹽酸體積(V)之間的關系如圖所示,下列說法錯誤的是A.常溫下,MOH的電離常數(shù)約為1×10-5B.滴加鹽酸過程中,水的電離程度:P點最大C.F點溶液中:c(MOH)>c(M+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)D.Q點溶液中:c(H+)>2c(MOH)>c(M+)【答案】C【解析】A.E點MOH溶液中1g=8,結合c(H+)·c(OH-)=10-14,可知,c(OH-)=1×10-3mol/L,MOH的電離常數(shù)K=≈1×10-5,A正確;B.P點酸堿恰好中和,溶質(zhì)為MC1,該鹽是強酸弱堿鹽,MCl發(fā)生水解反應,從而可以促進水的電離,因此P點水的電離程度最大,B正確;C.F點溶液呈堿性,溶質(zhì)為MCl和MOH,二者的物質(zhì)的量相等,MOH的電離程度大于M+的水解程度,故離子濃度關系為:c(M+)>c(Cl-)>c(MOH)>c(OH-)>c(H+),C錯誤;D.Q點加入鹽酸體積為MOH體積的2倍,根據(jù)電荷守恒有c(Cl-)+c(OH-)=c(H+)+c(M+),溶液中存在物料守恒:c(Cl-)=2c(MOH)+2c(M+),兩式處理后有c(H+)=2c(MOH)+c(M+)+c(OH-),故c(H+)>2c(MOH)+c(M+),D正確;故選C。12.亞磷酸()是二元弱酸,主要用于農(nóng)藥中間體以及有機磷水處理藥劑原料。已知:的;。室溫下,通過下列實驗探究的性質(zhì)。實驗序號實驗操作1向的亞磷酸溶液中滴加等濃度的NaOH溶液30mL2向的亞磷酸溶液中滴加足量的氫氧化鈣,產(chǎn)生大量白色沉淀3向的亞磷酸溶液中滴加等濃度的NaOH溶液10mL4向的亞磷酸溶液中滴加一定量的NaOH溶液下列說法不正確的是A.實驗1中發(fā)生的反應的離子方程式是B.實驗2中上層清液中,C.實驗3此時溶液中離子濃度的大小關系為:D.實驗4當時,【答案】C【解析】A.實驗1中氫氧化鈉溶液過量,則H3PO3為二元酸,產(chǎn)物為,故發(fā)生的反應的離子方程式為,故A正確;B.實驗2滴加足量的氫氧化鈣,產(chǎn)生的沉淀為,其,故B正確;C.當?shù)渭拥葷舛鹊腘aOH溶液10mL時,發(fā)生反應,溶液為,已知,其水解平衡常數(shù),,電離程度大于水解程度,溶液中,故C錯
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