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第三章學業(yè)質(zhì)量標準檢測(時間:75分鐘滿分:100分)一、選擇題(本題共14小題,每題3分,共42分。每小題只有一個選項符合題目要求)1.下列關于物質(zhì)特別聚集狀態(tài)結構的敘述中,錯誤的是(D)A.超分子是由兩個或多個分子相互“組合”在一起形成具有特定結構和功能的聚集體,能表現(xiàn)出不同于單個分子的性質(zhì)B.非晶體基本構成微粒的排列是長程無序和短程有序的C.液晶內(nèi)部分子沿分子長軸方向有序排列,使液晶具有各向異性D.納米材料包括納米顆粒與顆粒間的界面兩部分,兩部分都是長程有序的解析:超分子能表現(xiàn)出不同于單個分子的性質(zhì),其緣由是兩個或多個分子相互“組合”在一起,形成具有特定結構和功能的聚集體,A正確;構成非晶體的微粒,在非晶體中的排列,遵循長程無序和短程有序的規(guī)則,B正確;液晶具有各向異性,其緣由是液晶內(nèi)部分子沿分子長軸方向進行有序排列,C正確;納米材料事實上是三維空間尺寸至少有一維處于納米級尺度的、具有特定功能的材料,納米材料內(nèi)部具有晶體結構,但界面處則為無序結構,D錯誤。故選D。2.下列性質(zhì)可能符合分子晶體特點的是(B)①熔點1070℃,易溶于水,水溶液能導電②熔點10.31℃,液態(tài)不導電,水溶液能導電③能溶于CS2,熔點112.8℃,沸點444.6℃④熔點97.81℃,質(zhì)軟,固態(tài)能導電,密度為0.97g·cm-3A.①④ B.②③C.①② D.②④解析:在分子晶體中,相鄰分子靠分子間作用力相互吸引。分子晶體熔化時,只需克服分子間作用力,不破壞化學鍵,所以分子晶體一般具有較低的熔點。此外,分子晶體還具有硬度小、易升華、有較強的揮發(fā)性、一般不導電等特點。①熔點高,不是分子晶體的性質(zhì);②熔點低,不導電,可能是分子晶體的性質(zhì);③熔沸點不高,可能是分子晶體的性質(zhì);④固態(tài)能導電,不是分子晶體的性質(zhì)。故選B。3.用NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值,下列敘述正確的是(D)A.標準狀況下,22.4LHF中HF分子的個數(shù)為NAB.60g二氧化硅中Si—O鍵個數(shù)為2NAC.1mol白磷中含有的P—P鍵個數(shù)為4NAD.20gD2O中含有的氧原子數(shù)為NA解析:標準狀況下,HF是液體,無法用氣體摩爾體積計算,A項錯誤;60g二氧化硅的物質(zhì)的量為1mol,二氧化硅晶體中每個硅原子形成4個Si—O鍵,則含有4molSi—O鍵,即含有Si—O鍵個數(shù)為4NA,B項錯誤;白磷分子中含有6個P—P鍵,則1mol白磷中含有的P—P鍵個數(shù)為6NA,C項錯誤;20gD2O的物質(zhì)的量為1mol,則其中含有的氧原子數(shù)為NA,D項正確。故選D。4.關于晶體的下列說法正確的是(B)A.任何晶體中,若含有陽離子就肯定有陰離子B.氯化鈉溶于水時晶體中的離子鍵被破壞C.晶體中分子間作用力越大,分子越穩(wěn)定D.離子晶體中只含有離子鍵,不含有共價鍵解析:晶體中假如含有陽離子,可能不含陰離子,如:金屬晶體是由金屬陽離子和自由電子構成的,故A錯誤;氯化鈉溶于水電離為氯離子和鈉離子,晶體中的離子鍵被破壞,故B正確;分子的穩(wěn)定性取決于分子內(nèi)原子間共價鍵的鍵能大小,與分子間作用力無關,故C錯誤;離子晶體可能含有共價鍵,如NaOH,故D錯誤。故選B。5.下列說法中正確的有(C)①含有離子的晶體肯定是離子晶體;②離子鍵是陰、陽離子間的相互吸引作用;③金屬晶體的導電性、導熱性均與自由電子有關;④共價鍵的強弱確定分子晶體熔、沸點的凹凸;⑤共價晶體中肯定含有共價鍵;⑥分子晶體的熔點肯定比金屬晶體低;⑦NaCl晶體中,陰離子四周緊鄰的陽離子數(shù)為6;⑧硬度由大到?。航饎偸咎蓟瑁揪w硅。A.2個 B.3個C.4個 D.5個解析:①金屬晶體含有金屬陽離子,故含有離子的晶體不肯定是離子晶體,故錯誤;②離子鍵是陰、陽離子間的靜電作用力,包括吸引力和排斥力,故錯誤;③金屬晶體的導電性、導熱性均與自由電子有關,故正確;④分子晶體熔、沸點的凹凸由分子間作用力確定,故錯誤;⑤共價晶體是原子通過共價鍵結合而成,所以共價晶體含有共價鍵,故正確;⑥分子晶體的熔點不肯定比金屬晶體低,如汞在常溫下為液體,碘是分子晶體,常溫下為固體,故錯誤;⑦NaCl晶體中,陰離子四周緊鄰的陽離子數(shù)為6,故正確;⑧金剛石、碳化硅、晶體硅均為共價晶體,鍵能越大,硬度越大,原子半徑:C>Si,鍵長:C—C>C—Si>Si—Si,鍵能:C—C>C—Si>Si—Si,故硬度由大到?。航饎偸咎蓟瑁揪w硅,故正確;綜上所述,共4個正確。故選C。6.硼氫化鈉(NaBH4)與水在催化劑作用下獲得氫氣的微觀過程如下圖所示。下列說法正確的是(C)A.NaBH4中含有離子鍵和非極性共價鍵B.BH3中B—H鍵鍵長小于H2O中O—H鍵鍵長C.整個過程中涉及的含硼微粒有6種D.每產(chǎn)生1molH2轉移2mol電子解析:硼氫化鈉(NaBH4)與水在催化劑作用下獲得氫氣的總反應方程式為NaBH4+4H2Oeq\o(=,\s\up12(催化劑))NaB(OH)4+4H2↑。NaBH4為離子化合物,陽離子和陰離子之間為離子鍵,B—H之間為極性共價鍵,A錯誤;B原子半徑大于O原子,半徑越大,鍵長越長,鍵能越小,故BH3中B—H鍵鍵長大于H2O中O—H鍵鍵長,B錯誤;整個過程中涉及的含硼微粒有BHeq\o\al(-,4)、BH3、BH2OH、BH(OH)2、B(OH)3、B(OH)eq\o\al(-,4),共6種,C正確;依據(jù)總反應方程式可知,每生成1molH2轉移1mol電子,D錯誤。故選C。7.鉀、鐵、硒可以形成一種超導材料,其晶胞在xz、yz和xy平面投影分別如圖所示,該超導材料的最簡化學式為(B)A.KFeSe2 B.KFe2Se2C.K2Fe2Se3 D.KFe2Se4解析:由平面投影圖可知,鉀原子8個位于頂點,1個位于體心,其個數(shù)為8×eq\f(1,8)+1=2,硒原子8個位于棱上,2個位于晶胞內(nèi)部,其個數(shù)為8×eq\f(1,4)+2=4,鐵原子8個位于面心,其個數(shù)8×eq\f(1,2)=4,則超導材料最簡化學式為KFe2Se2。故選B。8.硫化鋅是一種性能優(yōu)良的紅外光學材料,其存在多種晶體結構,其中最常見的晶體結構有閃鋅礦型和纖鋅礦型,晶胞結構如圖所示(晶胞參數(shù)長度單位為nm)。下列說法正確的是(C)A.兩種類型晶體中硫離子的配位數(shù)均為6B.閃鋅礦中若A原子的坐標參數(shù)為(0,1,0)則B為eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(1,2),\f(1,2),\f(1,2)))C為eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(3,4),\f(3,4),\f(3,4)))C.已知阿伏加德羅常數(shù)為NA,則纖鋅礦型晶胞密度為ρ=eq\f(6×97×1021,\f(3\r(3),2)a2cNA)g/cm3D.Zn2+的基態(tài)核外價電子排布式為[Ar]3d10解析:依據(jù)兩種晶體的結構,Zn原子位于四個S原子形成的四面體的內(nèi)部,S原子也位于四個Zn原子形成的四面體的內(nèi)部,所以纖鋅礦型晶體結構中S2-的配位數(shù)為4,閃鋅礦型晶體結構中S2-的配位數(shù)也為4,A錯誤;依據(jù)原子A的坐標可知底面左上角S原子為原點,晶胞棱長為單位1,原子B位于面對角線,坐標為eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(1,2),1,\f(1,2))),C位于體對角線上,坐標為eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(3,4),\f(3,4),\f(3,4))),B錯誤;纖鋅礦型晶胞中硫原子在頂點、面心和內(nèi)部,硫原子的個數(shù)為12×eq\f(1,6)+2×eq\f(1,2)+3=6,Zn原子在棱上和內(nèi)部,鋅原子的個數(shù)為6×eq\f(1,3)+4=6,則化學式為ZnS,該晶胞底面為正六邊形,則體積為eq\f(3\r(3),2)a2cnm3,1mol晶胞的質(zhì)量為97×6,密度為ρ=eq\f(m,V)=eq\f(6×97×1021,\f(3\r(3),2)a2cNA)g/cm3,C正確;Zn是第30號元素,原子價電子排布式為3d104s2,基態(tài)Zn2+是原子失去2個電子得到的,價電子排布式為3d10,D錯誤。故選C。9.近年來我國科學家發(fā)覺了一系列意義重大的鐵系超導材料,其中一類為Fe、Sm、As、F、O組成的化合物。下列說法正確的是(B)A.元素As與N同族,可預料AsH3分子中As—H鍵間的鍵角大于NH3中N—H鍵間的鍵角B.NH3的水溶液中存在不同的氫鍵,其中依據(jù)氨水顯堿性可以推想NH3和H2O間存在的主要氫鍵形式可能為(NH3)N…H—O(H2O)C.協(xié)作物Fe(CO)n可用作催化劑,F(xiàn)e(CO)n內(nèi)中心原子價電子數(shù)與配位體供應電子總數(shù)之和為18,則n=4D.每個H2O分子最多可與兩個H2O分子形成兩個氫鍵解析:As與N同主族,從上往下電負性減弱,電負性越強,成鍵電子對越靠近中心原子,成鍵電子對之間斥力越大,鍵角越大,故NH3鍵角大于AsH3鍵角,A錯誤;由于一水合氨電離產(chǎn)生銨根離子和氫氧根,故推想NH3和H2O間存在的主要氫鍵形式可能為(NH3)N…H—O(H2O),B正確;中心原子的價層電子排布為3d64s2,共8個價電子,每個配體CO可供應2個電子,故n=5,C錯誤;水分子中O原子有2個孤電子對,可與2個水分子形成氫鍵,2個氫原子也可形成2個氫鍵,故可與4個水分子形成4個氫鍵,D錯誤。故選B。10.下列說法正確的是(B)A.金剛石與石墨烯中的C—C—C夾角都為120°B.SiH4、SiCl4都是由極性鍵構成的非極性分子C.鍺原子(32Ge)基態(tài)核外電子排布式為4s24p2D.ⅣA族元素單質(zhì)的晶體類型相同解析:金剛石中的碳原子為正四面體結構,C—C—C夾角為109°28′,故A錯誤;SiH4的化學鍵為Si—H,為極性鍵,為正四面體,正負電荷中心重合,為非極性分子;SiCl4的化學鍵為Si—Cl,為極性鍵,為正四面體,正負電荷中心重合,為非極性分子,故B正確;鍺原子(32Ge)基態(tài)核外電子排布式為[Ar]3d104s24p2,故C錯誤;ⅣA族元素中的碳元素形成的石墨為混合晶體,而硅形成的晶體硅為原子晶體,故D錯誤。故選B。11.(2024·遼寧卷,14)晶體結構的缺陷美與對稱美同樣受關注。某富鋰超離子導體的晶胞是立方體(圖1),進行鎂離子取代及鹵素共摻雜后,可獲得高性能固體電解質(zhì)材料(圖2)。下列說法錯誤的是(C)A.圖1晶體密度為eq\f(72.5,NA×a3×10-30)g·cm-3B.圖1中O原子的配位數(shù)為6C.圖2表示的化學式為LiMg2OClxBr1-xD.Mg2+取代產(chǎn)生的空位有利于Li+傳導解析:依據(jù)均攤法,圖1的晶胞中含Li:8×eq\f(1,4)+1=3,O:2×eq\f(1,2)=1,Cl:4×eq\f(1,4)=1,1個晶胞的質(zhì)量為eq\f(3×7+16+35.5,NA)g=eq\f(72.5,NA)g,晶胞的體積為(a×10-10cm)3=a3×10-30cm3,則晶體的密度為eq\f(72.5,NA)g÷(a3×10-30cm3)=eq\f(72.5,NA×a3×10-30)g·cm-3,A項正確;圖1晶胞中,O位于面心,與O等距離最近的Li有6個,O原子的配位數(shù)為6,B項正確;依據(jù)均攤法,圖2中Li:1,Mg或空位:8×eq\f(1,4)=2。O:2×eq\f(1,2)=1,Cl或Br:4×eq\f(1,4)=1,Mg的個數(shù)小于2,依據(jù)正負化合價的代數(shù)和為0,圖2的化學式為LiMgOClxBr1-x,C項錯誤;進行鎂離子取代及鹵素共摻雜后,可獲得高性能固體電解質(zhì)材料,說明Mg2+取代產(chǎn)生的空位有利于Li+的傳導,D項正確。故選C。12.在堿性溶液中,Cu2+可與縮二脲形成紫色配離子,其結構如圖。下列說法錯誤的是(D)A.該配離子中非金屬元素的電負性大小依次為O>N>C>HB.該配離子中銅離子的配位數(shù)是4C.基態(tài)Cu原子的價電子排布式是3d104s1D.該配離子中能與水分子形成氫鍵的原子只有N和O解析:依據(jù)同周期主族元素的電負性由左到右漸漸增大,同主族元素的電負性由上到下漸漸減小,所以該配離子中的非金屬元素的電負性大小依次為O>N>C>H,A項正確;依據(jù)配離子的結構可知,銅離子形成4個共價鍵,B項正確;依據(jù)銅離子的電子排布式可知,基態(tài)銅原子的價電子排布式為3d104s1,C項正確;N原子和O原子可與水分子中的H原子形成氫鍵,水分子中的O原子也可與配離子中的H原子形成氫鍵,D項錯誤。故選D。13.已知:SiCl4發(fā)生水解反應的機理如圖,下列敘述正確的是(B)A.SiCl4的鍵角與白磷(P4)的鍵角相同B.H4SiO4脫水后加熱分解得到的晶體中每個Si可參加形成12個12元環(huán)C.SiO2和SiCl4均屬于共價晶體(原子晶體)D.CCl4不能依據(jù)上述機理發(fā)生水解反應,緣由是C的原子半徑小解析:SiCl4是和甲烷相像的結構,正四面體中心與頂點夾角為109°28′,P4為中空的正四面體結構,鍵角為60°,故A錯誤;H4SiO4脫水后加熱分解得到二氧化硅,一個Si被12個12元環(huán)共用,故B正確;SiCl4屬于分子晶體,由分子構成,SiO2是共價晶體(原子晶體),故C錯誤;CCl4不能依據(jù)上述機理發(fā)生水解反應,是因為C原子只有兩個電子層,沒有d軌道,難以形成sp3d雜化,故D錯誤。故選B。14.Cu2-xSe是一種鈉離子電池正極材料,充放電過程中正極材料立方晶胞(示意圖)的組成改變?nèi)鐖D所示,晶胞內(nèi)未標出因放電產(chǎn)生的0價Cu原子。下列說法正確的是(D)A.每個Cu2-xSe晶胞中Cu2+個數(shù)為xB.每個Na2Se晶胞完全轉化為Cu2-xSe晶胞,轉移電子數(shù)為2C.每個NaCuSe晶胞中0價Cu原子個數(shù)為1-xD.當NayCu2-xSe轉化為NaCuSe時,每轉移(1-y)mol電子,產(chǎn)生(1-x)molCu原子[解析]由晶胞結構可知,位于頂點和面心的硒離子個數(shù)為8×eq\f(1,8)+6×eq\f(1,2)=4,位于體內(nèi)的銅離子和亞銅離子的個數(shù)之和為8,設晶胞中的銅離子和亞銅離子的個數(shù)分別為a和b,則a+b=8-4x,由化合價代數(shù)和為0可得2a+b=4×2,解得a=4x,A錯誤;由題意可知,Na2Se轉化為Cu2-xSe的電極反應式為Na2Se-2e-+(2-x)Cu=Cu2-xSe+2Na+,由晶胞結構可知,位于頂點和面心的硒離子個數(shù)為8×eq\f(1,8)+6×eq\f(1,2)=4,則每個晶胞中含有4個Na2Se,轉移電子數(shù)為8,B錯誤;由題意可知,Cu2-x-Se轉化為NaCuSe的電極反應式為Cu2-xSe+e-+Na+=NaCuSe+(1-x)Cu,由晶胞結構可知,位于頂點和面心的硒離子個數(shù)為8×eq\f(1,8)+6×eq\f(1,2)=4,則每個晶胞中含有4個NaCuSe,晶胞中0價銅的個數(shù)為(4-4x),C錯誤;由題意可知,NayCu2-xSe轉化為NaCuSe的電極反應式為NayCu2-xSe+(1-y)e-+(1-y)Na+=NaCuSe+(1-x)Cu,所以每轉移(1-y)mol電子,產(chǎn)生(1-x)mol銅,D正確。故選D。二、非選擇題(本題包括4小題,共58分)15.配位化學的應用非常廣泛,在經(jīng)濟、生產(chǎn)、生活等方面都有重要作用。(1)在協(xié)作物中部分分子或離子與中心離子較緊密地結合在一起,組成在溶液中能夠穩(wěn)定存在的整體,稱為“內(nèi)界”(書寫時用“[]”與外界分別)。與中心離子結合不夠緊密的離子則處于“外界”。內(nèi)界和外界不同,物質(zhì)的性質(zhì)也不同,如CoCl3與NH3形成的三種協(xié)作物A、B、C,Co3+的配位數(shù)均為6,但它們的顏色各異,假如各取1molA、B、C溶于水,加入足量硝酸銀溶液,分別產(chǎn)生1mol、2mol、3mol白色沉淀。則它們的化學式分別為A:[Co(NH3)4Cl2]Cl;B:[Co(NH3)5Cl]Cl2,C:[Co(NH3)6]Cl3,它們的配體分別是A:NH3和Cl-;B:NH3和Cl-;C:NH3。(2)甲醇和CO合成乙酸時,運用銠羰基化合物[Rh(CO)2I2]-作為催化劑,使得原本須要高壓下才能進行的反應在低壓下也能進行。其催化機理如圖:①依據(jù)Rh的化合價可將Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ分為:1)化合價+1價,包含Ⅰ、Ⅴ;2)化合價+3價,包含Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ;(有幾種化合價填幾類,可不填滿,也可增加)②上述機理中包括5步反應,其中一步為氧化加成,該步反應的方程式為。解析:(1)CoCl3與NH3形成的三種協(xié)作物A、B、C,Co3+的配位數(shù)均為6,說明“內(nèi)界”有6個配體,假如各取1molA、B、C溶于水,加入足量硝酸銀溶液,分別產(chǎn)生1mol、2mol、3mol白色沉淀,說明“外界”Cl-的個數(shù)分別為1、2、3個,故化學式分別為A:[Co(NH3)4Cl2]Cl;B:[Co(NH3)5Cl]Cl2;C:[Co(NH3)6]Cl3;由以上結構可知,配體分別是A:NH3和Cl-;B:NH3和Cl-;C:NH3。(2)①由圖示可知,CO可以認為化合價為0,依據(jù)正負化合價代數(shù)和為0可知,Ⅰ中Rh化合價為+1價,Ⅱ中Rh化合價為+3價,Ⅲ中Rh化合價為+3價,Ⅳ中Rh化合價為+3價,Ⅴ中Rh化合價為+1價;故為Rh+1價,包含Ⅰ、Ⅴ;Rh+3價,包含Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ;②由圖示可知,上述機理中包括5步反應,其中Ⅰ到Ⅱ的反應,Rh化合價由+1價變成+3價,作為還原劑被氧化,故氧化加成反應的方程式為。16.(2024·全國乙卷,35)中國第一輛火星車“祝融號”勝利登陸火星。探測發(fā)覺火星上存在大量橄欖石礦物(MgxFe2-xSiO4)?;卮鹣铝袉栴}:(1)基態(tài)Fe原子的價電子排布式為_3d64s2__。橄欖石中,各元素電負性大小依次為_O>Si>Fe>Mg__,鐵的化合價為_+2__。(2)已知一些物質(zhì)的熔點數(shù)據(jù)如下表:物質(zhì)熔點/℃NaCl800.7SiCl4-68.8GeCl4-51.5SnCl4-34.1Na與Si均為第三周期元素,NaCl熔點明顯高于SiCl4,緣由是_Na的電負性小于Si,NaCl為離子晶體,而SiCl4為分子晶體__。分析同族元素的氯化物SiCl4、GeCl4、SnCl4熔點改變趨勢及其緣由_隨著同族元素的電子層數(shù)的增多,其熔點依次上升,其緣由是:SiCl4、GeCl4、SnCl4均形成分子晶體,分子晶體的熔點由分子間作用力確定,分子間作用力越大則其熔點越高;隨著其相對分子質(zhì)量增大,其分子間作用力依次增大__。SiCl4的空間結構為_正四面體__,其中Si的軌道雜化形式為_sp3__。(3)一種硼鎂化合物具有超導性能,晶體結構屬于立方晶系,其晶體結構、晶胞沿c軸的投影圖如圖所示,晶胞中含有_1__個Mg。該物質(zhì)化學式為_MgB2__,B—B最近距離為eq\f(\r(3),3)a。解析:(1)Fe為26號元素,基態(tài)Fe原子的價電子排布式為3d64s2。元素的金屬性越強,其電負性越小,元素的非金屬性越強則其電負性越大,因此,橄欖石(MgxFe2-xSiO4)中,各元素電負性大小依次為O>Si>Fe>Mg;因為MgxFe2-xSiO4中Mg、Si、O的化合價分別為+2、+4和-2,x+2-x=2,依據(jù)化合物中各元素的化合價的代數(shù)和為0,可以確定鐵的化合價為+2。(2)Na與Si均為第三周期元素,NaCl熔點明顯高于SiCl4,緣由是:Na的電負性小于Si,NaCl為離子晶體,其熔點較高;而SiCl4為分子晶體,其熔點較低。由表中的數(shù)據(jù)可知,SiCl4、GeCl4、SnCl4熔點改變趨勢為:隨著同族元素的電子層數(shù)的增多,其熔點依次上升,其緣由是:SiCl4、GeCl4、SnCl4均形成分子晶體,分子晶體的熔點由分子間作用力確定,分子間作用力越大則其熔點越高;隨著其相對分子質(zhì)量增大,其分子間作用力依次增大。SiCl4的空間結構為正四面體,其中Si的價層電子對數(shù)為4,因此Si的軌道雜化形式為sp3。(3)由硼鎂化合物的晶體結構可知Mg位于正六棱柱的頂點和面心,由均攤法可以求出正六棱柱中含有12×eq\f(1,6)+2×eq\f(1,2)=3個Mg,由晶胞沿c軸的投影圖可知本題所給晶體結構包含三個晶胞,則晶胞中Mg的個數(shù)為1;晶體結構中B在正六棱柱體內(nèi)共6個,則該物質(zhì)的化學式為MgB2;由晶胞沿c軸的投影圖可知,B原子在圖中兩個正三角形的重心,該點到頂點的距離是該點到對邊中點距離的2倍,頂點到對邊的垂線長度為eq\f(\r(3),2)a,因此B—B最近距離為eq\f(\r(3),2)a×eq\f(1,3)×2=eq\f(\r(3),3)a。17.我國提取的月壤樣品主要是由硅酸鹽組成的輝石、斜長石,回答下列問題:(1)基態(tài)硅原子的價電子排布圖為。(2)CO2與SiO2是同主族氧化物,但熔、沸點差距很大,其緣由是CO2是分子間作用力形成的分子晶體,SiO2是共價鍵形成的空間網(wǎng)狀共價晶體。(3)硅酸鹽陰離子的基本結構單元如圖1所示,其化學式SiOeq\o\al(4-,4);圖2陰離子由兩個圖1單元共用1個頂角氧組成,其所帶的負電荷數(shù)為6;圖3是角項氧相連的硅氧四面體形成螺旋上升的長鏈,其Si、O原子的個數(shù)比為13。(4)Mg和Cu形成的晶體中,也存在四面體結構,Mg以金剛石方式積累,剩余的4個四面體空隙放置Cu4四面體,如圖4所示。Cu4四面體結構的鎂配位數(shù)為4,已知晶胞參數(shù)為anm,NA為阿伏加德羅常數(shù)的值,則該晶體的密度為eq\f(8×24+20×64,NAa3)×1021g·cm-3(列出計算表達式)。解析:(1)已知Si是14號元素,基態(tài)硅原子的核外電子排布式為:1s22s22p63s23p2,其價電子排布式為:3s23p2,則其價電子排布圖為。(2)CO2是分子晶體,分子間是范德華力,SiO2是空間網(wǎng)狀的共價晶體,原子之間是共價鍵,作用力遠大于范德華力,所以固體CO2的熔、沸點比SiO2熔、沸點要小得多,故答案為:CO2是分子間作用力形成的分子晶體,SiO2是共價鍵形成的空間網(wǎng)狀共價晶體。(3)由圖可知,圖1的化學式為SiOeq\o\al(4-,4),形成二聚硅酸根離子是兩個SiOeq\o\al(4-,4)通過1個O原子相連,可知圖2的化學式為Si2Oeq\o\al(6-,7),在無限長鏈中,令含有n個Si,則含有[4n-(n-1)]=(3n+1)個O,故Si、O原子個數(shù)比為13。(4)如圖4所示信息可知,Cu4相當于位于金剛石中正四面體中體內(nèi)的碳原子位置,Cu4四面體結構的鎂配位數(shù)即離Cu4最近的且距離相等的Mg個數(shù)為4,已知晶胞參數(shù)為anm,NA為阿伏加德羅常數(shù)的值,一個晶胞中含有Mg個數(shù)為8×eq\f(1,8)+6×eq\f(1,2)+4=8,含有Cu個數(shù)為4×5=20,故一個晶胞的質(zhì)量為eq\f(8×24+20×64,NA)g,一個晶胞的體積為(a×10-7cm)3,則該晶體的密度為ρ=eq\f(m,V)=eq\f(\f(8×24+20×64,NA)g,a×10-7cm3)=eq\f(8×24+20×64,NAa3)×1021g·cm-3。18.Zn2+、三乙撐二胺和對苯二甲酸根離子可形成晶體M,其晶胞示意圖如下。(1)Zn2+的價層電子排布式是3d10。(2)C、O、N的電負性從大到小的依次是O>N>C。(3)三乙撐二胺()與Zn2+能形成配位鍵的緣由是三乙撐二胺中的N給出孤電子對,Zn2+有空軌道能接受孤電子對。(4)在晶體M每
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