3.3醛酮的性質(zhì)課件高二下學(xué)期化學(xué)人教版選擇性必修3

第三節(jié)

醛、酮第三章

烴的衍生物

醛的結(jié)構(gòu)01乙醛的化學(xué)性質(zhì)02酮的性質(zhì)03

天然醛類化合物多見于各類香草，具有特殊的香味，可作為植物香料使用。肉桂醛苯甲醛香草醛檸檬醛一鍋老湯，百味人生；千年鹵肉，百年周到：周黑鴨的鹵味怎么這么香呢！肉桂醛檸檬醛茴香醛醛的基本信息一,醛1.概念：醛基與烴基(或H原子)直接相連的化合物稱為醛。簡寫為：R—CHO2.官能團(tuán)：-CHOOHC-或-COH3.結(jié)構(gòu)：醛基上的C原子為sp2雜化，醛基上以碳原子為中心的4個(gè)原子在同一個(gè)平面內(nèi)。醛的分類按烴基種類按烴基是否飽和按醛基數(shù)目一元醛：二元醛：多元醛：飽和醛:不飽和醛:脂肪醛:芳香醛:CHOCHO甲醛OHC-CHOHCHO乙二醛OHC-CH2CHCHOCHOCH3CHOCH2=CH-CHO飽和一元醛通式:CnH2nO脂環(huán)醛:CH2=CH-CHO5.命名：(1)一元醛命名時(shí)，可根據(jù)分子中碳原子的個(gè)數(shù)命名為“某醛”。(2)多元醛命名時(shí)，在一元醛命名的基礎(chǔ)上，在“醛”的前面寫清醛基的個(gè)數(shù)。HCOH甲醛CH2COHCH3丙醛HCOCOH乙二醛●習(xí)慣性命名(3)芳香醛命名時(shí)，習(xí)慣將脂肪醛部分作為母體，將苯環(huán)作為取代基。(4)系統(tǒng)命名法：選含有醛基或羰基的最長碳鏈為主鏈，編號從醛基或羰基一端開始，醛基碳原子為1號碳原子。命名時(shí)由于醛基一定在1號位，故醛基無需用阿拉伯?dāng)?shù)字標(biāo)明位置。COH苯甲醛CHCOHCH3CH32-甲基丙醛醛的命名CH3—CH—CHOCH3CH3—CH—CH2—CH3CHO2-甲基丙醛2-甲基丁醛CH3—CH—CH2—CH-CHOCH3C2H55432112343214-甲基-2-乙基戊醛醛的同分異構(gòu)體C5H10O屬于醛的同分異構(gòu)體有

種，分別寫出它們的結(jié)構(gòu)簡式。例題4C3H6O的同分異構(gòu)體有

種，分別寫出它們的結(jié)構(gòu)簡式。7知識擴(kuò)展（常見醛）

HCHOCH3CHOCOH蟻醛無色、有強(qiáng)烈刺激性氣味氣體，易溶于水和有機(jī)溶劑，有毒。無色、有刺激性氣味的液體，沸點(diǎn)20.8℃，易揮發(fā)，密度比水小，能與水、乙醇等互溶。P70醛的性質(zhì)1、物理性質(zhì)醛類除________是氣體外，其余醛在通常情況下都為無色液體或固體。狀態(tài)：沸點(diǎn)：熔沸點(diǎn)隨著碳原子數(shù)的增加而逐漸升高。甲醛醛基中的O與水、乙醇中的H形成氫鍵，不是所有的醛都易溶于水，易溶于有機(jī)溶劑乙醛、苯、CCl4均為無色液體，如何用最簡便的方法鑒別？溶解度：乙醛的結(jié)構(gòu)微觀分析結(jié)構(gòu)分析

受C==O影響，C—H鍵極性較強(qiáng)，易斷裂羰基羰基碳不飽和，C==O易斷裂，可發(fā)生加成反應(yīng)易加成被H2還原為醇（還原反應(yīng)）易被氧化成相應(yīng)羧酸（氧化反應(yīng)）氧化性還原性

2CH3－C－H＋O2催化劑△O2、化學(xué)性質(zhì)1）氧化反應(yīng)①燃燒②與O2催化氧化2CH3CHO＋5O24CO2＋4H2O點(diǎn)燃乙醇氧化還原氧化乙醛乙酸2CH3C-O-HO工業(yè)制乙酸也能被空氣中的氧氣氧化

③被弱氧化劑氧化a.銀鏡反應(yīng)與

銀氨溶液Ag(NH3)2OH反應(yīng)b.與新制Cu(OH)2反應(yīng)1ml2%AgNO3逐滴滴入2%的稀氨水至沉淀恰好溶解Ⅰ.配制銀氨溶液：

AgNO3＋NH3·H2O＝AgOH↓＋NH4NO3AgOH＋NH3·H2O＝[Ag(NH3)2]OH＋2H2O氫氧化二氨合銀a.銀鏡反應(yīng)a.銀鏡反應(yīng)CH3CHO+2Ag(NH3)2OH△CH3COONH4+H2O+2Ag↓+3NH3管壁上有光亮如鏡的銀析出工業(yè)制鏡

或

熱水瓶膽鍍銀

等1mol－CHO～

molAg2現(xiàn)象應(yīng)用定量乙酸銨思考1.為什么銀鏡反應(yīng)中起氧化性的為Ag+為什么不直接用AgNO3溶液？2.如何除去銀鏡反應(yīng)中Ag？3.AgCl+NH3.H2O反應(yīng)方程式（1）試管內(nèi)壁必須潔凈（熱堿溶液洗，再水洗）（2）60℃水浴加熱，不能用酒精燈直接加熱；（3）加熱時(shí)不可振蕩和搖動試管；（4）銀氨溶液須隨配隨用，不可久置（5）氨水不能過量，加到AgOH(Ag2O)沉淀剛好消失成功關(guān)鍵（6）實(shí)驗(yàn)后，銀鏡用HNO3浸泡，再用水洗。1.丙醛與銀氨溶液的反應(yīng)方程式2.試寫出甲醛和足量銀氨溶液的反應(yīng)方程式。

【練習(xí)】b.與新制Cu(OH)2反應(yīng)2mL4~6滴0.5mLCH3CHO+2Cu(OH)2+NaOHCH3COONa+Cu2O↓+3H2O△有磚紅色沉淀醫(yī)療上用于檢查糖尿病等?，F(xiàn)象應(yīng)用1mol-CHO～

molCu2O1定量現(xiàn)配現(xiàn)用堿過量,加熱至沸騰,但時(shí)間不宜太長成功關(guān)鍵1.試寫出甲醛和足量新制Cu(OH)2溶液的反應(yīng)方程式。1mol甲醛最多可以還原得到多少

Cu2O？2.乙二醛與足量新制Cu(OH)2溶液的反應(yīng)方程式H－C－HO【練習(xí)】HCHO+4Cu(OH)2+2NaOH△Na2CO3+2Cu2O↓+6H2O思考1.醛

能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)

屬于醛2.寫出葡萄糖與銀氨溶液的化學(xué)反應(yīng)方程式④被強(qiáng)氧化劑氧化CH3CHO

＋Br2＋H2O→a.被溴水氧化（P72頁第8題）醛使溴水褪色的原因：

，如何證明

。醛能使Br2的CCl4溶液褪色嗎？CH3COOH

＋2HBrb.被酸性KMnO4/

K2Cr2O7氧化酸性高錳酸鉀溶液褪色a加入乙醛溶液加入乙醛溶液酸性K2Cr2O7溶液從橙色變?yōu)槟G色例，請寫出甲醛，乙醛，乙二醛與酸性KMnO4反應(yīng)方程式例1：C7H5O2Cl能發(fā)生銀鏡反應(yīng)且屬于芳香族化合物的結(jié)構(gòu)有

種，其中核磁共振氫顯示的峰面積之比1:2：2的結(jié)構(gòu)簡式為

。

②再證明有碳碳雙鍵：在加銀氨溶液氧化-CHO后，調(diào)pH至酸性再加入溴水，溴水褪色。如何檢驗(yàn)肉桂醛（

）中醛基和碳碳雙鍵？―CH＝CH―CHO

①先證明有醛基：加入銀氨溶液后，水浴加熱有銀鏡生成或加入新制Cu(OH)2后，加熱后有磚紅色沉淀生成；-CH＝CH-COONH4＋2Ag(NH3)2OH→＋H2O＋2Ag↓＋3NH3-CH＝CH-CHO△-CH＝CH-COOH＋Br2→-CHBrCHBr-COOH-CH＝CH-COONa＋2Cu(OH)2＋NaOH→＋Cu2O↓＋3H2O-CH＝CH-CHO△【練習(xí)】2）加成反應(yīng)（酮與醛）+H2Ni△H－C－C－HHO

HH－C－C－HHOH

HH還原反應(yīng)酯基和羧基中的C＝O不能與H2發(fā)生加成反應(yīng)注意與-CHO加成的物質(zhì)有：H2、HCN+H－CNNi△H－C－C－HHO

HH－C－C－HHOH

HCN不能與X2、HX、H2O進(jìn)行加成反應(yīng)【練習(xí)】寫出下列加成反應(yīng)的化學(xué)方程式。CHO+H2H-C-C-HO‖O‖+H2CH2-CH2OHOHCH2OHNi△Ni△1:41:2酮的性質(zhì)R1和R2均為飽和鏈烷基時(shí)通式概念羰基與兩個(gè)烴基相連的化合物官能團(tuán)示例CH3COCH3丙酮R1COR2CO(酮羰基)3-羥基丁酮CH3CH3OHOCH3CH3OO丁二酮[]CO飽和一元酮CnH2nO(n≥3)一、酮的定義最簡單的酮——丙酮二酮的系統(tǒng)命名法(1)選主鏈：選含羰基且最長的碳鏈做主鏈；(2)編位號：從靠近羰基的一端開始編號；(3)寫名稱：酮分子中的羰基碳必須標(biāo)明其位號。2-丁酮

CH3—C—CH2—CH3O三，丙酮的性質(zhì)（1）、物理性質(zhì)顏色狀態(tài)氣味沸點(diǎn)溶解性揮發(fā)性密度無色液體辛辣味（令人愉快的氣味）能與水、乙醇互溶易揮發(fā)比水小56.2℃CH3COCH3HOH丙酮羰基上的氧與水分子中的氫形成氫鍵，增加了丙酮水中的溶解度。醇分子間存在氫鍵而酮分子間不能形成氫鍵，故其沸點(diǎn)低于相應(yīng)的醇觀察下列物質(zhì)的沸點(diǎn)，思考丙酮的沸點(diǎn)比正丙醇低的原因?CH3CH2CH2OHCH3COCH3丙酮56.2℃正丙醇97.4℃（2）、化學(xué)性質(zhì)醛和酮的性質(zhì)有許多相似之處，但由于醛、酮羰基所連接的基團(tuán)不同，它們對羰基的電子效應(yīng)及空間效應(yīng)情況各異，加上醛基容易被氧化等因素，所以醛酮在性質(zhì)上也有一定的差異。COCCCOH極性共價(jià)鍵易斷裂非極性共價(jià)鍵不易斷裂1.氧化反應(yīng)（燃燒）(1)酮類不能被銀氨溶液、新制的氫氧化銅等弱氧化劑氧化，但大多數(shù)酮能在空氣中燃燒。(2)因此可以用銀鏡反應(yīng)或與新制氫氧化銅的反應(yīng)鑒別醛和酮。與銀氨這樣的弱氧化劑反應(yīng)需要斷裂C=O相連的C-H，但酮中只有與C=O相連的C-C鍵，C-C相對于前者來說要穩(wěn)定得多，故無法被這樣的弱氧化劑氧化2.加成反應(yīng)：H2、HCNCO不飽和1．醛＋RMgBrH2O/H＋H【加成反應(yīng)拓展延伸】2．醛，酮＋乙二醇保護(hù)醛基或羰基3．醛＋炔干燥HCl4．低聚成六元環(huán)狀化合物4．羥醛縮合反應(yīng)：

醛、酮α-C原子上的H原子(α-H)受到羰基的影響變得比較活潑R-CH-CH2-CHO+H-CH2-CHOOHR-C-HO稀OH-

Δ-H2OR-CH＝CHCHO在稀堿或稀酸的催化作用下，有a-H的醛或酮能與另一分子醛或酮發(fā)生加成反應(yīng)，即一分子醛的α-H加到另一分子醛的羰基氧原子上，其余部分加到羰基碳原子上，生成β-羥基醛。生成的β-羥基醛易脫水，發(fā)生脫水的消去反應(yīng)。由于加成產(chǎn)物的分子中既有羥基又有醛基，故這一反應(yīng)稱為羥醛縮合反應(yīng)。上述反應(yīng)增長碳鏈，在有機(jī)合成中應(yīng)用比較廣泛。應(yīng)用：——坎尼扎羅反應(yīng)(歧化反應(yīng))Cannizzaro反應(yīng)無α-氫原子的醛與強(qiáng)堿共熱時(shí)，則其一個(gè)分子作為氫的供體，另一個(gè)分子作為氫的受體，前者被氧化，后者被還原，發(fā)生了分子間的氧化還原反應(yīng)生成等量的酸和醇的有機(jī)歧化反應(yīng)。OHHHO-OHO－OHHOHOOHOH2NaOHCOONaCH2OH示例【小試牛刀】分別寫出乙醛與2-甲基丙醛混合發(fā)生羥醛縮合反應(yīng)的產(chǎn)物？

CH3CHOCH3CHCHOCH3CH3CHCHOCH3CH3CHO＋或稀OH-

＋稀OH-

Δ-H2OCH3CH-C-CHOOHCH3CH3CH3CHCH-CH2CHOCH3OHCH3CHCH＝CHCHOCH3例：請寫出下列的制備流程5．縮聚反應(yīng)1.C10H18O能發(fā)生銀鏡反應(yīng)且含一個(gè)

的六元環(huán)結(jié)構(gòu),六元環(huán)上只有一個(gè)取代基

種（不考慮立體異構(gòu)) 2.分子式為C5H8O2的異構(gòu)體中含有兩個(gè)

有

個(gè) (不考慮主體異構(gòu))其中核磁振氫譜有兩組峰,且峰面積之比為1：3的化合物與足量新制Cu(OH)2的化學(xué)方程式3.將甲醛,乙醛、丙醛三種混合溶液在NaOH溶液中倆分子發(fā)生反應(yīng),最多可以形成羥基醛的種類有

種,其結(jié)構(gòu)簡式為

。4.乙烯酮(C=C=0)在一定件下能與含活潑氫的化合物發(fā)生加成反應(yīng).CH2=C=0+HA→CH3CA=O（1)CH2=C=0+HCl→

(2)C4H2=c=0+H20→

(3)CH2=C=0+CH3OH→

(4)CH2=C=0+CH3COOH→5,某飽和一元醛和某飽和一元酮的混合物共6.0g,跟一定量的銀氨溶液恰好完全反應(yīng)后析出32.4銀.則在混合物中該醛的質(zhì)量可能為(

) 黑白

B.2.2g g【歸納總結(jié)】使溴水或酸性KMnO4溶液褪色的有機(jī)物或官能團(tuán)。C=C酸性KMnO4溴水-C≡C-醇-OH苯的同系物酚-OH醛基-CHO褪色，氧化反應(yīng)褪色加成反應(yīng)不反應(yīng)褪色褪色取代反應(yīng)不反應(yīng)氧化反應(yīng)萃取分層，水層褪色互溶苯的同系物：與苯環(huán)直接相連的C上要有H醇α－C上有H1．(2023·石家莊高二月考)α-鳶尾酮的分子結(jié)構(gòu)如圖所示，下列說法不正確的是(

)A．α-鳶尾酮可與某種酚互為同分異構(gòu)體B．1molα-鳶尾酮最多可與3molH2加成C．α-鳶尾酮能發(fā)生銀鏡反應(yīng)D．α-鳶尾酮