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文檔簡介
1任務(wù)來源
根據(jù)CSTM標(biāo)準(zhǔn)化委員會材試標(biāo)字[2022]294號文通知,《漆面保護(hù)膜用脂肪
族熱塑性聚氨酯(TPU)顆粒料》項(xiàng)目于2022年12月15日由CSTM標(biāo)準(zhǔn)化委員
會批準(zhǔn)立項(xiàng),該標(biāo)準(zhǔn)項(xiàng)目由化工材料標(biāo)準(zhǔn)化領(lǐng)域委員會塑料標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會
(CSTM/FC05/TC01)歸口,由美瑞新材、黎明化工研究設(shè)計(jì)院有限責(zé)任公司(以
下簡稱黎明院)為主編單位共同負(fù)責(zé)制定工作,該標(biāo)準(zhǔn)(中文版)立項(xiàng)編號為
CSTMLX050101150-2022,項(xiàng)目周期為六個(gè)月。
2編制目的及意義
漆面保護(hù)膜(以下簡稱PPF)用脂肪族熱塑性聚氨酯(TPU)顆粒料,由脂
肪族異氰酸酯、多元醇、小分子擴(kuò)鏈劑為主要原料,添加適當(dāng)助劑后經(jīng)過聚合反
應(yīng)而制成,作為PPF基膜材質(zhì)被市場廣泛應(yīng)用。
PPF由表面功能涂層、基膜、壓敏膠三層組成,其中基膜是整個(gè)PPF最核心
的部分。目前PPF基膜的材質(zhì)主要有聚氯乙烯(以下簡稱PVC)和熱塑性聚氨酯
(以下簡稱TPU)兩種,其中PVC基膜的PPF自修復(fù)能力差,易變色發(fā)黃及老化,
盡管價(jià)格低廉,但保護(hù)效果差、基本無自修復(fù)能力、增塑劑析出易造成殘膠、壽
命短等,實(shí)際用戶體驗(yàn)較差;芳香族TPU基膜的PPF具有劃痕自動還原、柔韌性
好的特點(diǎn),但在實(shí)際使用過程中易老化、易黃變,無法滿足PPF的長期使用要求。
因此,行業(yè)內(nèi)對高耐黃、耐候的新一代PPF基膜高度期待,相對于芳香族TPU
而言,脂肪族TPU無苯環(huán)結(jié)構(gòu),從根本上解決了黃變的問題;相對于PVC而言,
脂肪族TPU具有強(qiáng)度高,透明性好,不易脫膠,同時(shí)與自修復(fù)涂層配合具有較好
的自修復(fù)性能,是目前生產(chǎn)PPF基膜最理想的材料,能夠最大限度的提升用戶體
驗(yàn)。
隨著我國近幾年科技和經(jīng)濟(jì)的高速發(fā)展,國內(nèi)交通、綠色能源等行業(yè)也進(jìn)入
了高速發(fā)展期,汽車、高鐵、飛機(jī)、輪船、風(fēng)電等產(chǎn)品市場需求量增大,質(zhì)量要
求也越來越高。這些產(chǎn)品因使用環(huán)境的原因,其漆面極易受到摩擦、碰撞、沖擊
而造成損傷,且因剮蹭、劃傷、生物富集等原因造成的漆面損傷也時(shí)有發(fā)生,如
不及時(shí)保養(yǎng)維護(hù)維修,容易造成進(jìn)一步的主體結(jié)構(gòu)損傷。但在實(shí)際中,保養(yǎng)維護(hù)
維修程序繁瑣、耗時(shí)長且費(fèi)用高,因此這些產(chǎn)品的漆面保護(hù)需求越來越旺盛。目
前市場上滿足漆面保護(hù)需求的方法有打蠟、鍍晶、PPF等,其中PPF是當(dāng)前公認(rèn)
的對漆面最優(yōu)(應(yīng)用簡單方便、價(jià)格適中、保護(hù)效果最佳)的保護(hù)方案。
漆面保護(hù)膜用脂肪族TPU一直由國外跨國巨頭把控,國內(nèi)的技術(shù)力量相對薄
弱。近幾年,國內(nèi)已有多家TPU企業(yè)開展相應(yīng)產(chǎn)品的開發(fā)和生產(chǎn)工作,且國產(chǎn)產(chǎn)
品的市場影響力逐步提升。2019年,美瑞新材通過技術(shù)研究和創(chuàng)新,實(shí)現(xiàn)了PPF
用脂肪族熱塑性聚氨酯(TPU)顆粒料的量產(chǎn),該項(xiàng)目獲得山東省企業(yè)技術(shù)創(chuàng)新獎
一等獎;2021年美瑞新材產(chǎn)銷量為1500噸,國內(nèi)市場占有率達(dá)70%,同時(shí)浙江
華峰集團(tuán)有限公司(以下簡稱浙江華峰)、旭川化學(xué)(蘇州)有限公司(以下簡
稱旭川化學(xué))、浙江禾欣科技有限公司(以下簡稱浙江禾欣)、山東科力美實(shí)業(yè)有
限公司(以下簡稱山東科力美)、萬華化學(xué)集團(tuán)股份有限公司(以下簡稱萬華化
學(xué))等國內(nèi)企業(yè)也在加快研發(fā)和推廣相關(guān)產(chǎn)品。
漆面保護(hù)膜用脂肪族熱塑性聚氨酯(TPU)顆粒料產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)的制定,對于規(guī)
范行業(yè)發(fā)展、提升產(chǎn)品質(zhì)量具有重要意義。
3國內(nèi)外相關(guān)情況介紹
目前國際上主要由Lubrizol、Huntsman、BASF、Coverstro等跨國巨頭把控
相關(guān)TPU產(chǎn)品的供應(yīng),國內(nèi)的美瑞新材已于2019年實(shí)現(xiàn)PPF用脂肪族熱塑性聚氨酯
(TPU)顆粒料的量產(chǎn),2021年產(chǎn)銷量1500t。下游基膜行業(yè)中南通納科達(dá)、浙江凱
陽、上海圖研、中山博銳斯等發(fā)展迅速,目前均推出了相應(yīng)的基膜產(chǎn)品,且產(chǎn)線
規(guī)模不斷擴(kuò)大,預(yù)計(jì)2022年對脂肪族TPU的需求超5000t,行業(yè)增長迅速,為上
游材料行業(yè)的發(fā)展提供了有力的支撐。
目前,該標(biāo)準(zhǔn)項(xiàng)目沒有對應(yīng)的國際標(biāo)準(zhǔn)或國外標(biāo)準(zhǔn)。經(jīng)查閱,沒有與熱塑性
聚氨酯相關(guān)的國標(biāo);與熱塑性聚氨酯相關(guān)的行標(biāo)有HG/T5070-2016《熱塑性聚氨
酯(TPU)薄膜》、HG/T5500-2019《熱塑性聚氨酯(TPU)顆粒料》、HG/T5877-2021
《防水透濕薄膜用熱塑性聚氨酯(TPU)顆粒料》,其中行標(biāo)《熱塑性聚氨酯(TPU)
薄膜》中主要涉及的為TPU薄膜的尺寸,外觀及物性力學(xué)性能等測試,未涉及TPU
顆粒料的測試標(biāo)準(zhǔn)及指標(biāo),同時(shí)也未涉及漆面保護(hù)膜行業(yè)的指標(biāo)要求;行標(biāo)《熱
塑性聚氨酯(TPU)顆粒料》涉及的為已多元醇和4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯為
主要原材料合成的熱塑性聚氨酯顆粒料,其為芳香族TPU,未涉及脂肪族熱塑性
聚氨酯顆粒料;行標(biāo)《防水透濕薄膜用熱塑性聚氨酯(TPU)顆粒料》涉及的為
防水透濕薄膜行業(yè)用TPU顆粒料,其行業(yè)要求與漆面保護(hù)膜行業(yè)完全不同,不適
用于該行業(yè)。
4編制過程
4.1第一階段(起草階段)
計(jì)劃下達(dá)后,全國塑料標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會聚氨酯塑料分技術(shù)委員會成立了以
美瑞新材為組長,黎明院、浙江華峰、旭川化學(xué)、浙江禾欣等單位為組員的編制
組。編制組根據(jù)進(jìn)度安排,查閱了國內(nèi)外相關(guān)資料,確定了本標(biāo)準(zhǔn)的主體框架及
技術(shù)指標(biāo),按照GB/T1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分:標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)
和起草規(guī)則》的規(guī)定及CSTM的起草要求,于2022年12月形成了標(biāo)準(zhǔn)草案稿。
4.2第二階段(征集意見階段)
2022年12月28日,全國塑料標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會聚氨酯塑料分技術(shù)委員會召開
工作會,對該團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)的草案稿進(jìn)行了討論,根據(jù)工作會中多家單位在討論中給
出的意見和建議,標(biāo)委會于2023年4月制定了驗(yàn)證方案。2023年4月~6月多家單
位按驗(yàn)證方案進(jìn)行了驗(yàn)證試驗(yàn),美瑞新材對反饋的驗(yàn)證數(shù)據(jù)進(jìn)行了收集和整理,
于2023年7月形成了征求意見稿。
5主要技術(shù)內(nèi)容的確定原則與試驗(yàn)方法的驗(yàn)證
5.1檢驗(yàn)項(xiàng)目的確定依據(jù)
依據(jù)各生產(chǎn)單位的實(shí)際生產(chǎn)累計(jì)數(shù)據(jù),結(jié)合市場應(yīng)用反饋,規(guī)定了本產(chǎn)品的
技術(shù)指標(biāo),具體內(nèi)容見表1。
表1產(chǎn)品技術(shù)指標(biāo)
檢驗(yàn)項(xiàng)目指標(biāo)
外觀顏色形態(tài)均一、無雜色的橢圓形顆粒
顆粒料
黃色指數(shù)/YI≤6
水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%≤0.05
密度/(g?cm-3)1.10~1.25
百粒質(zhì)量/(g)≤4
固化物(樣片或薄膜)
硬度/ShoreA80~98
定伸應(yīng)力(100%)/MPa≥4
定伸應(yīng)力(300%)/MPa≥8
拉伸強(qiáng)度/MPa≥18
拉斷伸長率/%≥300
撕裂強(qiáng)度/(kN·m-1)≥60
霧度/%≤5
UVA耐黃變色差ΔE1(2000h)
耐黃變UVB耐黃變色差ΔE2(240h)≤2
熱氧老化耐黃變色差ΔE3(28d)
拉伸強(qiáng)度保留率/%
耐水解≥70
拉斷伸長率保留率/%
加速氙燈老化(200h)色差ΔE4≤1.0
耐老化
加速氙燈老化(200h)色差ΔYI≤1.5
抗析出無析出
晶點(diǎn)(尺寸≥600um)/(個(gè)?m-2)0
晶點(diǎn)(200<尺寸<600um)/(個(gè)?m-2)≤500
5.2試驗(yàn)方法
5.2.1外觀的測定
目測法,取不少于100g的顆粒料置于自然光線或標(biāo)準(zhǔn)燈箱D65/10°光源下
觀察。
5.2.2顆粒料
5.2.2.1黃色指數(shù)YI的測定
按GB/T****《塑料模塑和擠出用熱塑性聚氨酯第2部分:試樣的制備和性
能測試》中規(guī)定的方法進(jìn)行。
注:該引用標(biāo)準(zhǔn)為已經(jīng)報(bào)批但尚未發(fā)布的國標(biāo),正文(報(bào)批稿)見附件1,下同。
該方法中規(guī)定使用顆粒料、標(biāo)準(zhǔn)照明的D65/10°光源、反射法進(jìn)行檢測,以
兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值作為最終結(jié)果,數(shù)值保留至小數(shù)點(diǎn)后兩位,平行
測定結(jié)果的最大絕對差值不超過1.30。
參與本部分驗(yàn)證的廠家有:美瑞新材、旭川化學(xué)、禾欣科技、科力美,具體
的驗(yàn)證數(shù)據(jù)見表2。
表2黃色指數(shù)的驗(yàn)證試驗(yàn)數(shù)據(jù)
黃色指數(shù)YI
廠家批次平行差
平行1平行2平均值
批次11.431.321.380.11
美瑞新材批次2-1.58-1.46-1.520.12
批次30.390.320.360.07
XCT-5290060026.927.026.970.10
旭川化學(xué)XCT-5290080012.302.252.280.05
MR-1-1.07-1.10-1.080.03
1-3.06-2.94-3.000.12
禾欣科技2-2.97-2.91-2.940.06
3-3.13-3.00-3.060.13
K-7390A1.321.341.330.02
科力美
MR-20.780.810.800.03
由表2中的數(shù)據(jù)可以看出,使用該引用標(biāo)準(zhǔn)中的方法進(jìn)行黃色指數(shù)的測定,
平行差為0.03~0.13,符合該方法規(guī)定的重復(fù)性限,此方法適用于該產(chǎn)品黃色
指數(shù)的測定。
5.2.2.2水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測定
按GB/T****《塑料模塑和擠出用熱塑性聚氨酯第2部分:試樣的制備和性
能測試》中附錄B規(guī)定的方法進(jìn)行。
該引用標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定進(jìn)行兩次平行測定,取其算術(shù)平均值作為最終測定結(jié)果,
結(jié)果保留至小數(shù)點(diǎn)后兩位。水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)水平不大于0.05%的樣品,平行測定結(jié)
果的絕對差值不大于0.02%。
參與本部分驗(yàn)證的廠家有:美瑞新材、旭川化學(xué)、科力美,具體的驗(yàn)證數(shù)據(jù)
見表3。
表3水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)測定的驗(yàn)證試驗(yàn)數(shù)據(jù)
水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%
廠家批次平行差/%
平行1平行2平均值
批次10.080.060.070.02
美瑞新材批次20.050.040.040.01
批次30.080.070.080.01
XCT-5290060020.010.020.020.01
旭川化學(xué)
XCT-5290080010.030.010.020.02
K-7390A0.020.020.020.00
科力美
MR-20.020.030.020.01
由表3中的數(shù)據(jù)可以看出,使用該引用標(biāo)準(zhǔn)中的方法進(jìn)行水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測
定,平行差為0.00~0.02%,符合該方法規(guī)定的重復(fù)性限,此方法適用于該產(chǎn)品
水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測定。
5.2.2.3密度的測定
按GB/T****《塑料模塑和擠出用熱塑性聚氨酯第2部分:試樣的制備和性
能測試》中規(guī)定的方法進(jìn)行。
該引用標(biāo)準(zhǔn)中已規(guī)定進(jìn)行三次平行測定,取其算術(shù)平均值作為最終的測定結(jié)
果,結(jié)果保留至小數(shù)點(diǎn)后三位,平行測定結(jié)果的最大絕對差值不超過0.030g/cm3。
參與本部分驗(yàn)證的廠家有:美瑞新材、旭川化學(xué)、科力美,具體的驗(yàn)證數(shù)據(jù)
見表4。
表4密度測定的驗(yàn)證試驗(yàn)數(shù)據(jù)
密度/(g?cm-3)平行差
廠家批次
平行1平行2平行3平均值(g?cm-3)
批次11.1271.1301.1281.1280.003
美瑞新材批次21.1211.1251.1181.1210.007
批次31.1281.1351.1301.1310.007
XCT-5290060021.1381.1321.1301.1330.008
旭川化學(xué)XCT-5290080011.1291.1231.1261.1260.006
MR-11.1291.1321.1261.1290.006
K-7390A1.1281.1361.1391.1340.011
科力美
MR-21.1271.1271.1331.1290.006
由表4中的數(shù)據(jù)可以看出,使用該引用標(biāo)準(zhǔn)中的方法進(jìn)行密度的測定,平行
差為0.003g?cm-3~0.011g?cm-3,符合該方法規(guī)定的重復(fù)性限,此方法適用于該
產(chǎn)品密度的測定。
5.2.3固化物
5.2.3.1通則
該產(chǎn)品的固化物性能可以有效反應(yīng)該產(chǎn)品在實(shí)際應(yīng)用過程中的相關(guān)性能,故
需對該產(chǎn)品固化物的相關(guān)性能進(jìn)行測定。一般通過注塑或流延將顆粒料加工成樣
片或薄膜后進(jìn)行測定。
5.2.3.2試樣制備前材料的處理
按GB/T****-****中4.1規(guī)定的方法進(jìn)行,其中晶點(diǎn)的測定要求試樣中水的
質(zhì)量分?jǐn)?shù)不大于0.02%。
5.2.3.3試樣的制備
使用合適的設(shè)備或模具,將干燥后的顆粒料注塑加工成厚度為(2.1±0.2)
mm的樣片或流延加工成厚度為(0.15±0.02)mm的薄膜,也可使用與客戶協(xié)商一
致的其他厚度;按每個(gè)檢驗(yàn)項(xiàng)目的測試要求裁剪樣片或薄膜,尺寸應(yīng)滿足性能測
試要求,試樣表面應(yīng)平整光滑,厚度均勻,無氣泡。
5.2.3.4試樣的熟化
將裁剪好的樣片或薄膜放置于溫度(23±2)℃、濕度(50±10)%RH的環(huán)境
下24h進(jìn)行熟化處理。
5.2.3.5試樣的調(diào)節(jié)
將經(jīng)過熟化處理后的樣片或薄膜放置于溫度(23±2)℃、相對濕度(50±
10)%的環(huán)境中進(jìn)行調(diào)節(jié),調(diào)節(jié)時(shí)間不少于24h,并在該環(huán)境下進(jìn)行性能測試。
5.2.3.6硬度的測定
按GB/T****《塑料模塑和擠用熱塑性聚氨酯第2部分:試樣制備和性能
測定》中規(guī)定的方法進(jìn)行。
該引用標(biāo)準(zhǔn)中已規(guī)定進(jìn)行五次平行測定,以其算術(shù)平均值作為最終測定結(jié)
果,結(jié)果保留至個(gè)位,平行測定的最大絕對差值不超過2ShoreA或ShoreD。
參與本部分驗(yàn)證的廠家有:美瑞新材、旭川化學(xué)、禾欣科技、科力美,具體
的驗(yàn)證數(shù)據(jù)見表5。
表5硬度測定的驗(yàn)證試驗(yàn)數(shù)據(jù)
硬度/ShoreA平行差
廠家批次
12345中位值ShoreA
批次19091909091901
美瑞新材批次29190909191911
批次39091919190911
XCT-5290060029595959595950
旭川化學(xué)XCT-5290080018888888988881
MR-18989908889891
19393949394931
禾欣科技29393939393930
39393949393931
K-7390A9495949595951
科力美
MR-29293939393931
由表5中的數(shù)據(jù)可以看出,使用該引用標(biāo)準(zhǔn)中的方法進(jìn)行硬度的測定,平行
差為0~1ShoreA,符合該方法規(guī)定的重復(fù)性限,此方法適用于該產(chǎn)品硬度的測
定。
5.2.3.7定伸應(yīng)力(100%)、定伸應(yīng)力(300%)、拉伸強(qiáng)度和拉斷伸長率的測定
按GB/T****《塑料模塑和擠出用熱塑性聚氨酯第2部分:試樣制備和性
能測定》中規(guī)定的方法進(jìn)行。
該引用標(biāo)準(zhǔn)中已規(guī)定該四項(xiàng)技術(shù)指標(biāo)的測定每個(gè)試樣平行測定三次,以其測
定的中位數(shù)為最終測定結(jié)果,定伸應(yīng)力(100%)、定伸應(yīng)力(300%)、拉伸強(qiáng)度的
測定結(jié)果保留至小數(shù)點(diǎn)后一位,拉斷伸長率的測定結(jié)果保留至個(gè)位,100%定伸
應(yīng)力平行測定結(jié)果的最大絕對差值不超過中位數(shù)的10.0%;300%定伸應(yīng)力平行
測定結(jié)果的最大絕對差值不超過中位數(shù)的16.0%,拉伸強(qiáng)度平行測定結(jié)果的最大
絕對差值不超過中位數(shù)的13.0%,拉斷伸長率平行測定結(jié)果的最大絕對差值不超
過中位數(shù)的17.0%。
參與本部分驗(yàn)證的廠家有:美瑞新材、旭川化學(xué)、禾欣科技、科力美,具體
的驗(yàn)證數(shù)據(jù)見表6~表9。
表6100%定伸應(yīng)力測定的驗(yàn)證試驗(yàn)數(shù)據(jù)
100%定伸應(yīng)力/MPa(最大絕對差
最大絕對差
廠家批次值/中位數(shù))×
123中位值值MPa
100%
批次17.47.67.67.60.22.6
美瑞新材批次27.87.77.57.70.33.9
批次37.57.67.17.50.56.7
XCT-5290060027.47.06.97.00.57.1
旭川化學(xué)XCT-5290080015.75.66.05.70.47.0
MR-17.87.77.87.80.11.3
19.29.09.49.20.44.3
禾欣科技28.18.38.68.30.56.0
38.28.08.38.20.33.7
K-7390A11.211.011.011.00.21.8
科力美
MR-26.76.86.46.70.46.0
表7300%定伸應(yīng)力測定的驗(yàn)證試驗(yàn)數(shù)據(jù)
300%定伸應(yīng)力/MPa最大絕對差(最大絕對差值
廠家批次
123中位值值/MPa/中位數(shù))×100%
批次122.121.620.721.61.46.5
美瑞新材批次220.921.522.621.51.77.9
批次318.820.319.519.51.57.7
XCT-52900600218.315.517.917.92.815.6
旭川化學(xué)
XCT-5290080019.28.89.49.20.66.5
MR-123.621.923.423.41.77.3
115.114.915.615.10.74.6
禾欣科技214.214.714.514.50.53.4
314.614.115.014.60.96.2
K-7390A24.023.023.523.51.04.3
科力美
MR-212.813.212.412.80.86.2
表8拉伸強(qiáng)度測定的驗(yàn)證試驗(yàn)數(shù)據(jù)
拉伸強(qiáng)度/MPa最大絕對差值(最大絕對差值/中
廠家批次
123中位值/MPa位數(shù))×100%
批次129.830.728.129.82.68.7
美瑞新材批次231.229.632.531.22.99.3
批次328.931.230.630.62.37.5
XCT-52900600222.320.422.122.11.98.6
旭川化學(xué)XCT-52900800110.59.810.610.50.87.6
MR-133.230.830.930.92.47.8
120.120.020.120.10.10.5
禾欣科技
322.724.824.524.52.18.6
科力美K-7390A46.245.144.245.12.04.4
表9拉斷伸長率測定的驗(yàn)證試驗(yàn)數(shù)據(jù)
拉斷伸長率/%最大絕對差(最大絕對差值/中
廠家批次
123中位值值/%位數(shù))×100%
批次1442437410437327.3
美瑞新材批次2379408387387297.5
批次3402392413402215.2
XCT-5290060023734293673736216.6
旭川化學(xué)XCT-529008001437414424424235.4
MR-1385394362385328.3
1588605576588294.9
禾欣科技266766966966920.3
3648665661661172.6
由表6~表9中的數(shù)據(jù)可以看出,用該引用標(biāo)準(zhǔn)中的方法對100%定伸應(yīng)力、
300%定伸應(yīng)力、拉伸強(qiáng)度、拉斷伸長率進(jìn)行測定,100%定伸應(yīng)力平行測定結(jié)果的
最大絕對差值為中位數(shù)的1.3%~7.1%,300%定伸應(yīng)力平行測定結(jié)果的最大絕對差
值為中位數(shù)的3.4%~15.6%,拉伸強(qiáng)度平行測定結(jié)果的最大絕對差值為中位數(shù)的
0.5%~9.3%,拉斷伸長率平行測定結(jié)果的最大絕對差值為中位數(shù)的0.3%~16.6%,
均符合該引用標(biāo)準(zhǔn)中對相關(guān)指標(biāo)重復(fù)性限的規(guī)定,該引用標(biāo)準(zhǔn)中的方法適用于該
產(chǎn)品100%定伸應(yīng)力、300%定伸應(yīng)力、拉伸強(qiáng)度、拉斷伸長率的測定。
5.2.3.8撕裂強(qiáng)度的測定
按GB/T****《塑料模塑和擠出用熱塑性聚氨酯第2部分:試樣制備和性能
測定》中規(guī)定的方法進(jìn)行。
該引用標(biāo)準(zhǔn)中已規(guī)定測定試樣數(shù)量為5個(gè),以平行測定結(jié)果中的中位數(shù)作為
最終測定結(jié)果,保留至個(gè)位,平行測定結(jié)果的最大絕對差值不超過中位數(shù)的10%。
參與本部分驗(yàn)證的廠家有:美瑞新材、旭川化學(xué)、禾欣科技、科力美。因樣
品數(shù)量有限,驗(yàn)證單位進(jìn)行了3平行測定,具體的驗(yàn)證數(shù)據(jù)見表10。
表10撕裂強(qiáng)度測定的驗(yàn)證試驗(yàn)數(shù)據(jù)
撕裂強(qiáng)度/kN?m-1最大絕對差(最大絕對差值/
廠家批次
123中位值值/kN?m-1中位數(shù))×100%
批次19197959566.3
美瑞新材批次28889928944.5
批次395101979766.2
XCT-5290060028887948878.0
旭川化學(xué)XCT-5290080017478727468.1
MR-19697939644.2
禾欣科技28389888866.8
38789868733.4
K-7390A9193949333.2
科力美
MR-28789888822.3
由表10中的數(shù)據(jù)可以看出,使用該引用標(biāo)準(zhǔn)中的方法進(jìn)行撕裂強(qiáng)度的測定,
平行差為2.3kN?m-1~9.8kN?m-1,符合該方法規(guī)定的重復(fù)性限,此方法適用于該
產(chǎn)品撕裂強(qiáng)度的測定。
5.2.3.9霧度的測定
按GB/T****《塑料模塑和擠出用熱塑性聚氨酯第2部分:試樣制備和性能
測定》中規(guī)定的方法進(jìn)行。
該引用標(biāo)準(zhǔn)中已規(guī)定進(jìn)行三次平行測定,以其測定的算術(shù)平均數(shù)為最終測定
結(jié)果,結(jié)果精確到0.1%;霧度≤10.0%時(shí),平行測定結(jié)果的最大絕對差值不超
過2.5%,霧度>10.0%時(shí),平行測定結(jié)果的最大絕對差值不超過6.5%。
參與本部分驗(yàn)證的廠家有:美瑞新材、旭川化學(xué)、禾欣科技、科力美,具體
的驗(yàn)證數(shù)據(jù)見表11。
表11霧度測定的驗(yàn)證試驗(yàn)數(shù)據(jù)
霧度/%(2mm)
對應(yīng)廠家批次平行差/%
123平均值
批次12.062.132.212.130.15
美瑞新材批次21.871.951.891.900.08
批次33.163.053.093.100.11
XCT-5290060023.53.63.53.530.10
旭川化學(xué)XCT-5290080016.36.26.36.270.10
美瑞ATPU4.74.84.64.700.20
11.271.261.231.250.04
禾欣科技21.871.881.931.890.06
31.561.531.561.550.03
K-7390A2.062.132.212.130.15
科力美競品2.872.952.892.900.08
33.163.053.093.100.11
由表11中的數(shù)據(jù)可以看出,使用該引用標(biāo)準(zhǔn)中的方法進(jìn)行霧度的測定,平行
差為0.03%~0.15%,符合該方法規(guī)定的重復(fù)性限,此方法適用于該產(chǎn)品霧度的測
定。
5.2.3.10耐黃變的測定
5.2.3.10.1原理
用UVA照射、UVB照射、熱氧老化箱模擬外界自然氣候,測定經(jīng)歷一定時(shí)間
和條件下的處理后,樣品較處理前霧度的變化來評價(jià)其耐黃變性。
5.2.3.10.2試驗(yàn)步驟
1)按5.2.2.3的規(guī)定制備(0.15±0.02)mm的薄膜,共7組,每組3個(gè);
2)按下列方法模擬外界自然氣候?qū)υ嚇舆M(jìn)行處理:
a)UVA照射:按GB/T16422.3-2022中規(guī)定的方法對3組試樣進(jìn)行處理,
其中光源為1A型,光譜帶寬為340nm,輻照度為0.77w/(m2.nm),黑板溫度為70
上釘釘℃,照射8h;冷凝黑板溫度為50℃,冷凝4h,以此為一循環(huán),對比照
射總時(shí)間為1000h、2000h、3000h的測定結(jié)果;
b)UVB照射:按HG/T3689-2014規(guī)定的方法B對兩組試樣進(jìn)行處理,采
用兩根15wUVB燈管,燈管型號為G15T8E,室溫下照射,對比照射時(shí)間為168h、
240h的測定結(jié)果;
c)熱氧老化箱:將熱氧老化箱的溫度設(shè)置為100℃,將兩組試樣置于
熱氧老化箱中,對比100℃/28d、90℃/33d的測定結(jié)果;
3)將上述處理完畢的試樣取出后,按5.2.3.4的規(guī)定進(jìn)行熟化,按5.2.3.5
的規(guī)定進(jìn)行調(diào)節(jié),按5.2.3.9的規(guī)定進(jìn)行測試,結(jié)果采用CIE(國際照明委員會)
于1976年制定Lab顏色空間中的色差公式計(jì)算。
5.2.3.10.3結(jié)果計(jì)算
耐黃變色差ΔE計(jì)算按式(1)進(jìn)行:
=?+?+?ELLaabb222
1121112111211()()()……(1)
式中:
L12——耐黃變測試后的L值;
L11——耐黃變測試前的L值;
a12——耐黃變測試后的a值;
a11——耐黃變測試前的a值;
b12——耐黃變測試后的b值;
b11——耐黃變測試前的b值。
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定以平行測定結(jié)果中的中位數(shù)作為最終結(jié)果,數(shù)值保留至小數(shù)點(diǎn)后
兩位。為獲得為獲得重復(fù)性精密度,本次驗(yàn)證試驗(yàn)進(jìn)行5平行測定。
參與UVA耐黃變性能測試驗(yàn)證的廠家有:美瑞新材、旭川化學(xué)、禾欣科技、
科力美,具體的驗(yàn)證數(shù)據(jù)見表12~表14。
表12UVA耐黃變色差ΔE1(1000h)的驗(yàn)證試驗(yàn)數(shù)據(jù)
UVA耐黃變色差ΔE1(1000h)/%重復(fù)性標(biāo)重復(fù)性
廠家批次
12345中位數(shù)準(zhǔn)偏差/%限/%
批次10.850.920.890.880.900.890.030.07
美瑞新材批次20.520.510.540.530.570.540.020.06
批次30.450.520.440.450.470.450.030.08
XCT-5290060020.790.720.880.730.820.790.070.16
旭川化學(xué)
XCT-5290080010.700.720.760.690.640.700.040.12
10.280.330.470.230.420.330.100.24
禾欣科技21.751.541.721.771.691.720.090.23
30.280.330.470.230.420.330.100.24
K-7390A0.280.330.470.230.420.330.100.24
科力美MR-11.751.541.721.771.691.720.090.23
MR-30.280.330.470.230.420.330.100.24
表13UVA耐黃變色差ΔE1(2000h)的驗(yàn)證試驗(yàn)數(shù)據(jù)
UVA耐黃變色差ΔE1(2000h)/單位重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)重復(fù)性限
廠家批次
12345中位數(shù)偏差/%/%
批次11.231.411.281.391.251.280.080.18
美瑞新材批次21.091.281.181.131.211.180.070.19
批次31.211.351.261.421.321.320.080.21
XCT-5290060020.830.780.890.850.910.850.050.13
旭川化學(xué)
XCT-5290080010.740.820.790.780.790.790.030.08
表14UVA耐黃變色差ΔE2(3000h)的驗(yàn)證試驗(yàn)數(shù)據(jù)
UVA耐黃變色差ΔE2(3000h)/單位重復(fù)性標(biāo)重復(fù)性
廠家批次
12345中位數(shù)準(zhǔn)偏差/%限/%
批次11.351.521.461.581.521.520.090.23
美瑞新材批次21.311.371.531.451.261.370.110.27
批次31.391.421.561.471.321.420.090.24
XCT-5290060021.231.321.131.491.411.320.140.36
旭川化學(xué)
XCT-5290080011.361.431.271.351.381.360.060.16
由表12~表14中的數(shù)據(jù)可以看出,用上述方法進(jìn)行UVA耐黃變試驗(yàn),分別
照射1000h、2000h、3000h,隨著照射時(shí)間的增長,UVA耐黃變色差逐漸增大,
重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.02%~0.14%,重復(fù)性好,該方法適用于該產(chǎn)品UVA耐黃變
性能的測定;按95%置信水平區(qū)間,可得該產(chǎn)品平行測定時(shí)的重復(fù)性限為0.06%~
0.36%,根據(jù)該指標(biāo)在實(shí)際中的應(yīng)用情況,將0.40%定為測定該產(chǎn)品的重復(fù)性限。
結(jié)合調(diào)研的情況,將照射2000h定為本產(chǎn)品的必檢指標(biāo),同時(shí)根據(jù)客戶要求也可
提供其他照射時(shí)長的色差結(jié)果。
參與UVB耐黃變性能測試驗(yàn)證的廠家有:美瑞新材、旭川化學(xué)、科力美,具
體的驗(yàn)證數(shù)據(jù)見表15、表16。
表15UVB耐黃變色差ΔE2(168h)的驗(yàn)證試驗(yàn)數(shù)據(jù)
UVB耐黃變ΔE2(168h)/%重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)重復(fù)性
廠家批次
12345中位數(shù)偏差/%限/%
批次10.210.230.260.220.240.230.020.05
美瑞新材批次20.280.260.250.280.250.260.020.03
批次30.260.250.240.260.230.250.010.03
XCT-5290060021.121.031.131.141.141.130.050.1
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