HJ1242-2022 水質(zhì)6種鄰苯二甲酸酯類化合物的 測(cè)定液相色譜-三重四極桿質(zhì)譜法

中華人民共和國(guó)國(guó)家生態(tài)環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)Waterquality—Determinationof6phthalateesters(PAEs)—Liquidchromatography-triplequadrupolemass2022-04-15發(fā)布20生態(tài)環(huán)境部發(fā)布i 2 3 3 4 7 8 本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)司、法規(guī)與標(biāo)準(zhǔn)司組1水質(zhì)6種鄰苯二甲酸酯類化合物的測(cè)定液相色譜-三重四極桿質(zhì)譜法凡是未注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）GB17378.3海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范第3GB21749教學(xué)儀器設(shè)備安全要求玻璃儀器及連接部件HJ442.3近岸海域環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范第三部分近岸海域水質(zhì)監(jiān)測(cè)以乙腈或正己烷為溶劑萃取水中鄰苯二甲酸酯類化合物鄰苯二甲酸二丁酯（DBP）和鄰苯二甲酸二異丁酯（DIBP）為同分異構(gòu)體，且色譜保留時(shí)間較為25.3丙酮（CH3COCH3色譜純。5.4正己烷（C6H14色譜純。5.5異丙醇（(CH3)2CHOH色譜純。5.12鹽酸溶液。5.13鄰苯二甲酸酯類化合物標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ=100mg/L～1000mg/L。5.14鄰苯二甲酸酯類化合物標(biāo)準(zhǔn)中間液：ρ=20.0mg/L。5.15鄰苯二甲酸酯類化合物標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ=2.00mg/L。5.16內(nèi)標(biāo)貯備液：ρ=100mg/L～1000m（DEHP-d4）和鄰苯二甲酸二正辛酯-d4（DNOP-d4溶劑為甲醇。貯備液參照產(chǎn)品說(shuō)明36.5旋渦混勻器：轉(zhuǎn)動(dòng)頻次0～3000r/min。6.6磁力攪拌器：攪拌速度0～2500r/min。6.7磁力攪拌子：聚四氟乙烯材質(zhì)，尺寸規(guī)格為2.56.11細(xì)口長(zhǎng)頸梨形平底瓶：具塞磨砂口，玻璃材質(zhì)，長(zhǎng)頸下部刻標(biāo)記線，標(biāo)記線以下體積1122334554將水樣pH值調(diào)節(jié)至5～7，采樣瓶（6.1）瓶口塞緊后用鋁箔紙封口取混勻后的10.0ml樣品（7.1）于25m0555f）碰撞氣壓力：4.14×104Pa（1鄰苯二甲酸二甲酯-d42鄰苯二甲酸二乙酯-d43酯-d44鄰苯二甲酸二丁酯-d45基）酯-d46鄰苯二甲酸二正辛酯-d47鄰苯二甲酸二甲酯-d4—8鄰苯二甲酸二乙酯-d4 9—鄰苯二甲酸二丁酯-d4——-d4 按照儀器使用說(shuō)明書(shū)在規(guī)定時(shí)間和頻次內(nèi)校正液相色譜-三重四極桿質(zhì)譜儀的質(zhì)量數(shù)和分辨率，以6液（5.17用乙腈（5.1）稀釋，配制至少5個(gè)濃度點(diǎn)的標(biāo)準(zhǔn)系列，標(biāo)準(zhǔn)溶液中鄰苯苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸丁基芐基酯和鄰苯二甲酸二正辛酯的質(zhì)量濃度為5.0μg/L、10.0μg/L、用液（5.17用正己烷（5.4）稀釋，配制至少5個(gè)濃度點(diǎn)的標(biāo)準(zhǔn)度均為200μg/L。分別取適量制備好的標(biāo)準(zhǔn)系列貯存在對(duì)應(yīng)響應(yīng)值與內(nèi)標(biāo)物響應(yīng)值的比值和內(nèi)標(biāo)物在本標(biāo)準(zhǔn)推薦的儀器參考條件下，采用乙腈萃取時(shí)，6種目標(biāo)化合物的總離子色譜圖見(jiàn)圖2；采用響應(yīng)強(qiáng)度，cps42756373.2e73.0e72.8e72.6e72.4e72.2e72.0e71.8e71.6e71.4e71.2e71.0e78.0e66.0e64.0e6響應(yīng)強(qiáng)度，cps42756370.0時(shí)間，min時(shí)間，min75.8e75.5e75.0e7響應(yīng)強(qiáng)度，cps響應(yīng)強(qiáng)度，cps4.0e733.5e73.0e72.5e722.0e71.5e731.0e735.0e6時(shí)間，min時(shí)間，min1.02.03.04.05.06.07.08.09.010.011.012.013.014.015.016.017.01.02.03.04.05.06.07.08.09.010.011.012.013.014.015.016.017.0按照與標(biāo)準(zhǔn)曲線測(cè)定相同的儀器參考條件（8.1）進(jìn)行試樣（7.2）的測(cè)定。濃度超過(guò)標(biāo)準(zhǔn)曲線線性按與試樣測(cè)定相同的儀器參考條件（8.1）進(jìn)行空白試樣（79結(jié)果計(jì)算與表示9.1定性分析準(zhǔn)樣品中該目標(biāo)化合物的保留時(shí)間的相對(duì)偏差的絕對(duì)值應(yīng)小于2.5%；且對(duì)待測(cè)樣品中各目標(biāo)化合物定性子離子的相對(duì)豐度（Ksam）與濃度接近的標(biāo)準(zhǔn)溶液中對(duì)應(yīng)的定性子離子相對(duì)豐度（Kstd）進(jìn)行比較，所得偏差在表3規(guī)定的最大允許偏差范圍內(nèi)，則可判定為樣品中存在對(duì)應(yīng)的目標(biāo)化合物。Ksam按照公式Ksam=×100%式中：Ksam——試樣中某目標(biāo)化合物定性離子的相對(duì)豐度，%；A2——試樣中某目標(biāo)化合物定性離子對(duì)的峰面積（或峰高8Kstd按照公式（2）計(jì)算。Kstd=×100%（2）式中：Kstd——標(biāo)準(zhǔn)樣品中某目標(biāo)化合物定性離子的相對(duì)豐度，%；Kstd（%）Ksam最大允許偏差（%）Kstd＞509.2結(jié)果計(jì)算樣品中目標(biāo)化合物的質(zhì)量濃度按照公式（3（3）9.3結(jié)果表示92.0%～16%和2.3%～15%；海水加標(biāo)樣差分別為3.4%～14%和1.3%～14%；工業(yè)廢水加標(biāo)樣實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為2.6%～15%和6家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)鄰苯二甲酸二丁酯加標(biāo)濃度為1.60μg/L、3.20μg/L、4.80μg/L和實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為6.4%～13%、2.8%～7.1%和2.5%～5.8%；實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為 8.8%～9.1%、5.7%～6.5%和5.3%～6.4%；重復(fù)性限分別為0.4μg/L、0.5μ0.8μg/L；再現(xiàn)性限分別為0.6μg/L、0.7μg/L～1.1μg/L和0.9μg/L～1.6μg/L。驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為2.9%～15%和3.0%～15%；地下水加標(biāo)樣實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為正辛酯加標(biāo)濃度為4.00μg/L、40.0μg/L、120μg/L和鄰圍分別為83%～125%和81%～114%；海水加標(biāo)樣品實(shí)驗(yàn)室內(nèi)加標(biāo)回收率范圍分別為78%～119%和83%～114%；對(duì)鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸丁基芐基酯、鄰苯二甲酸二正辛率范圍分別為73%～121%和86%～112%；工業(yè)廢水加標(biāo)樣品實(shí)驗(yàn)室內(nèi)加標(biāo)回收率范圍分別為79%~定：加標(biāo)回收率范圍分別為90%～122%、92%～109%和91%～105%，加標(biāo)回收率最終值分別為每批樣品應(yīng)建立標(biāo)準(zhǔn)曲線，線性相關(guān)系數(shù)應(yīng)≥0.995，否則重新建立13.3進(jìn)樣針的洗針液中應(yīng)加入20%以上的異丙醇，1——214——3——49576——方法的準(zhǔn)確度121293459961234561234561NDNDNDND2ND～1.1NDND～0.8ND～1.23NDNDNDND～1.04NDNDND～9ND～95NDNDND～10ND