(高清版)GB∕T 18115.2-2020 稀土金屬及其氧化物中稀土雜質(zhì)化學分析方法 第2部分：鈰中鑭、鐠、釹、釤、銪、釓、鋱、鏑、鈥、鉺、銩、鐿、镥和釔量的測定

代替GB/T18115.2—2006稀土金屬及其氧化物中稀土雜質(zhì)化學分析方法國家市場監(jiān)督管理總局國家標準化管理委員會IGB/T18115.2—2020GB/T18115《稀土金屬及其氧化物中稀土雜質(zhì)化學分析方法》共分為15部分： 本部分為GB/T18115的第2部分。本部分按照GB/T1.1—2009給出的規(guī)則起草。本部分代替GB/T18115.2—2006《稀土金屬及其氧化物中稀土雜質(zhì)化學分析方法鈰中鑭、鐠、相比，除編輯性修改外主要技術(shù)變化如下：——修改了方法1的測量范圍，將氧化鑭下限由0.005%調(diào)整為0.0030%,將氧化鏑、氧化釓下限由0.005%分別調(diào)整為0.0020%,將氧化釤、氧化銪、氧化鉺、氧化銩、氧化釔下限分別由0.0025%調(diào)整為0.0020%(見第1章，2006年版的第1章);——修改了方法1中參考譜線Sm359.620nm為Sm359.260nm(見2.6.1,2006年版的6.5.1); 修改了方法1中試樣溶液制備條件(見2.2.4,2006年版的3.7):——修改了方法2的測定范圍：將氧化鑭、氧化鐠的測量范圍分別由“0.0001%～0.030%”調(diào)整為“0.00005%～0.020%”,將氧化釹的測量范圍由“0.0001%～0.030%”調(diào)整為“0.00002~ 0.020%”,將氧化釓、氧化鋱的測量范圍分別由“0.0001%～0.010%”調(diào)整為“0.00005%~ 0.020%”,將其他元素的測量范圍由“0.0001%～0.010%”調(diào)整為“0.00002%～0.020%”(見第1章，2006年版的第10章);———修改了方法2中試料中稀土雜質(zhì)(質(zhì)量分數(shù))范圍和試料量(見3.5.1,2006年版的15.1);GB/T18115.2—2020——修改了方法2中基體的分離方式(見3.5.4.3.2,2006年版的15.4.3.2);——修改了方法2中測定釓和鋱用試液的制備方式(見3.5.4.3.3,2006年版的15.4.3.3);——增加了方法2中基體分離后(釓和鋱)測定用分析試液的制備(見3.5.4.4);——修改了方法2中重復性和允許差(見3.7.1、3.7.2,2006年版的17.1、17.2); 增加了方法3電感耦合等離子體串聯(lián)質(zhì)譜法(見第4章)。本部分由全國稀土標準化技術(shù)委員會(SAC/TC229)提出并歸口。本部分起草單位：淄博加華新材料資源有限公司、中國北方稀土(集團)高科技股份有限公司、江西土高科有限公司、國家鎢與稀土產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心、中國科學院海西研究院廈門稀土材料研究所、廣東珠江稀土有限公司、中國有色桂林礦產(chǎn)地質(zhì)研究院有限公司、贛縣紅金稀土有限公司、湖南稀土金屬材料研究院、虔東稀土集團股份有限公司、福建省長汀金龍稀土有限公司、中國工程物理研究院化工材料研究所、鋼研納克檢測技術(shù)股份有限公司。本部分所代替標準的歷次版本發(fā)布情況為： GB/T18115.2—2000、GB/T18115.2—2006。1GB/T18115.2—2020稀土金屬及其氧化物中稀土雜質(zhì)化學分析方法1范圍本部分共包含三個方法：方法1電感耦合等離子體發(fā)射光譜法，方法2電感耦合等離子體質(zhì)譜法，方法3電感耦合等離子體串聯(lián)質(zhì)譜法。方法1測定范圍見表1,方法2測定范圍見表2,方法3測定范圍見表3。表1方法1測量范圍測定元素質(zhì)量分數(shù)%測定元素質(zhì)量分數(shù)%氧化鑭0.0030～0.10氧化鏑0.0020～0.10氧化鐠0.0050～0.10氧化鈥0.0025～0.050氧化釹0.0050～0.10氧化鉺0.0020～0.050氧化釤0.0020～0.10氧化銩0.0020～0.050氧化銪0.0020～0.050氧化鐿0.0010～0.020氧化釓0.0025～0.10氧化镥0.0010～0.020氧化鋱0.0050～0.10氧化釔0.0020～0.050表2方法2測量范圍測定元素質(zhì)量分數(shù)%測定元素質(zhì)量分數(shù)%氧化鑭0.00005～0.020氧化鏑0.00002～0.020氧化鐠0.00005～0.020氧化鈥0.00002～0.020氧化釹0.00002～0.020氧化鉺0.00002～0.020氧化釤0.00002～0.020氧化銩0.00002～0.020氧化銪0.00002～0.020氧化鐿0.00002～0.020氧化釓0.00005～0.020氧化镥0.00002～0.020氧化鋱0.00005～0.020氧化釔0.00002～0.0202GB/T18115.2—2020表3方法3測定范圍測定元素質(zhì)量分數(shù)%測定元素質(zhì)量分數(shù)%氧化鑭氧化鏑氧化鐠氧化鈥氧化釹氧化鉺氧化釤氧化銩氧化銪氧化鐿氧化釓氧化镥氧化鋱氧化釔2方法1:電感耦合等離子體發(fā)射光譜法2.1方法原理基體對測定的影響。2.2.1過氧化氫(30%),優(yōu)級純。2.2.2鹽酸(1+1),優(yōu)級純。2.2.3硝酸(1+1),優(yōu)級純。2.2.4氧化鈰基體溶液：稱取5.0000g經(jīng)950℃灼燒1h的氧化鈰[w(CeO?/REO)≥99.999%,溶清后冷卻至室溫，溶液移入200mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含25mg氧化鈰。2.2.5氧化鑭標準貯存溶液：稱取0.1000g經(jīng)950℃灼燒1h的氧化鑭[w(La?O?/REO)≥99.999%,w(REO)≥99.5%],2.2.6氧化鐠標準貯存溶液：稱取0.1000g經(jīng)950℃灼燒1h的氧化鐠[w(Pr?On/REO)≥99.999%,2.2.7氧化釹標準貯存溶液：稱取0.1000g經(jīng)950℃灼燒1h的氧化釹[w(Nd?O?/REO)≥99.999%,w(REO)≥99.5%],置于100mL燒杯中，加10mL鹽酸(2.2.2),低溫加熱溶清后冷卻至室溫，溶液移2.2.8氧化釤標準貯存溶液：稱取0.1000g經(jīng)950℃灼燒1h的氧化釤[w(Sm?O?/REO)≥99.999%,2.2.9氧化銪標準貯存溶液：稱取0.1000g經(jīng)950℃灼燒1h的氧化銪[w(Eu?O?/REO)≥99.999%,3GB/T18115.2—20202.2.10氧化釓標準貯存溶液：稱取0.1000g經(jīng)950℃灼燒1h的氧化釓[w(Gd?O?/REO)≥99.999%,w(REO)≥99.5%],置于100mL燒杯中，加10mL鹽酸(2.2.2),低溫加熱溶清后冷卻至室2.2.11氧化鋱標準貯存溶液：稱取0.1000g經(jīng)950℃灼燒1h的氧化鋱[w(Tb?O?/REO)≥低溫加熱溶清后冷卻至室溫，溶液移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含2.2.12氧化鏑標準貯存溶液：稱取0.1000g經(jīng)950℃灼燒1h的氧化鏑[w(Dy?O?/REO)≥99.999%,w(REO)≥99.5%],置于100mL燒杯中，加10mL鹽酸(2.2.2),低溫加熱溶清后冷卻至室2.2.13氧化鈥標準貯存溶液：稱取0.1000g經(jīng)950℃灼燒1h的氧化鈥[w(Ho?O?/REO)≥99.999%,w(REO)≥99.5%],置于100mL燒杯中，加10mL鹽酸(2.2.2),低溫加熱溶清后冷卻至室2.2.14氧化鉺標準貯存溶液：稱取0.1000g經(jīng)950℃灼燒1h的氧化鉺[w(Er?O?/REO)≥99.999%,w(REO)≥99.5%],置于100mL燒杯中，加10mL鹽酸(2.2.2),低溫加熱溶清后冷卻至室2.2.15氧化銩標準貯存溶液：稱取0.1000g經(jīng)950℃灼燒1h的氧化銩[w(Tm?O?/REO)≥99.999%,w(REO)≥99.5%],置于100mL燒杯中，加10mL鹽酸(2.2.2),低溫加熱溶清后冷卻至室2.2.16氧化鐿標準貯存溶液：稱取0.1000g經(jīng)950℃灼燒1h的氧化鐿[w(Yb?O?/REO)≥99.999%,w(REO)≥99.5%],置于100mL燒杯中，加10mL鹽酸(2.2.2),低溫加熱溶清后冷卻至室2.2.17氧化镥標準貯存溶液：稱取0.1000g經(jīng)950℃灼燒1h的氧化镥[w(Lu?O?/REO)≥99.999%,w(REO)≥99.5%],置于100mL燒杯中，加10mL鹽酸(2.2.2),低溫加熱溶清后冷卻至室2.2.18氧化釔標準貯存溶液：稱取0.1000g經(jīng)950℃灼燒1h的氧化釔[w(Y?O?/REO)≥99.999%,w(REO)≥99.5%],置于100mL燒杯中，加10mL鹽酸(2.2.2),低溫加熱溶清后冷卻至室溫，溶液移2.3儀器2.5分析步驟4GB/T18115.2—2020將氧化鈰基體溶液(2.2.4)和各稀土氧化物標準溶液(2.2.5～2.2.18)按表4分別移入5個100mL表4標準系列溶液濃度標液標號各稀土元素質(zhì)量濃度氧化鈰氧化鑭氧化鐠氧化釹氧化釤1000020.150.250.250.1030.500.500.500.2542.002.002.0052.50標液標號氧化銪氧化釓氧化鋱氧化鏑氧化鈥10000020.100.100.250.100.12530.250.500.500.500.2542.002.002.0052.502.50標液標號氧化鉺氧化銩氧化鐿氧化镥氧化釔10000020.100.100.0500.0500.1030.250.250.100.100.2540.400.4052.502.502.50注：儀器輸入各標準系列濃度值時，分別加上氧化鈰純基體值。5GB/T18115.2—20202.5.6空白試驗系列溶液的配制空白試驗系列溶液的配制見表5。標液標號各稀土元素質(zhì)量濃度pg/mL氧化鈰氧化鑭氧化鐠氧化釹氧化釤100000200.0200.0200.0200.020300.0250.0250.0250.025標液標號氧化銪氧化釓氧化鋱氧化鏑氧化鈥10000020.0200.0200.0200.0200.02030.0250.0250.0250.0250.025標液標號氧化鉺氧化銩氧化鐿氧化镥氧化釔10000020.0200.0200.0200.0200.02030.0250.0250.0250.0250.0252.6測定2.6.1推薦分析線見表6。表6推薦分析線元素分析線元素分析線333.749,399.575332.440,367.636Pr410.072,422.532Ho345.600Nd406.108,430.357326.478337.275Dy340.780313.125,346.220359.260Yb328.937,369.419281.393,381.967,412.972219.556,261.541310.050Y371.029,377.433,437.494行氬等離子體光譜測定。2.7分析結(jié)果的表述待測稀土元素以質(zhì)量分數(shù)w?(X)計，其中(X)指不同的稀土元素，按公式(1)計算：6GB/T18115.2—2020…………k——各元素單質(zhì)與其氧化物的換算系數(shù)，見表7,計算氧化物含量時k=1;P1——自空白工作曲線上查得被測元素的質(zhì)量濃度，單位為微克每毫升(μg/mL);po——自工作曲線上查得被測元素的質(zhì)量濃度，單位為微克每毫升(μg/mL);V?——試液總體積，單位為毫升(mL);表7單質(zhì)與氧化物換算系數(shù)元素k元素k0.8526Dy0.8713Pr0.8277Ho0.8730Nd0.85730.87450.86240.87560.8636Yb0.87820.86760.87940.8502Y0.78742.8精密度在重復性條件下獲得的兩次獨立測試結(jié)果的測定值，在以下給出的平均值范圍內(nèi)，這兩個測試結(jié)果的絕對差值不超過重復性限(r),超過重復性限(r)的情況不超過5%,重復性限(r)按表8數(shù)據(jù)采用線性內(nèi)插法求得。被測質(zhì)量分數(shù)重復性限(r)被測質(zhì)量分數(shù)重復性限(r)元素%%元素%%氧化鑭0.00300.0001氧化鏑0.00210.00020.00920.00030.00960.00100.0320.0010.0390.0020.0830.0010.0930.001氧化鐠0.00520.0010氧化鈥0.00270.00030.00850.00220.00660.00050.0350.0020.0200.0010.0930.0020.0470.001GB/T18115.2—2020表8(續(xù))被測質(zhì)量分數(shù)重復性限(r)被測質(zhì)量分數(shù)重復性限(r)元素%%元素%%氧化釹0.00490.0005氧化鉺0.00220.00020.00980.00180.00520.00040.0350.0020.0200.0010.0940.0020.0470.001氧化釤0.00210.0003氧化銩0.00230.00010.00400.00030.00500.00020.0190.0010.0200.0010.0470.0010.0470.001氧化銪0.00220.0001氧化鐿0.00120.00010.00590.00030.00260.00020.0200.0010.0080.0010.0460.0010.0190.001氧化釓0.00220.0001氧化镥0.00120.00010.0100.00070.00230.00030.0350.0010.00850.00030.0930.0010.0180.001氧化鋱0.00540.0007氧化釔0.00210.00010.010-00.00080.00440.00020.0340.0010.0190.0010.0920.0010.0460.001注：重復性限(r)為2.8×s,,s,為重復性標準差。實驗室之間分析結(jié)果的差值應(yīng)不大于表9所列允許差。表9允許差被測元素質(zhì)量分數(shù)%允許差%被測元素質(zhì)量分數(shù)%允許差%氧化鑭0.0030～0.0050>0.0050～0.0080>0.0080～0.010>0.010～0.040>0.040～0.070>0.070～0.100.00080.00100.0015氧化銪氧化鉺氧化釤氧化釔氧化銩0.0020～0.0035>0.0035～0.0055>0.0055～0.0075 >0.0075～0.010 >0.010～0.025>0.025～0.0500.00100.00120.00200.00250.0030.00578GB/T18115.2—2020表9(續(xù))被測質(zhì)量分數(shù)允許差被測質(zhì)量分數(shù)允許差元素%%元素%%氧化鐠氧化釹氧化鋱0.0050～0.0060>0.0060～0.0080>0.0080～0.010 >0.010～0.050 >0.050～0.070>0.070～0.100.00100.00150.00250.0030.0050.010氧化鈥0.0025～0.0035>0.0035～0.0055>0.0055～0.0075>0.0075～0.010 >0.010～0.025>0.025～0.0500.00100.00120.00200.00250.0030.005氧化釓氧化鏑0.0020～0.0060>0.0060～0.0080 >0.0080～0.010 >0.010～0.050 >0.050～0.070>0.070～0.100.00100.00150.00200.0030.0050.010氧化鐿氧化镥0.0010～0.0020>0.0020～0.0030>0.0030～0.0040>0.0040～0.0060 >0.0060～0.010>0.010～0.0200.00050.00100.00120.00150.00180.0023.2.3過氧化氫(30%),優(yōu)級純。3.2.4鹽酸(p=1.19g/mL),優(yōu)級純。3.2.5鹽酸(1+99),優(yōu)級純。3.2.6硝酸(1+1),優(yōu)級純。3.2.7硝酸(1+49),優(yōu)級純。3.2.8硝酸(2+998),優(yōu)級純。3.2.11鹽酸標準溶液[c(HCl)≈2mol/L]:分別置于3個250mL錐形瓶中，各加入50mL～60mL水、2滴～3滴甲基紅-溴甲酚綠指示9GB/T18115.2—2020的極差不應(yīng)超過0.1mL。鹽酸標準溶液(3.2.11)的濃度以物質(zhì)的量濃度c(mol/L)計，按式0.05299——與1.00mmol鹽酸相當?shù)奶妓徕c的質(zhì)量，單位為克每毫摩爾(g/mmol);3.2.14氧化鑭標準貯存溶液：稱取0.1000g經(jīng)950℃灼燒1h的氧化鑭[w(La?O?/REO)≥3.2.15氧化鐠標準貯存溶液：稱取0.1000g經(jīng)950℃灼燒1h的氧化鐠[w(Pr?O?/REO)≥3.2.16氧化釹標準貯存溶液：稱取0.1000g經(jīng)950℃灼燒1h的氧化釹[w(Nd?O?/REO)≥3.2.17氧化釤標準貯存溶液：稱取0.1000g經(jīng)950℃灼燒1h的氧化釤[w(Sm?O?/REO)≥3.2.18氧化銪標準貯存溶液：稱取0.1000g經(jīng)950℃灼燒1h的氧化銪[w(Eu?O?/REO)≥3.2.19氧化釓標準貯存溶液：稱取0.1000g經(jīng)950℃灼燒1h的氧化釓[w(Gd?O?/REO)≥3.2.20氧化鋱標準貯存溶液：稱取0.1000g經(jīng)950℃灼燒1h的氧化鋱[w(Tb?O?/REO)≥99.999%,w(REO)≥99.5%],置于100mL燒杯中，加10mL硝酸(3.2.6),加2mL過氧化氫含1mg氧化鋱。3.2.21氧化鏑標準貯存溶液：稱取0.1000g經(jīng)950℃灼燒1h的氧化鏑[w(Dy?O?/REO)≥3.2.22氧化鈥標準貯存溶液：稱取0.1000g經(jīng)950℃灼燒1h的氧化鈥[w(Ho?O?/REO)≥3.2.23氧化鉺標準貯存溶液：稱取0.1000g經(jīng)950℃灼燒1h的氧化鉺[w(Er?O?/REO)≥GB/T18115.2—20203.2.24氧化銩標準貯存溶液：稱取0.1000g經(jīng)950℃灼燒1h的氧化銩[w(Tm?O?/REO)≥3.2.25氧化鐿標準貯存溶液：稱取0.1000g經(jīng)950℃灼燒1h的氧化鐿[w(Yb?O?/REO)≥3.2.26氧化镥標準貯存溶液：稱取0.1000g經(jīng)950℃灼燒1h的氧化镥[w(Lu?O?/REO)≥3.2.27氧化釔標準貯存溶液：稱取0.1000g經(jīng)950℃灼燒1h的氧化釔[w(Y?O?/REO)≥99.999%,w(REO)≥99.5%],置于100mL燒杯中，加10mL硝酸(3.2.6),低溫加熱至溶解完全，取下冷卻至室3.2.28混合稀土標準溶液I:分別移取2.00mL稀土氧化物標準貯存溶液(3.2.14～3.2.27)于同一3.2.29混合稀土標準溶液Ⅱ:移取10.00mL混合稀土標準溶液I(3.2.28)于100mL容量瓶中，加3.3.2.1C272微型分離柱：柱床(23mm×9mm,ID);填料為含20%Cyanex272的負載硅球(50μm~3.3.2.2流路見圖1:將C272微型分離柱(3.3.2.1)用內(nèi)徑0.8mm聚四氟乙烯管連接在流路中，用3只旋轉(zhuǎn)閥切換閥位，順序完成平衡——進樣——淋洗(分離基體)——洗脫——收集待測雜質(zhì)元素——再說明：P?、P?——蠕動泵(兩通道，可調(diào)速);CL——C272微型分離柱；R—-—返回；H——淋洗液管路；S——取樣管；E——洗脫液管路；C——收集液；注：主要工藝過程為平衡(V?A~V?A~V?A)、進樣(V?B~V?A~V?A)、淋洗(分離基體)(V?A~V?A~V?A)、洗脫(V?A~V?B～V?A)、收集待測組分(V?A~V?B～V?B)、平衡(再生)(V?A～V?B～V?A)。圖1微型柱分離富集裝置流路圖3.3.3TODGA基體分離裝置3.3.3.1負載TODGA硅藻土的制備：硅藻土經(jīng)去離子水洗3次，無水乙醇洗2次，置于烘箱中60℃烘干6h,冷卻備用。于三角瓶中加入100g制備好的硅藻土，再加入50mLTODGA與丙酮(1:10)的混合物，加塞震蕩3h,轉(zhuǎn)移至250mL燒杯，每30min攪拌一次，攪拌10次～12次，待丙酮揮發(fā)近干后，置于烘箱中，于40℃~50℃烘干，備用。3.3.3.2分離柱填裝：取處理好的硅藻土填料(3.3.3.1),用硝酸(3.2.8)濕法裝柱，色譜柱(內(nèi)徑1cm)的有效高度為20cm,裝好后上加脫脂棉固定，裝置見圖2。3.3.3.3分離柱再生：用硝酸(3.2.8)淋洗分離柱至無氯離子，用硝酸銀(3.2.9)檢驗。硅藻上填料硅藻上填料p-1IcmGB/T18115.2—2020按表10稱取試樣(3.4),精確至0.0001g。表10稱樣量被測元素質(zhì)量分數(shù)%試樣量g隨同試料做空白試驗。衡后，備用。將微型分離柱用內(nèi)徑為0.8mm的聚四氟乙烯管按圖1連接在分離裝置流路上，選擇合適的泵管，調(diào)節(jié)試液管路流速為(1.0±0.1)mL/min,洗脫液管路流速均為(1.0±0.1)mL/min。分離柱GB/T18115.2—2020分離柱6min,將試液管路插入試液(3.5.4.1)中，待試液(3.5.4.1)充滿管路后，切換旋轉(zhuǎn)閥1,準確采集1.00mL試液(3.5.4.1)。將閥1切換至原位，用淋洗液(3.2.12)淋洗分離柱20min,將基體鈰洗出，排至廢液中。切換旋轉(zhuǎn)閥2,用洗脫液(3.2.13)洗脫1min后，切換旋轉(zhuǎn)閥3,繼續(xù)用洗脫液(3.2.13)洗脫一定時間，將富集在分離柱上的釓和鋱洗脫出來，分離液收集于10mL或25mL比色管中，閥3切換至原位。10min后，將閥2切換至原位。因分離柱性能有差異，C272微柱分離洗脫液采集時間的條件試驗操作按附錄A。于收集分離液的10mL或25mL比色管中，加入0.50mL或1.25mL銫內(nèi)標溶液(3.2.30),以水3.5.4.4TODGA分離基體后(釓和鋱)測定用分析試液的制備熱至溶解完全，移入50mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。準確移取5.00mL分析試液，加入分離柱。打開閥口用150mL～200mL硝酸(3.2.8)淋洗分離柱(流速不大于0.5mL/min),分離基體鈰，淋洗液排至廢液杯中，直至淋洗液中鈰的含量小于1μg/mL。然后用20mL鹽酸(3.2.5)洗脫，洗脫液排至廢液杯中，繼續(xù)用鹽酸(3.2.5)洗脫待測元素，收集40mL分離液于50mL比色管中，加入2.50mL3.5.5標準系列溶液的配制按表11準確移取相應(yīng)的混合稀土標準溶液I(3.2.28)和混合稀土標準溶液Ⅱ(3.2.29)于6個100mL容表11標準系列溶液濃度標液標號混合稀土標準溶液I體積mL混合稀土標準溶液Ⅱ體積mL各稀土元素質(zhì)量濃度ng/mL100020304050603.5.6.1測量元素同位素質(zhì)量數(shù)見表12。GB/T18115.2—2020表12測量元素同位素質(zhì)量數(shù)元素測定同位素質(zhì)量數(shù)元素測定同位素質(zhì)量數(shù)HoPrNdYbGd?YTb?Dy“元素用于分離試液的測定?！?3)k——各元素單質(zhì)與其氧化物的換算系數(shù)，見表7,計算氧化物含量每毫升(ng/mL);的絕對差值不超過重復性限(r),超過重復性限(r)的情況不超過5%。重復性限(r)按表13數(shù)據(jù)采用線性內(nèi)插法求得。GB/T18115.2—2020表13重復性限被測元素質(zhì)量分數(shù)%重復性限(r)%被測元素質(zhì)量分數(shù)%重復性限(r)%氧化鑭0.000070.00005氧化鏑0.000030.000010.000130.000030.000120.000010.00210.00030.00100.00010.0110.0010.00940.00080.0240.0030.0170.002氧化鐠0.000090.00002氧化鈥0.000020.000010.000110.000020.00400.00030.00100.00010.0100.0020.00950.00070.0180.0020.0170.002氧化釹0.000050.00002氧化鉺0.000020.000010.000080.000020.000110.000020.00150.00020.00100.00010.00870.00060.00940.00070.0190.0020.0160.002氧化釤0.000030.00002氧化銩0.000020.000010.000120.000010.000110.000010.00100.00010.00100.00010.00970.00070.00950.00070.0190.0020.0180.002氧化銪0.000050.00005氧化鐿0.000020.000010.000120.000020.000110.000010.00100.00010.00100.00010.009.60.00090.00970.00070.0180.0020.0160.002氧化釓0.000120.00002氧化鋱0.000120.000020.00090.00010.00100.00010.00960.00200.0100.0020.0160.0020.0160.002氧化镥0.000030.00001氧化釔0.000020.000010.000120.000010.000100.000010.00100.00010.00080.00010.00950.00070.00870.000.50.0170.0020.0160.002注：重復性限(r)為2.8×sp,s,為重復性標準差。GB/T18115.2—2020實驗室之間分析結(jié)果的差值不應(yīng)大于表14所列允許差。表14允許差被測元素質(zhì)量分數(shù)%允許差%被測元素質(zhì)量分數(shù)%允許差%氧化鑭氧化鐠0.00005～0.00030.0001氧化釹氧化釤氧化銪氧化鏑氧化鈥氧化鉺氧化銩氧化鐿氧化镥氧化釔>0.0003～0.00100.0002>0.0010～0.00300.0005>0.0030～0.00800.00100.00002～0.00010.0001>0.0080～0.0100.0020>0.0001～0.00030.0001>0.010～0.020>0.0003～0.00100.0002氧化釓氧化鋱0.00005～0.00020.0001>0.0010～0.00300.0005>0.0002～0.00050.0002>0.0030～0.00800.0010>0.0005～0.00200.0004>0.0080～0.0200.0020>0.0020～0.00500.0010>0.0050～0.0200.00204方法3:電感耦合等離子體串聯(lián)質(zhì)譜法測定時均以內(nèi)標元素進行校正。4.2.3過氧化氫(30%),優(yōu)級純。4.2.4硝酸(1+1),優(yōu)級純。4.2.5硝酸(1+19),優(yōu)級純。4.2.6氧化鑭標準貯存溶液：稱取0.1000g經(jīng)950℃灼燒1h的氧化鑭[w(La?O?/REO)≥99.999%,4.2.7氧化鐠標準貯存溶液：稱取0.1000g經(jīng)950℃灼燒1h的氧化鐠[w(Pr?O?/REO)≥99.999%,4.2.8氧化釹標準貯存溶液：稱取0.1000g經(jīng)950℃灼燒1h的氧化釹[w(Nd?O?/REO)≥99.999%,4.2.9氧化釤標準貯存溶液：稱取0.1000g經(jīng)950℃灼燒1h的氧化釤[w(Sm?O?/REO)≥99.999%,4.2.10氧化銪標準貯存溶液：稱取0.1000g經(jīng)950℃灼燒1h的氧化銪[w(Eu?O?/REO)≥4.2.11氧化釓標準貯存溶液：稱取0.1000g經(jīng)950℃灼燒1h的氧化釓[w(Gd?O?/REO)≥4.2.12氧化鋱標準貯存溶液：稱取0.1000g經(jīng)950℃灼燒1h的氧化鋱[w(Tb?O?/REO)≥4.2.13氧化鏑標準貯存溶液：稱取0.1000g經(jīng)950℃灼燒1h的氧化鏑[w(Dy?O?/REO)≥4.2.14氧化鈥標準貯存溶液：稱取0.1000g經(jīng)950℃灼燒1h的氧化鈥[w(Ho?O?/REO)≥4.2.15氧化鉺標準貯存溶液：稱取0.1000g經(jīng)950℃灼燒1h的氧化鉺[w(Er?O?/REO)≥4.2.16氧化銩標準貯存溶液：稱取0.1000g經(jīng)950℃灼燒1h的氧化銩[w(Tm?O?/REO)≥4.2.17氧化鐿標準貯存溶液：稱取0.1000g經(jīng)950℃灼燒1h的氧化鐿[w(Yb?O?/REO)≥4.2.18氧化镥標準貯存溶液：稱取0.1000g經(jīng)950℃灼燒1h的氧化镥[w(Lu?O?/REO)≥4.2.19氧化釔標準貯存溶液：稱取0.1000g經(jīng)950℃灼燒1h的氧化釔[w(Y?O?/REO)≥99.999%,4.2.21混合稀土標準溶液Ⅱ:移取10.00mL混合稀土標準溶液I(4.2.20)于100mL容量瓶中，加GB/T18115.2—20204.2.23鉈內(nèi)標溶液：稱取0.1173g氯化鉈(4.2.2),加10mL水，溶解完全，加10mL硝酸(4.2.4),移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含1mg鉈。4.2.24混合內(nèi)標溶液：分別移取銫內(nèi)標溶液(4.2.22)和鉈內(nèi)標溶液(4.2.23)各1.00mL于同一1000mL4.2.25氬氣[φ(Ar)≥99.99%]。4.2.26氦氣[φ(He)≥99.99%]。4.3儀器電感耦合等離子體串聯(lián)質(zhì)譜儀，質(zhì)量分辨率優(yōu)于(0.8±0.1)amu。4.4試樣4.4.1將氧化物試樣在烘箱內(nèi)于105℃烘1h,置于干燥器中，冷卻至室溫，立即稱量。4.5分析步驟按表15稱取試樣(4.4),精確至0.0001g。表15稱樣量被測元素質(zhì)量分數(shù)%試樣量g0.250.10獨立進行兩次平行測定，取其平均值。隨同試料做空白試驗。熱至溶解完全，煮沸2min～3min,取下，冷卻至室溫，移入50mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。分取5.00mL試液于50mL容量瓶中，加入2.50mL混合內(nèi)標溶液(4.2.24),用硝酸(4.2.5)稀釋至刻4.5.5標準系列溶液的配制按表16準確移取相應(yīng)的混合稀土標準溶液I(4.2.20)和混合稀土標準溶液Ⅱ(4.2.21)于6個100mL容GB/T18115.2—2020表16標準系列溶液濃度標液標號混合稀土標準溶液I體積混合稀土標準溶液Ⅱ體積各稀土元素質(zhì)量濃度10002030405060測量各元素時，儀器測定時選擇的離子質(zhì)量數(shù)見表17。表17測量元素同位素質(zhì)量數(shù)元素同位素質(zhì)量數(shù)測定質(zhì)量數(shù)Q?碰撞/反應(yīng)氣內(nèi)標元素氧氣Pr氧氣Nd無無無氧氣氨氣Dy無Ho無無—無Yb無氧氣Y氧氣注：Q1為儀器的第一級質(zhì)譜的質(zhì)量數(shù)，Q?為儀器的第二級質(zhì)譜的質(zhì)量數(shù)。將空白試驗(4.5.3)溶液、分析試液(4.5.4)與標準系列溶液(4.5.5)同時用電感耦合等離子體串聯(lián)質(zhì)譜儀，以1mL含銫50.0ng和鉈50.0ng的混合內(nèi)標溶液做內(nèi)標進行測定。4.6分析結(jié)果的計算式中：k———各元素單質(zhì)與其氧化物的換算系數(shù)，見表7,計算氧化物含量時，k=1;P?——待測元素的質(zhì)量濃度，單位為納克每毫升(ng/mL);P?——空白試驗(4.5.3)溶液中待測元素的質(zhì)量濃度，單位為納克每毫升(ng/mL);V?——分析試液(4.5.4)的體積，單位為毫升(mL):V?——試液總體積，單位為毫升(mL);V,——分取試液的體積，單位為毫升(mL)。4.7精密度4.7.1重復性在重復性條件下獲得的兩次獨立測試結(jié)果的測定值，在以下給出的平均值范圍內(nèi)，這兩個測試結(jié)果的絕對差值不超過重復性限(r),超過重復性限(r)的情況不超過5%,重復性限(r)按表18數(shù)據(jù)采用線性內(nèi)插法求得。表18重復性限被測元素質(zhì)量分數(shù)%重復性限(r)%被測元素質(zhì)量分數(shù)%重復性限(r)%氧化鑭0.0000