有機(jī)波譜分析考試題庫及答案

創(chuàng)作時間：二零二一年六月三十日創(chuàng)作時間：二零二一年六月三十日目錄之歐侯瑞魂創(chuàng)作創(chuàng)作時間：二零二一年六月三十日TOC\o"1-3"\h\z\u第二章：紫外吸收光譜法一、選擇1.頻率（MHz）為×108的輻射,其波長數(shù)值為（1）

（2）μ

（3）670.7cm（4）2.紫外-可見光譜的發(fā)生是由外層價電子能級躍遷所致,其能級差的年夜小決定了（1）吸收峰的強(qiáng)度

（2）吸收峰的數(shù)目

（3）吸收峰的位置

（4）吸收峰的形狀3.紫外光譜是帶狀光譜的原因是由于（1）紫外光能量年夜

（2）波長短

（3）電子能級差年夜（4）電子能級躍遷的同時陪陪伴振動及轉(zhuǎn)動能級躍遷的原因4.化合物中,下面哪一種躍遷所需的能量最高

（1）σ→σ*

（2）π→π*

（3）n→σ*

（4）n→π*5.π→π*躍遷的吸收峰在下列哪種溶劑中丈量,其最年夜吸收波長最年夜

（1）水

（2）甲醇

（3）乙醇

（4）正己烷6.下列化合物中,在近紫外區(qū)（200～400nm）無吸收的是

（1）

（2）

（3）

（4）7.下列化合物,紫外吸收λmax值最年夜的是

（1）

（2）（3）

（4）20.

計算波長為250nm、400nm的紫外光頻率、波數(shù)及其所具有的能量(以eV和kJ·mol-1為單元暗示）.×1015Hz,40×103cm-1,,·mol-1；×1015Hz,25×103cm-1,,·mol-121.

計算具有和能量光束的波長及波數(shù).827nm,×103cm-1；200nm,50×103cm-122.

已知丙酮的正己烷溶液有兩吸收帶,其波長分別為189nm和280nm,分別屬π→π*躍遷和n→π*躍遷,計算π,n,π*

軌道之間的能量差.（1）152kcal·mol-1；（2）102.3kcal·mol-124.

化合物A在紫外區(qū)有兩個吸收帶,用A的乙醇溶液測得吸收帶波長λ1=256nm,λ2=305nm,而用A的己烷溶液測得吸收帶波長為λ1=248nm、λ2=323nm,這兩吸收帶分別是何種電子躍遷所發(fā)生？A屬哪一類化合物？π→π*,n→π*25.

異丙叉丙酮可能存在兩種異構(gòu)體,它的紫外吸收光譜顯示(a)在λ=235nm有強(qiáng)吸收,ε×104,(b)在λ＞220nm區(qū)域無強(qiáng)吸收,請根據(jù)兩吸收帶數(shù)據(jù)寫出異丙丙酮兩種異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)式.（a）

（b）26.

某化合物的紫外光譜有B吸收帶,還有λ=240nm,ε=13×104

及λ=319nm,ε=50兩個吸收帶,此化合物中含有什么基團(tuán)？有何電子躍遷？B,K,R,苯環(huán)及含雜原子的不飽和基團(tuán),π→π*,n→π*29.

下列化合物的紫外吸收光譜可能呈現(xiàn)什么吸收帶？并請估計其吸收波長及摩爾吸光系數(shù)的范圍.（1）

（2）

（3）

（4）

（1）K,R；（2）K,B,R；（3）K,B；（4）K,B,R

30.

化合物A和B在環(huán)己烷中各有兩個吸收帶,A：λ1=210nm,ε1×104,λ2=330nm,ε2=37.B：λ1=190nm,ε×103,λ2=280nm,ε=25,判斷化合物A和B各具有什么樣結(jié)構(gòu)？它們的吸收帶是由何種躍遷所發(fā)生？（A）CH2=CH-COR；（B）RCOR＇31.

下列4種不飽和酮,已知它們的n→π*躍遷的K吸收帶波長分別為225nm,237nm,349nm和267nm,請找出它們對應(yīng)的化合物.（1）

（2）

（3）

（4）（1）267nm；（2）225nm；（3）349nm；（4）237nm32.

計算下列化合物在乙醇溶液中的K吸收帶波長.（1）（2）（3）（1）270nm（2）238nm（3）299nm34.

已知化合物的分子式為C7H10O,可能具有α,β不飽和羰基結(jié)構(gòu),其K吸收帶波長λ=257nm（乙醇中）,請確定其結(jié)構(gòu).35.

對甲胺基苯甲酸在分歧溶劑中吸收帶變動如下,請解釋其原因.在乙醇中λ=288nm,ε×104

在乙醚中λ=277nm,ε×104在稀HCl中λ=230nm,ε×10436.

某化合物的ε×105,計算濃度為×10-6mol·L-1

的乙醇溶液的透過率和吸光度（吸收池厚度1cm）.,37.

已知氯苯在λ=265nm處的ε×104,現(xiàn)用2cm吸收池測得氯苯在己烷中的吸光度,求氯苯的濃度.×10-5mol·L-139.

已知濃度為·L-1的咖啡堿(摩爾質(zhì)量為212g·mol-1)在λ=272nm處測得吸光度.為了測定咖啡中咖啡堿的含量,稱取咖啡,于500ml容量瓶中配成酸性溶液,測得該溶液的吸光度,求咖啡堿的摩爾吸光系數(shù)和咖啡中咖啡堿的含量.ε×104,3.26%40.用分光光度法測定含乙酰水楊酸和咖啡因兩組份的止痛片,為此稱取止痛片溶解于乙醇中,準(zhǔn)確稀釋至濃度為·L-1,分別丈量λ1=225nm和λ2=270nm處的吸光度,得A1,A2,計算止痛片中乙酰水楊酸和咖啡因的含量.(乙酰水楊酸ε225=8210,ε270=1090,咖啡因ε225=5510,ε270=8790.摩爾質(zhì)量：乙酰水楊酸為180g·mol-1,咖啡因為194g·mol-1）.乙酰水楊酸83.5%,咖啡因6.7%第三章

紅外吸收光譜法一、選擇題1.CH3—CH3的哪種振動形式是非紅外活性的

（1）υC-C

（2）υC-H

（3）δasCH

（4）δsCH2.化合物中只有一個羰基,卻在1773cm-1和1736cm-1處呈現(xiàn)兩個吸收峰,這是因為（1）誘導(dǎo)效應(yīng)

（2）共軛效應(yīng)

（3）費(fèi)米共振

（4）空間位阻3.一種能作為色散型紅外光譜儀的色散元件資料為

（1）玻璃

（2）石英

（3）紅寶石

（4）鹵化物晶體4.預(yù)測H2S分子的基頻峰數(shù)為

（1）4

（2）3

（3）2

（4）15.下列官能團(tuán)在紅外光譜中吸收峰頻率最高的是

（1）

（2）—C≡C—

（3）

（4）—O—H二、解答及解析題3.

紅外吸收光譜圖橫坐標(biāo)、縱坐標(biāo)各以什么標(biāo)度？縱坐標(biāo)吸收強(qiáng)度橫坐標(biāo)波長16.一種能作為色散型紅外光譜儀色散元件資料為：（1）玻璃；（2）石英；（3）紅寶石；（4）鹵化物晶體20.某一液體化合物,分子量為113,其紅外光譜見下圖.NMR在δppm（3H）有三重峰,δ（2H）有單峰,δ（2H）有四重峰,試推斷該化合物的結(jié)構(gòu).C2H5OOC-CH2-CN21.下圖為分子式C6H5O3N的紅外光譜,寫出預(yù)測的結(jié)構(gòu).27.有一種液體化合物,其紅外光譜見下圖,已知它的分子式為C4H8O2,沸點77℃,試推斷其結(jié)構(gòu).CH3COOC2H528.一個具有中和當(dāng)量為136±1的酸A,不含X、N、S.A不能使冷的高錳酸鉀溶液褪色,但此化合物的堿性溶液和高錳酸鉀試劑加熱1小時后,然后酸化,即有一個新化合物（B）沉淀而出.此化合物的中和當(dāng)量為83±1,其紅外光譜見下圖,紫外吸收峰λmax甲醇

=256nm,問A為何物？A：

B：29.不溶于水的中性化合物A（C11H14O2）,A與乙酰氯不反應(yīng),但能與熱氫碘酸作用.A與次碘酸鈉溶液作用生成黃色沉淀.A經(jīng)催化加氫得化合物B（C11H16O2）,而B在Al2O3存在下經(jīng)加熱反應(yīng)得主要產(chǎn)物C（C11H14O）.小心氧化C得堿溶性化合物D（C9H10O3）.將上述的任一種化合物經(jīng)強(qiáng)烈氧化可生成化合物E,中和當(dāng)量為152±1,紅外光譜如下圖所示.試推斷A的結(jié)構(gòu).A：

B：

C：

D：

E：30.一個化合物分子式為C4H6O2,已知含一個酯羰基和一個乙烯基.用溶液法制作該化合物的紅外光譜有如下特征譜帶：3090cm-1(強(qiáng)),1765cm-1（強(qiáng)）,1649cm-1（強(qiáng)）,1225cm-1（強(qiáng)）.請指出這些吸收帶的歸屬,并寫出可能的結(jié)構(gòu)式.

CH3COOCH=CH2第四章

NMR習(xí)題一、選擇題1.若外加磁場的強(qiáng)度H0逐漸加年夜時,則使原子核自旋能級的低能態(tài)躍遷到高能態(tài)所需的能量如何變動？

（1）不變

（2）.逐漸變年夜

（3）.逐漸變小

（4）.隨原核而變2.下列哪種核不適宜核磁共振測定（1）.12C

（2）.15N

（3）19F

（4）31P3.下列化合物中哪些質(zhì)子屬于磁等價核(1)HaHbC=CFaFb（2）CHaHbF

（3）.R—CO—NHaHb

（4）4.苯環(huán)上哪種取代基存在時,其芳環(huán)質(zhì)子化學(xué)位移最年夜（1）—CH2CH3

（2）—OCH3

（3）—CH=CH2

（4）—CHO5.質(zhì)子的化學(xué)位移有如下順序：苯()>乙烯()>乙炔()>乙烷(),其原因是（1）

導(dǎo)效應(yīng)所致

（2）雜化效應(yīng)和各向異性效應(yīng)協(xié)同作用的結(jié)果（3）

向異性效應(yīng)所致

（4）雜化效應(yīng)所致6.在通常情況下,在核磁共振譜圖中將呈現(xiàn)幾組吸收峰（1）3

（2）4

（3）5

（4）67.化合物Ph—CH2—CH2—O—CO—CH3中的兩個亞甲基屬于何種自旋體系（1）A2X2

（2）A2B2

（3）AX3

（4）AB8.3個分歧的質(zhì)子Ha、Hb、Hc,其屏蔽常數(shù)的年夜小為σb>σa>σc.則它們的化學(xué)位移如何?（1）δa>δb>δc

（2）δb>δa>δc

（3）δc>δa>δb

（4）δb>δc>δa9.一化合物經(jīng)元素分析C：88.2%,H：11.8%,它們的1HNMR譜只有一個峰,它們可能的結(jié)構(gòu)是下列中的哪個？1

10.下列化合物中,甲基質(zhì)子化學(xué)位移最年夜的是（1）CH3CH3

（2）CH3CH=CH2

（3）CH3C≡CH

（4）CH3C6H511.確定碳的相對數(shù)目時,應(yīng)測定(1)全去偶譜(2)偏共振去偶譜（3）門控去偶譜（4）反門控去偶譜12.1JCH的年夜小與該碳雜化軌道中S成份（1）成反比

（2）成正比

（3）變動無規(guī)律

（4）無關(guān)13.下列化合物中羰基碳化學(xué)位移δC最年夜的是（1）酮

（2）醛

（3）羧酸

（4）酯14.下列哪種譜可以通過JCC來確定分子中C—C連接關(guān)系（1）COSY

（2）INADEQUATE

（3）HETCOR

（4）COLOC15.在四譜綜合解析過程中,確定苯環(huán)取代基的位置,最有效的方法是（1）紫外和核磁（2）質(zhì)譜和紅外（3）紅外和核磁（4）質(zhì)譜和核磁二、解答及解析題12.一化合物分子式為C6H11NO,其1H譜如圖4-1,賠償掃描信號經(jīng)重水交換后消失,試推斷化合物的結(jié)構(gòu)式.12.

圖4-1

C5H7O2N的1H-NMR譜圖13.某化合物C6H12Cl2O2的1H譜如下圖4-2所示,試推斷化合物結(jié)構(gòu)式.13.

圖4-2

C6H12Cl2O2的1H譜圖14.根據(jù)核磁共振圖（圖4-3）,推測C8H9Br的結(jié)構(gòu).14.圖4-3

C8H9Br

1H-NMR譜圖15.由核磁共振圖（圖4-4）,推斷C7H14O的結(jié)構(gòu).

圖4-4

C7H14O的1H-NMR譜圖1516.由核磁共振圖（圖4-5）,推斷C10H14的結(jié)構(gòu).圖4-5

C10H14的1H-NMR譜圖16.17.由核磁共振圖（圖4-6）,推斷C11H16O的結(jié)構(gòu).圖4-6

C11H16O的1H-NMR譜圖1718.由核磁共振圖（圖4-7）,推斷C10H12O2的結(jié)構(gòu).圖4-7

C10H12O2的1H-NMR譜圖19.由核磁共振圖（圖4-8）,推斷C8H8O的結(jié)構(gòu).圖4-8

C8H8O的1H-NMR譜圖20.某未知物分子式C6H14O,其紅外光譜在3300cm-1附近是寬吸收帶,在1050cm-1有強(qiáng)吸收,其核磁圖如圖4-9所示,試確定該化合物的結(jié)構(gòu).圖4-9

C6H14O的1H-NMR譜圖

第五章

質(zhì)譜一、選擇題1.在質(zhì)譜儀中當(dāng)收集正離子的狹縫位置和加速電壓固按時,若逐漸增加磁場強(qiáng)度H,對具有分歧質(zhì)荷比的正離子,其通過狹縫的順序如何變動？（1）從年夜到小

（2）從小到年夜

（3）無規(guī)律

（4）不變2.含奇數(shù)個氮原子有機(jī)化合物,其分子離子的質(zhì)荷比值為（1）偶數(shù)

（2）奇數(shù)

（3）紛歧定

（4）決定于電子數(shù)3.二溴乙烷質(zhì)譜的分子離子峰M與M+2、M+4的相對強(qiáng)度為（1）1∶1∶1

（2）2∶1∶1

（3）1∶2∶1

（4）1∶1∶24.在丁酮質(zhì)譜中,質(zhì)荷比為29的碎片離子是發(fā)生了（1）α-裂解

（2）I-裂解

（3）重排裂解

（4）γ-H遷移5.在通常的質(zhì)譜條件下,下列哪個碎片峰不成能呈現(xiàn)（1）M+2

（2）M-2

（3）M-8

（4）M-18二、解答及解析題1.

樣品分子在質(zhì)譜儀中發(fā)生的斷裂過程,會形成具有單元正電荷而質(zhì)荷比（m/z）分歧的正離子,當(dāng)其通過磁場時的動量如何隨質(zhì)荷比的分歧而改變？其在磁場的偏轉(zhuǎn)度如何隨質(zhì)荷比的分歧而改變m/z值愈年夜,動量也愈年夜；m/z值愈年夜,偏轉(zhuǎn)度愈小.2.

帶有電荷為e、質(zhì)量為m的正離子,在加速電場中被電位V所加速,其速度達(dá)υ,若離子的位能(eV）與動能（mυ2/2）相等,當(dāng)電位V增加兩倍時,此離子的運(yùn)動速度υ增加幾多倍？eV=

v=,v增加一倍.3.

在雙聚焦質(zhì)譜儀中,質(zhì)量為m,電荷為e、速度為υ的正離子由離子源進(jìn)入電位為E的靜電場后,由于受電場作用而發(fā)生偏轉(zhuǎn).為實現(xiàn)能量聚焦,要使離子堅持在半徑為R的徑向軌道中運(yùn)動,此時的R值受哪些因素影響？

,4.

在雙聚焦質(zhì)譜儀中,質(zhì)量為m,電荷為e、速度為υ的正離子由電場進(jìn)入強(qiáng)度為H的磁場后,受磁場作用,再次發(fā)生偏轉(zhuǎn),偏轉(zhuǎn)的半徑為r,此時離子受的向心力（Heυ）和離心力（mυ2/R）相等,此時離子受的質(zhì)荷比受哪些因素影響？4.

,

5.

在質(zhì)譜儀中當(dāng)收集正離子的狹縫位置和加速電壓V固按時,若逐漸增年夜磁場強(qiáng)度H,對具有分歧荷比的正離子,其通過狹縫的順序如何確定？

,因r和V為定值,m/z比值小的首先通過狹縫6.

在質(zhì)譜儀中當(dāng)收集正離子的狹縫位置和磁場強(qiáng)度H固按時,若把加速電壓V值逐漸加年夜,對具有分歧質(zhì)荷比的正離子,其通過狹縫的順序如何確定？6.

,因r和H為定值,m/z比值年夜的首先通過狹縫7.

在有機(jī)質(zhì)譜中使用的離子源有哪幾種？各有何特點？8.

試確定具有下述分子式的化合物,其形成的分子離子具有偶數(shù)電子還是奇數(shù)電子？（1）C3H8

（2）CH3CO

（3）C6H5COOC2H5

（4）C6H5NO2（1）C3H8+·（2）CH3CO+（3）C6H5COOC2H5+·(4)C6H5NO2+9.

試確定下述已知質(zhì)何比離子的可能存在的化學(xué)式：（1）

m/z為71,只含C、H、O三種元素（2）

m/z為57,只含C、H、N三種元素（3）

m/z為58,只含C、H兩種元素9.（1）C4H7O或C3H3O2

（2）CH3N3或C2H5N2或C3H7N

（3）C4H1010.

試寫出苯和環(huán)己烯的分子離子式.苯

或

環(huán)己烷

或

11.

寫出環(huán)己酮和甲基乙烯醚的分子離子式.環(huán)己酮：

環(huán)己酮或

甲基乙烯基醚：

12.

寫出丙烷分子離子的碎裂過程,生成的碎片是何種正離子,其m/z是幾多？

m/z

29

m/z

1513.

試解釋溴乙烷質(zhì)譜圖中m/z分別為29、93、95三峰生成的原因？14.

有一化合物其分子離子的m/z為120,其碎片離子的m/z為105,問其亞穩(wěn)離子的m/z是幾多？

16.

下述斷裂過程：所發(fā)生的亞穩(wěn)離子,其m/z是幾多？m1=105,m2=77,17.

試解釋環(huán)己烷質(zhì)譜圖中發(fā)生m/z分別為84、69、56、41離子峰的原因？18.

某有機(jī)化合物（M=140）其質(zhì)譜圖中有m/z分別為83和57的離子峰,試問下述哪種結(jié)構(gòu)式與上述質(zhì)譜數(shù)據(jù)相符合？（1）

（2）結(jié)構(gòu)與（1）相符合.19.

某有機(jī)胺可能是3-甲基丁胺或1,1-二甲基丙胺,在質(zhì)譜圖中其分子離子峰和基峰的m/z分別為87和30,試判斷其為何種有機(jī)胺？為3-甲基丁胺20.

某有機(jī)物可能是乙基正丁基醚或甲基正戊基醚,其質(zhì)譜圖上呈現(xiàn)離子峰的m/z分別為102、87、73、59、31,試確定其為何物？其為乙基正丁基醚,m/z102為分子離子峰21.

在碘乙烷的質(zhì)譜圖中呈現(xiàn)m/z分別為156、127、29的離子峰,試說明其形成的機(jī)理m/z156為CH3CH2I的分子離子峰22.

在丁酸甲酯的質(zhì)譜圖中呈現(xiàn)m/z分別為102、71、59、43、31的離子峰,試說明其碎裂的過程.m/z102為丁酸甲酯的分子離子峰（1）（2）（3）（4）（5）（6）（7）23.

某酯（M=116）的質(zhì)譜圖上呈現(xiàn)m/z（豐度）分別為57（100%）、43（27%）和29（57%）的離子峰,試確定其為下述酯中的哪一種.（1）（CH3）2CHCOOC2H5

（2）CH3CH2COOCH2CH2CH3

（3）CH3CH2CH2COOCH3為（2）CH3CH2COOCH2CH2CH3

由于α開裂生成：m/z57；C3H7+

m/z43；C2H5+

m/z2924.

某化合物（M=138）的質(zhì)譜圖中呈現(xiàn)m/z為120的強(qiáng)離子峰,試判斷其為下述兩種化合物中的哪一種？（1）

（2）為（1）25.

某酯（M=150）的質(zhì)譜圖中呈現(xiàn)m/z為118的碎片峰,試判斷其為下述兩種化合物中的哪一種？（1）

（2）為（1）（1）（2）26.

已知某取代苯的質(zhì)譜圖如下圖所示,試確定下述4種化合物的哪一種結(jié)構(gòu)與譜圖數(shù)據(jù)相一致？（主要考慮m/z分別為119,105和77的離子峰）（1）

（2）

（3）

（4）結(jié)構(gòu)（4）與譜圖相一致m/z119相當(dāng)于芐基離子開裂失去CH3m/z105相當(dāng)于芐基離子開裂失去C2H5m/z77為乙烯基開裂后的產(chǎn)物C6H5+27.說明由三乙胺（M=101）的α、β開裂生成m/z為86的離子峰及隨后又進(jìn)行H重排并開裂生成m/z為58的離子峰的過程機(jī)理.（1）

（2）28、某未知烴類化合物的質(zhì)譜如下圖所示,寫出其結(jié)構(gòu)式.為3-甲基戊烷：CH3CH2CH（CH3）CH2CH329、某未知烴類化合物的質(zhì)譜如下圖所示,寫出其結(jié)構(gòu)式并說明譜圖的主要特點.29.為3-苯基丙烯：C6H5CH2CH=CH230.某未知烴類化合物的質(zhì)譜如下圖所示,寫出其結(jié)構(gòu)式并說明譜圖的主要特點.30.為苯乙炔：C6H5C≡CH31.某未知仲胺化合物的質(zhì)譜如下圖所示,試寫出其結(jié)構(gòu)式.31．為N-甲基芐基胺：C6H5CH2NHCH332.某含氮化合物質(zhì)譜如下圖所示,寫出其結(jié)構(gòu)式,并說明m/z為77基峰生成的原因.32.為硝基苯：C6H5NO2,m/z77為C6H5+C6H5-NO2→C6H5++NO2·波譜分析試卷A一、選擇題：每題1分,共20分1、波長為的輻射,其頻率（MHz）數(shù)值為

（

）A、×108

B、×107

C、×106

D、×1010

2、紫外光譜的發(fā)生是由電子能級躍遷所致,能級差的年夜小決定了（

）A、吸收峰的強(qiáng)度

B、吸收峰的數(shù)目C、吸收峰的位置

D、吸收峰的形狀3、紫外光譜是帶狀光譜的原因是由于（

）A、紫外光能量年夜

B、波長短C、電子能級躍遷的同時陪陪伴振動及轉(zhuǎn)動能級躍遷的原因D、電子能級差年夜4、化合物中,下面哪一種躍遷所需的能量最高？

（

）A、σ→σ﹡

B、π→π﹡

C、n→σ﹡

D、n→π﹡5、n→π﹡躍遷的吸收峰在下列哪種溶劑中丈量,其最年夜吸收波長最年夜.（

）A、水

B、甲醇

C、乙醇

D、正已烷6、CH3-CH3的哪種振動形式是非紅外活性的.（

）A、νC-C

B、νC-H

C、δasCH

D、δsCH7、化合物中只有一個羰基,卻在1773cm-1和1736cm-1處呈現(xiàn)兩個吸收峰,這是因為：（

）A、誘導(dǎo)效應(yīng)

B、共軛效應(yīng)

C、費(fèi)米共振

D、空間位阻8、一種能作為色散型紅外光譜儀的色散元件資料為：（

）A、玻璃

B、石英

C、紅寶石

D、鹵化物結(jié)體9、預(yù)測H2S分子的基頻峰數(shù)為：

（

）A、4

B、3

C、2

D、110、若外加磁場的強(qiáng)度H0逐漸加年夜時,則使原子核自旋能級的低能態(tài)躍遷到高能態(tài)所需的能量是如何變動的？

（

）A、不變

B、逐漸變年夜

C、逐漸變小

D、隨原核而變11、下列哪種核不適宜核磁共振測定

（

）A、12C

B、15N

C、19F

D、31P12、苯環(huán)上哪種取代基存在時,其芳環(huán)質(zhì)子化學(xué)位值最年夜

（

）A、–CH2CH3

B、–OCH3

C、–CH=CH2

D、-CHO13、質(zhì)子的化學(xué)位移有如下順序：苯（）>乙烯(5.25)>乙炔(1.80)>乙烷(0.80),其原因為：

（

）A、誘導(dǎo)效應(yīng)所致

B、雜化效應(yīng)所致

C、各向異性效應(yīng)所致

D、雜化效應(yīng)和各向異性效應(yīng)協(xié)同作用的結(jié)果14、確定碳的相對數(shù)目時,應(yīng)測定

（

）A、全去偶譜

B、偏共振去偶譜

C、門控去偶譜

D、反門控去偶譜15、1JC-H的年夜小與該碳雜化軌道中S成份

（

）A、成反比

B、成正比C、變動無規(guī)律

D、無關(guān)16、在質(zhì)譜儀中當(dāng)收集正離子的狹縫位置和加速電壓固按時,若逐漸增加磁場強(qiáng)度H,對具有分歧質(zhì)荷比的正離子,其通過狹縫的順序如何變動？（

）A、從年夜到小

B、從小到年夜C、無規(guī)律

D、不變17、含奇數(shù)個氮原子有機(jī)化合物,其分子離子的質(zhì)荷比值為：

（

）A、偶數(shù)

B、奇數(shù)

C、紛歧定

D、決定于電子數(shù)18、二溴乙烷質(zhì)譜的分子離子峰（M）與M+2、M+4的相對強(qiáng)度為：

（

）A、1:1:1

B、2:1:1

C、1:2:1

D、1:1:219、在丁酮質(zhì)譜中,質(zhì)荷比值為29的碎片離子是發(fā)生了

（

）A、α-裂解發(fā)生的.B、I-裂解發(fā)生的.C、重排裂解發(fā)生的.

D、γ-H遷移發(fā)生的.20、在四譜綜合解析過程中,確定苯環(huán)取代基的位置,最有效的方法是（

）A、紫外和核磁

B、質(zhì)譜和紅外C、紅外和核磁

D、質(zhì)譜和核磁二、解釋下列名詞（每題4分,共20分）1、

摩爾吸光系數(shù)；摩爾吸光系數(shù)；濃度為1mol/L,光程為1cm時的吸光度2、

非紅外活性振動；非紅外活性振動；分子在振動過程中不發(fā)生瞬間偶極矩的改變.3、

弛豫；弛豫；高能態(tài)的核放出能量返回低能態(tài),維持低能態(tài)的核占優(yōu)勢,發(fā)生NMR譜,該過程稱為弛豫過程4、

碳譜的γ-效應(yīng)；碳的γ-效應(yīng)；當(dāng)取代基處在被觀察的碳的γ位,由于電荷相互排斥,被觀察的碳周圍電子云密度增年夜,δC向高場移動.5、

麥?zhǔn)现嘏?麥?zhǔn)现嘏?；具有γ－氫原子的不飽和化合?經(jīng)過六元環(huán)空間排列的過渡態(tài),γ－氫原子重排轉(zhuǎn)移到帶正電荷的雜原子上,陪陪伴Cα－Cβ鍵的斷裂.三、簡述下列問題（每題4分,共20分）1、紅外光譜發(fā)生必需具備的兩個條件；答：一是紅外輻射的能量應(yīng)與振動能級差相匹配,即E光＝△Eν,二是分子在振動過程中偶極矩的變動必需不為零.2、色散型光譜儀主要有哪些部份組成？答：由光源、分光系統(tǒng)、檢測器三部份組成.3、核磁共振譜是物質(zhì)內(nèi)部什么運(yùn)動在外部的一種暗示形式？答：是具有核磁矩的原子核的自旋運(yùn)動在外部的一種暗示形式.4、紫外光譜在有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)鑒定中的主要貢獻(xiàn)是什么？答：在有機(jī)結(jié)構(gòu)鑒定中,紫外光譜在確定有機(jī)化合物的共軛體系、生色團(tuán)和芳香性等方面有獨(dú)到之處.5、在質(zhì)譜中亞穩(wěn)離子是如何發(fā)生的以及在碎片離子解析過程中的作用是什么？答：離子m1在離子源主縫至分離器電場鴻溝之間發(fā)生裂解,喪失中性碎片,獲得新的離子m2.這個m2與在電離室中發(fā)生的m2具有相同的質(zhì)量,但受到同m1一樣的加速電壓,運(yùn)動速度與m1相同,在分離器中按m2偏轉(zhuǎn),因而質(zhì)譜中記錄的位置在m*處,m*是亞穩(wěn)離子的表觀質(zhì)量,這樣就發(fā)生了亞穩(wěn)離子.由于m*＝m22/m1,用m*來確定m1與m2間的關(guān)系,是確定開裂途經(jīng)最直接有效的方法.四、推斷結(jié)構(gòu)（20分）某未知物的分子式為C9H10O2,紫外光譜數(shù)據(jù)標(biāo)明：該物λmax在264、262、257、252nm(εmax101、158、147、194、153)；紅外、核磁、質(zhì)譜數(shù)據(jù)如圖4-1,圖4-2,圖4-3所示,試推斷其結(jié)構(gòu).圖4-1未知物C9H10O2的紅外光譜圖圖4-2化合物C9H10O2的核磁共振譜圖4-3化合物C9H10O2的質(zhì)譜圖五、

根據(jù)圖5-1~圖5-4推斷分子式為C11H20O4未知物結(jié)構(gòu)（20分）圖5-1未知物C11H20O4的質(zhì)譜、紫外數(shù)據(jù)和元素分析數(shù)據(jù)圖5-2未知物C11H20O4的紅外光譜圖5-3未知物C11H20O4的13CNMR譜圖5-4未知物C11H20O4的1HNMR譜波譜分析試卷B一、解釋下列名詞（每題2分,共10分）1、FTIR；

即傅立葉變換紅外光譜,是以連續(xù)波長的紅外線為光源照射樣品,通過丈量干涉圖和對干涉圖進(jìn)行傅立葉變換的方法來測定紅外光譜獲得的譜圖.2、Woodward

rule（UV）；由Woodward首先提出,將紫外光譜的極年夜吸收與分子結(jié)構(gòu)相關(guān)聯(lián),選擇適當(dāng)?shù)哪阁w,再加上一些修飾即可估算某些化合物的極年夜吸收波長.3、γ—effect；當(dāng)取代基處在被觀察的碳的γ位,由于電荷相互排斥,被觀察的碳周圍電子云密度增年夜,δC向高場移動.4、亞穩(wěn)離子；離子m1在離子源主縫至分離器電場鴻溝之間發(fā)生裂解,喪失中性碎片,獲得新的離子m2.這個m2與在電離室中發(fā)生的m2具有相同的質(zhì)量,但受到同m1一樣的加速電壓,運(yùn)動速度與m1相同,在分離器中按m2偏轉(zhuǎn),因而質(zhì)譜中記錄的位置在m*處,亞穩(wěn)離子的表觀質(zhì)量m*＝m22/m1：5、COSY譜；即二維化學(xué)位移相關(guān)譜,分為同核和異核相關(guān)譜兩種,相關(guān)譜的兩個坐標(biāo)都暗示化學(xué)位移.二、設(shè)計適當(dāng)譜學(xué)方法鑒別下列各對化合物（每題2分,共10分）1.和紅外（羥基吸收的分歧）、碳譜（碳的裂分分歧）等2.和紅外（羰基吸收分歧）、紫外（共軛水平分歧,最年夜吸收分歧）等3.和紅外（羰基吸收分歧）、核磁（碳數(shù)分歧）、質(zhì)譜（分子離子峰分歧,基峰分歧）等4.和紅外（羰基吸收分歧）、紫外（最年夜吸收峰位置分歧）、核磁（碳的裂分、化學(xué)位移分歧）等5.和NOESY譜三、

簡述下列問題（每題5分,共10分）1、AB和AMX系統(tǒng)的裂分峰型及其δ和J的簡單計算.AB系統(tǒng)的裂分峰型為：AMX系統(tǒng)的裂分峰型為：2、舉例討論Mclafferty重排的特點及實用范圍.麥?zhǔn)现嘏盘攸c：不飽和化合物有γ－氫原子,經(jīng)過六元環(huán)空間排列的過渡態(tài),γ－氫原子重排轉(zhuǎn)移到帶正電荷的雜原子上,陪陪伴Cα－Cβ鍵的斷裂.四、選擇題（每題1分,共10分）1、紫外光譜的發(fā)生是由電子能級躍遷所致,其能級差的年夜小決定了

（

）A、吸收峰的強(qiáng)度

B、吸收峰的數(shù)目

C、吸收峰的位置

D、吸收峰的形狀2、n→π﹡躍遷的吸收峰在下列哪種溶劑中丈量,其最年夜吸收波長最年夜

（

）A、水

B、甲醇

C、乙醇

D、正已烷3、一種能作為色散型紅外光譜儀的色散元件資料為：

（

）A、玻璃

B、石英

C、紅寶石

D、鹵化物晶體4、預(yù)測H2S分子的基本振動數(shù)為：

（

）A、4

B、3

C、2

D、15、若外加磁場的強(qiáng)度H0逐漸加年夜時,則使原子核自旋能級的低能態(tài)躍遷到高能態(tài)所需的能量是如何變動的？

（

）A、不變

B、逐漸變年夜

C、逐漸變小

D、隨原核而變6、苯環(huán)上哪種取代基存在時,其芳環(huán)質(zhì)子化學(xué)位值最年夜

（

）A、–CH2CH3

B、–OCH3

C、–CH=CH2

D、-CHO7、1JC-H的年夜小與該碳雜化軌道中S成份

（

）A、成反比

B、成正比

C、變動無規(guī)律

D、無關(guān)8、在質(zhì)譜儀中當(dāng)收集正離子的狹縫位置和加速電壓固按時,若逐漸增加磁場強(qiáng)度H,對具有分歧質(zhì)荷比的正離子,其通過狹縫的順序如何變動？

（

）A、從年夜到小

B、從小到年夜

C、無規(guī)律

D、不變9、二溴乙烷質(zhì)譜的分子離子峰（M）與M+2、M+4的相對強(qiáng)度為：

（

）A、1:1:1

B、2:1:1

C、1:2:1

D、1:1:210、在丁酮質(zhì)譜中,質(zhì)荷比質(zhì)為29的碎片離子是發(fā)生了

（

）A、α-裂解發(fā)生的

B、I-裂解發(fā)生的

C、重排裂解發(fā)生的

D、γ-H遷移發(fā)生的.五、推斷結(jié)構(gòu)（20分）C5H10O2某未知物元素分析數(shù)據(jù)標(biāo)明：C

60%、H8%,紅外、核磁、質(zhì)譜數(shù)據(jù)如圖5-1、圖5-2、圖5-3、圖5-4所示,試推斷其結(jié)構(gòu).圖5-1未知物的紅外光譜圖圖5-2未知物的質(zhì)譜圖圖5-3未知物的質(zhì)子核磁共振譜197.21（s）,

(d),

106.85(d),

57.54(q),

27.72(q)圖5-4未知物的13CNMR譜六、某未知物元素分析數(shù)據(jù)標(biāo)明：C

78%、H

7.4%,質(zhì)譜、紅外、核磁數(shù)據(jù)如圖6-1、圖6-2、圖6-3所示,試推斷其結(jié)構(gòu).（20分）.(Massofmolecularion:

108)C7H8O圖6-1未知物的質(zhì)譜圖6-2未知物的紅外:

7.259(m,2H);

6.919-6.880(m,3H);

3.745(s,3H)圖6-3未知物的1HNMR譜

七、根據(jù)圖7-1~圖7-4推斷分子式為C5H10O2未知物的結(jié)構(gòu)（20分）圖7-1未知物C5H10O2的紅外光譜圖7-2未知物C5H10O2的1HNMR譜

（s）

(d)

(t)

16.39(q)

11.55(q)圖7-3未知物C5H10O2的13CNMR譜

(Massofmolecularion:

102)圖7-4未知物C5H10O2的質(zhì)譜波譜分析試卷C一、解釋下列名詞（每題2分,共10分）1、摩爾吸光系數(shù)；濃度為1mol/L,光程為1cm時的吸光度2、非紅外活性振動；分子在振動過程中不發(fā)生瞬間偶極矩的改變.3、弛豫時間；高能態(tài)的核放出能量返回低能態(tài),維持低能態(tài)的核占優(yōu)勢,發(fā)生NMR譜,該過程稱為弛豫過程,所需要的時間叫弛豫時間.4、碳譜的γ-效應(yīng)；當(dāng)取代基處在被觀察的碳的γ位,由于電荷相互排斥,被觀察的碳周圍電子云密度增年夜,δC向高場移動.5、麥?zhǔn)现嘏?；具有γ－氫原子的不飽和化合?經(jīng)過六元環(huán)空間排列的過渡態(tài),γ－氫原子重排轉(zhuǎn)移到帶正電荷的雜原子上,陪陪伴Cα－Cβ鍵的斷裂.二、選擇題：每題1分,共20分1、頻率（MHz）為×108的輻射,其波長數(shù)值為

（

）A、

B、

C、670.7cm

D、2、紫外-可見光譜的發(fā)生是由外層價電子能級躍遷所致,其能級差的年夜小決定了

（

）A、吸收峰的強(qiáng)度

B、吸收峰的數(shù)目C、吸收峰的位置

D、吸收峰的形狀3、紫外光譜是帶狀光譜的原因是由于

（

）A、紫外光能量年夜

B、波長短C、電子能級躍遷的同時陪陪伴振動及轉(zhuǎn)動能級躍遷的原因D、電子能級差年夜4、化合物中,下面哪一種躍遷所需的能量最高？

（

）A、σ→σ﹡

B、π→π﹡

C、n→σ﹡

D、n→π﹡5、π