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文檔簡介
ICS77.100GB/T8704.10—2020Ferrovanadium—Determinationofsilicon,manganese,phosphorus,aluminum,copper,chromium,nickelandtitaniumcontents—Inductivelycoupled國家市場監(jiān)督管理總局國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會IGB/T8704.10—2020GB/T8704釩鐵分析方法共分為以下8個部分1:——釩鐵碳含量的測定紅外線吸收法及氣體容量法(GB/T8704.1);——釩鐵釩含量的測定硫酸亞鐵銨滴定法和電位滴定法(GB/T8704.5);---—釩鐵硅含量的測定硫酸脫水重量法和硅鉬藍分光光度法(GB/T8704.6);—-——釩鐵鋁含量的測定鉻天青S分光光度法和EDTA滴定法(GB/T8704.8);———釩鐵錳含量的測定高碘酸鉀光度法和火焰原子吸收光譜法(GB/T8704.9);電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法(GB/T8704.10)。本部分為GB/T8704的第10部分。本部分按照GB/T1.1—2009給出的規(guī)則起草。本部分由中國鋼鐵工業(yè)協(xié)會提出。本部分由全國生鐵及鐵合金標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(SAC/TC318)歸口。本部分起草單位:攀鋼集團有限公司、河鋼承德釩鈦新材料有限公司、安徽長江鋼鐵股份有限公司、廣西柳州鋼鐵集團有限公司、江蘇省鑌鑫鋼鐵集團有限公司、四川省攀枝花市出入境檢驗檢疫局、國家釩鈦制品質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心、交城義望鐵合金有限責(zé)任公司、冶金工業(yè)信息標(biāo)準(zhǔn)研究院。1)GB/T8704.2—1988、GB/T8704.4—1988已經(jīng)廢止。1GB/T8704.10—2020釩鐵電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法警示——使用本部分的人員應(yīng)有正規(guī)實驗室工作的實踐經(jīng)驗。本部分并未指出所有可能的安全問題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?,并保證符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。1范圍GB/T8704的本部分規(guī)定了電感耦合等離子體發(fā)射光譜法測定硅、錳、磷、鋁、銅、鉻、鎳、鈦的含量。表1各元素測定范圍測定元素含量范圍(質(zhì)量分?jǐn)?shù))/%測定元素含量范圍(質(zhì)量分?jǐn)?shù))/%硅0.10~5.00銅0.010~0.20錳0.010~1.20鉻0.010~1.20磷0.010~0.20鎳0.010~0.40鋁0.10~5.00鈦0.010~1.002規(guī)范性引用文件下列文件對于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T4010鐵合金化學(xué)分析用試樣的采取和制備GB/T6379.1測量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度(正確度與精密度)第1部分:總則與定義GB/T6379.2測量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度(正確度與精密度)第2部分:確定標(biāo)準(zhǔn)測量方法重復(fù)性與再現(xiàn)性的基本方法GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定GB/T12806實驗室玻璃儀器單標(biāo)線容量瓶GB/T12807實驗室玻璃儀器分度吸量管GB/T12808實驗室玻璃儀器單標(biāo)線吸量管3原理試料用硝酸-鹽酸低溫溶解,殘渣以碳酸鈉-硼酸混合熔劑熔融,鹽酸浸取。試液經(jīng)電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀霧化進樣系統(tǒng)將試液引入等離子體內(nèi),在高溫作用下試樣溶液中的待測元素被蒸發(fā)、解2GB/T8704.10—2020準(zhǔn)曲線的回歸方程式計算被測組分在試液中的濃度,再換算為試樣中的組分含量。4試劑與材料分析中除另有說明外,僅使用認(rèn)可的優(yōu)級純試劑和符合GB/T6682規(guī)定的二級及二級以上蒸餾水或其純度相當(dāng)?shù)乃?.1五氧化二釩,純度不低于99.99%。4.2鐵粉,純度不低于99.99%。4.3混合熔劑,無水碳酸鈉與硼酸質(zhì)量比為2:1,研細,混勻,置于干燥器中保存。4.4硝酸,1+1。4.5鹽酸,1+1。4.6標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液:稱取2.1392g預(yù)先在1000℃灼燒1h并于干燥器中冷卻至室溫的二氧化硅(純度不低于99.99%),置于預(yù)先盛有3g無水碳酸鈉的鉑坩堝(5.3)中,攪勻并覆蓋1g~2g無水碳酸鈉,于高溫爐內(nèi)低溫加熱,再升溫至950℃高溫熔融至透明,繼續(xù)加熱熔融3min~5min,取出、冷卻。移入盛有冷水的聚四氟乙烯燒杯中浸取,低溫加熱至熔塊完全溶解。取出坩堝,用水洗凈坩堝,冷卻,移入1L容量瓶定容,貯存于聚四氟乙烯試劑瓶中,此溶液1mL含1.0mg硅。稱取4.3936g預(yù)先在105℃灼燒1h并于干燥器中冷卻至室溫的磷酸二氫鉀(純度不低于99.99%),置于500mL燒杯中,加入適量水加熱煮沸溶解完全,冷卻至室溫后轉(zhuǎn)移到1L容量瓶,定容,此溶液1mL含1.0mg磷。稱取1.0000g的金屬鋁(純度不低于99.99%),置于500mL燒杯中,加入100mL鹽酸(1+1)加熱溶解完全,冷卻至室溫后轉(zhuǎn)移到1L容量瓶,定容,此溶液1mL含1.0mg鋁。準(zhǔn)確稱取1.0000g的金屬錳(純度不低于99.99%),置于500mL燒杯中,加入50mL硝酸(1+2)加熱溶解完全,煮沸驅(qū)盡氮氧化物,冷卻至室溫后轉(zhuǎn)移到1L容量瓶,定容,此溶液1mL含1.0mg錳。稱取1.0000g的金屬銅粉(純度不低于99.99%),置于500mL燒杯中,加入50mL硝酸(1+1)加熱溶解完全,冷卻至室溫后轉(zhuǎn)移到1L容量瓶,定容,此溶液1mL含1.0mg銅。稱取1.0000g的金屬鉻粉(純度不低于99.99%),置于500mL燒杯中,加入100mL鹽酸(1+1)加熱溶解完全,冷卻至室溫后轉(zhuǎn)移到1L容量瓶,定容,此溶液1mL含1.0mg鉻。稱取1.0000g的金屬鎳粉(純度不低于99.99%),置于500mL燒杯中,加入50mL硝酸(1+1)加熱溶解完全,冷卻至室溫后轉(zhuǎn)移到1L容量瓶,定容,此溶液1mL含1.0mg鎳。稱取1.0000g的金屬鈦粉(純度不低于99.99%),置于500mL聚四氟乙烯燒杯中,加入5mL氫氟酸,5mL硝酸,加熱溶解完全,冷卻后加入20mL硫酸低溫加熱蒸發(fā)至冒硫酸煙,冷卻至室溫后用稀硫酸(5+95)轉(zhuǎn)移到1L容量瓶,定容,此溶液1mL含1.0mg鈦。3GB/T8704.10—20205儀器5.1電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀可以使用任何型號的電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀,根據(jù)制造商的建議和實驗室定量分析操作來初始調(diào)節(jié)電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀,并按7.4.3優(yōu)化后,按附錄A進行性能試驗,并且達到下列技術(shù)要求:a)本部分不指定特殊的分析譜線,推薦使用的分析譜線參見附錄B中的表B.1。在使用時,應(yīng)根據(jù)儀器特點仔細檢查譜線的背景校正位置以及光譜干擾情況。b)每條使用的分析譜線的帶寬,帶寬應(yīng)小于0.03nm。c)較短時間內(nèi)連續(xù)測量待測元素的校準(zhǔn)曲線的最高濃度的絕對強度或相對強度11次,計算測量的絕對強度或相對強度的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差不應(yīng)超過0.5%。d)每隔20min測量待測元素的校準(zhǔn)曲線的最高濃度的絕對強度或相對強度11次,計算測量的絕對強度或相對強度的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差不應(yīng)超過1%。e)校準(zhǔn)曲線的線性通過計算相關(guān)系數(shù)進行檢查,相關(guān)系數(shù)要求應(yīng)大于0.999。5.2容量瓶和吸量管分析中所用的容量瓶、吸量管應(yīng)分別符合GB/T12806、GB/T12807和GB/T12808的要求。5.3鉑坩堝6取制樣按照GB/T4010的規(guī)定進行試樣的采取和制備,試樣應(yīng)全部通過0.180mm篩孔。7分析步驟7.1測定次數(shù)對同一試樣,至少獨立測定2次。7.2試料稱取試樣0.50g,精確到0.0001g。7.3空白試驗隨同試料做空白試驗測定,所用試劑應(yīng)取自同一試劑瓶。將試料(7.2)置于150mL錐形瓶中,以適量水沖洗瓶壁并潤散,加入20mL硝酸(4.4)低溫加熱溶4GB/T8704.10—2020解,溶解過程中用水沖洗錐形瓶,使溶液體積保持在25mL左右,當(dāng)液面冒大氣泡后取下,加10mL鹽酸(4.5),低溫加熱2min~3min,取下稍冷,用少量水沖洗瓶壁后趁熱用定量濾紙過濾,殘渣以熱水沖洗干凈,濾液收集于200mL容量瓶作為主液保存。將殘渣連同濾紙轉(zhuǎn)移至鉑坩堝(5.3)內(nèi),置于650℃高溫爐中灰化處理后,加入0.3g混合熔劑(4.3),在950℃高溫爐中熔融15min,取出,冷卻。向鉑坩堝(5.3)加入10mL鹽酸(4.5),低溫加熱浸取熔融物,完全溶解后洗凈坩堝,轉(zhuǎn)移至主液7.4.2校準(zhǔn)曲線溶液的制備按表2稱取6組五氧化二釩(4.1)和鐵粉(4.2),分別置于6個150mL錐形瓶中,以約10mL水沖洗瓶壁并潤散,加入10mL鹽酸(4.5)低溫加熱溶解,分解過程中用水沖洗錐形瓶,使溶液體積保持在50mL左右,待樣品基本溶解,加20mL硝酸(4.4),低溫加熱2min~3min,取下冷卻。以下按7.4.1.1過濾并將濾液收集于200mL容量瓶作為主液保存,按7.4.1.2處理殘渣的溶液轉(zhuǎn)移至主液合并,作為校準(zhǔn)溶液的基體溶液。表2基體物質(zhì)的量釩含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))/%五氧化二釩/g鐵粉/g35.00~65.00于6個盛有基體溶液(7.4.2.1)的200mL容量瓶中,加入適量各元素的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制成系列校準(zhǔn)溶液,定容。推薦的校準(zhǔn)曲線各元素溶液濃度見表3。表3推薦校準(zhǔn)曲線系列溶液單位為微克每毫升序號元素P10000000023456按照儀器操作規(guī)程開啟等離子體光譜儀及其附屬設(shè)備,點燃等離子體,直至儀器穩(wěn)定運行。5GB/T8704.10—2020測量濃度最高的校準(zhǔn)溶液,根據(jù)儀器制造商所提供的操作程序和指南,為每個待測元素選擇適宜分析譜線、背景校正位置,以及采集數(shù)據(jù)信號的積分位置、區(qū)域、時間等檢測參數(shù)。然后調(diào)節(jié)設(shè)定等離子體原子發(fā)射光譜儀的功率、載氣流速、霧化器壓力、蠕動泵速度等儀器工作條件(參見表B.2)。檢查5.1a)~5.1d)中要求的各項儀器性能指標(biāo)。7.4.4校準(zhǔn)曲線的繪制儀器穩(wěn)定后,在確定的儀器工作條件下,分別依次測量校準(zhǔn)曲線系列溶液中各元素在分析線處的光譜強度,每次測量之間吸入水沖洗,試液至少應(yīng)重復(fù)測量3次。以凈強度或凈強度比為橫坐標(biāo)、校準(zhǔn)溶液的濃度(μg/mL或質(zhì)量分?jǐn)?shù))為縱坐標(biāo)繪制校準(zhǔn)曲線。計算相關(guān)系數(shù),相關(guān)系數(shù)要求應(yīng)符合5.1e)。最初校準(zhǔn)曲線建立以后,可以使用最高濃度點和最低濃度點兩個校準(zhǔn)溶液進行兩點再校正程序后立即進行試樣的分析。7.4.5試液的測定在與7.4.4相同條件下,將空白試液(7.3)和待測試液(7.4.1)依次引入ICP光譜儀進行測量,每次測量之間吸入水沖洗,試液至少應(yīng)重復(fù)測量3次。計算機采集所測定的試樣溶液中待測元素的凈強度,然后通過所建立的工作曲線自動計算出元素在溶液中的含量。8分析結(jié)果的計算及表示8.1分析結(jié)果的計算根據(jù)試液的光譜強度值從校準(zhǔn)曲線的回歸方程中分別計算各元素的濃度值,按式(1)計算被測元素M的含量wm,以質(zhì)量分?jǐn)?shù)(%)表示。式中:WM——待測元素含量,%;…………V——被測試液的體積,單位為毫升(mL);c——試液中待測元素濃度值,單位為微克每毫升(μg/mL);Co—-—空白試液中待測元素濃度值,單位為微克每毫升(μg/mL);m——試料質(zhì)量,單位為克(g)。8.2分析結(jié)果的確定和表示同一試樣兩次獨立分析結(jié)果差值的絕對值不大于重復(fù)性限r(nóng),則取算術(shù)平均值作為分析結(jié)果。如果兩次獨立分析結(jié)果差值的絕對值大于重復(fù)性限r(nóng),則按照附錄C的規(guī)定追加測量次數(shù)并確定分析結(jié)果。分析結(jié)果按GB/T8170修約,當(dāng)含量低于1%時,修約至小數(shù)點后三位;當(dāng)含量不小于1%時,修約至小數(shù)點后兩位。9精密度本部分的精密度試驗是在2017年由10個實驗室,對6個水平的硅等8個元素進行測定;每個實驗室對每個水平的待測元素含量在GB/T6379.1規(guī)定的重復(fù)性條件下獨立測定2次。6GB/T8704.10—2020共同試驗數(shù)據(jù)按GB/T6379.2進行統(tǒng)計分析,統(tǒng)計結(jié)果表明,硅等8個元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)與其重復(fù)性限r(nóng)和再現(xiàn)性限R間分別存在函數(shù)關(guān)系,函數(shù)關(guān)系式見表4。各實驗室報出的原始數(shù)據(jù)參見附錄D。表4精密度函數(shù)關(guān)系式%測定元素元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)重復(fù)性限r(nóng)再現(xiàn)性限R硅lgr=0.3656lgX—1.536lgR=0.33151gX-1.031錳r=0.0341X+0.0048lgR=0.47981gX—1.185磷r=0.0398X+0.0020R=0.137X+0.0039鋁r=0.0293X+0.0031lgR=0.7468lgX—0.964銅r=0.0353X+0.0010R=0.09651X+0.0026鉻r=0.0079X+0.0092R=0.0190X+0.0139鎳r=0.0161X+0.0022lgR=0.56031gX-1.362鈦r=0.0422X+0.0017lgR=0.591gX-1.301注:X——試樣中的元素含量,%。試驗報告應(yīng)包括下列內(nèi)容:a)實驗室名稱和地址;b)試驗報告發(fā)布日期;c)本部分標(biāo)準(zhǔn)編號;d)樣品識別必要的詳細說明;e)分析結(jié)果;f)結(jié)果的測定次數(shù);g)測定過程中存在的任何異常特性以及本部分中未規(guī)定而可能對試樣或認(rèn)證標(biāo)樣的分析結(jié)果產(chǎn)生影響的任何操作。7GB/T8704.10—2020(規(guī)范性附錄)等離子體光譜儀性能試驗A.1目的本附錄中給出的性能試驗?zāi)康脑谟谑褂貌煌愋偷膬x器對等離子體光譜儀的性能進行適當(dāng)?shù)臏y定,允許不同的儀器使用不同的操作條件,但等離子體光譜儀最終能產(chǎn)生一致的結(jié)果。整個性能試驗步驟用三個基本參數(shù)考核:檢測限(DL)、背景等效濃度(BEC)和短期精密度(RSD)。注:對于試樣溶液中元素濃度高于5000×DL,RSD是唯一需要評價的性能參數(shù)。需要試驗的元素列入表A.1。表A.1建議的檢測限元素DL/(μg/mL)≤0.10MnPAl≤0.10NiA.2定義A.2.1檢測限(DL):當(dāng)元素產(chǎn)生最小濃度信號時,可以認(rèn)為超出了任何帶有一定規(guī)定等級的偽背景信號;另一方面,元素濃度產(chǎn)生信號是背景水平值標(biāo)準(zhǔn)偏差的三倍。A.2.2背景等效濃度(BEC):是產(chǎn)生與背景強度值相等的凈強度相當(dāng)于分析元素的濃度;是對給定波長靈敏度的度量。A.2.3短期精密度(RSD):在測定條件下所得儀器的一系列讀數(shù)的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差。A.3背景等效濃度和檢測限制備3份溶液,含待測元素濃度分別為:0濃度水平,10倍檢測限,1000倍檢測限。這些溶液含有制備參比溶液的檢測限可以是實驗室值或是表A.1中給出的估計值。應(yīng)按制造商的建議和實驗室定量分析的實踐經(jīng)驗對等離子體光譜儀進行最初的調(diào)節(jié)。吸入空白液并取10次強度讀數(shù)。對另外兩種參比溶液重復(fù)此操作。按式(A.1)計算分析曲線的斜率:8GB/T8704.10—2020M=C?/(I?—Ib)…………(A.1)M——分析曲線的斜率;I?--——10倍檢測限溶液10次原始強度讀數(shù)的平均值;Ib———空白溶液10次強度讀數(shù)的平均值。Sb——10次空白強度讀數(shù)的標(biāo)準(zhǔn)偏差。按式(A.3)計算背景等效濃度(BEC):按式(A.4)從原始平均強度(I?)與空白平均強度Ip的差值來計算1000倍檢測限溶液的凈平均強度(IN?):I?——1000倍檢測限溶液10次原始強度讀數(shù)的平均值。按式(A.5)計算1000倍檢測限溶液的凈強度相對標(biāo)準(zhǔn)偏差:S?——1000倍檢測限溶液的10次強度讀數(shù)的標(biāo)準(zhǔn)偏差。9GB/T8704.10—2020(資料性附錄)表B.1和表B.2分別給出了推薦的分析譜線和全譜直讀等離子體原子發(fā)射光譜儀的工作條件參數(shù)。波長/nm221.667、251.611MnP178.284、213.618Al324.754、327.396Ni334.941、336.121表B.2推薦的工作參數(shù)RF功率W觀測高度mm輔助氣流量泵速積分時間s霧化器壓力MPaGB/T8704.10—2020(規(guī)范性附錄)試驗樣分析值接受程序流程圖圖C.1為試驗樣分析值接受程序流程圖。|X-X?I=r是X+再次測定X-Xn=1.2r否再次測定XXmx-Xi=1.3否是是Aix=中位值(X、X?、X?、X?)圖C.1試驗樣分析值接受程序流程圖GB/T8704.10—2020(資料性附錄)精密度試驗原始數(shù)據(jù)精密度試驗原始數(shù)據(jù)見表D.1~表D.8。表D.1硅含量的測定精密度試驗原始數(shù)據(jù)實驗室i水平j(luò)123456ABCDEFGHIJ表D.2錳含量的測定精密度試驗原始數(shù)據(jù)實驗室i水平j(luò)123456AGB/T8704.10—2020表D.2(續(xù))實驗室i水平j(luò)l23456B0.1170.1600.2220.2600.3110.1160.1610.2240.2590.311C0.1100.1480.2150.2550.2950.1120.1400.2170.2570.298D0.1170.1570.2210.2680.3030.1170.1580.2230.2680.307E0.1260.1600.2350.2830.3040.1290.1620.2310.2830.309F0.1150.1450.1990.2560.3070.1080.1400.2100.2660.318G0.1290.1620.2080.2850.2890.1350.1690.2140.2800.298H0.1220.1510.2020.2550.2740.1150.1450.2150.2610.302I0.1190.1540.2290.2850.3230.1240.1600.2290.2870.322J0.1200.1700.2500.3000.2880.1200.1700.2500.3000.302實驗室水平j(luò)123456A0.0250.0240.0370.0290.0330.0570.0250.0210.0350.0300.0350.060B0.0230.0230.0350.0300.0340.0590.0220.0220.0360.0300.0330.060C0.0210.0200.0350.0250.0300.0630.0210.0200.0350.0260.0300.063D0.0210.0220.0390.0280.0320.0550.0210.0220.0400.0290.0320.054E0.0230.0280.0400.0320.0380.0640.0270.0260.0370.0310.0360.067GB/T8704.10—2020實驗室i水平j(luò)123456F0.0250.0230.0330.0320.0350.0630.0210.0220.0320.0330.0360.061G0.0270.0250.0400.0270.0390.0550.0260.0260.0390.0260.0400.057H0.0280.0240.0380.0270.0330.0570.0260.0220.0380.0260.0310.056I0.0250.0220.0340.0260.0340.0700.0260.0240.0350.0240.0310.064J0.0190.0190.0360.0250.0290.0540.0190.0190.0350.0260.0290.055實驗室i水平j(luò)123456ABCDEFGHIGB/T8704.10—2020實驗室水平j(luò)123456J表D.5銅含量的測定精密度試驗原始數(shù)據(jù)實驗室i水平j(luò)123456A0.0110.0790.0220.0600.0540.0340.0100.0810.0230.0610.0550.035B0.0090.0820.0230.0560.0550.0370.0090.0820.0240.0560.0550.036C0.0110.0820.0200.0550.0450.0320.0110.0820.0200.0550.0450.034D0.0070.0760.0230.0550.0560.0380.0070.0760.0240.0550.0560.038E0.0090.0850.0240.0620.0550.0350.0100.0850.0240.0620.0550.035F0.0100.0810.0230.0590.0500.0350.0100.0810.0230.0590.0500.036G0.0100.0800.0250.0630.0580.0330.0100.0750.0260.0620.0560.035H0.0110.0760.0260.0570.0510.0340.0120.0800.0240.0560.0500.034I0.0110.0780.0240.0590.0580.0360.0100.0740.0230.0570.0540.035J0.0080.0770.0230.0570.0530.0330.0070.0750.0220.0570.0530.033表D.6鎳含量的測定精密度試驗原始數(shù)據(jù)實驗室i水平j(luò)123456A0.0110.0250.0180.0510.0210.4580.0110.0240.0170.0520.0200.462實驗室i水平j(luò)123456B0.0100.0250.0180.0530.0220.4670.0100.0260.0190.0530.0220.468C0.0090.0250.0190.0510.0190.4510.0090.0240.0190.0510.0200.446D0.0110.0240.0200.0510.0210.4460.0100.0240.0200.0510.0210.447E0.0110.0300.0220.0570.0250.4660.0110.0240.0210.0560.0200.470F0.0090.0250.0160.0490.0230.4550.0080.0260.0170.0490.0220.461G0.0110.0260.0200.0550.0190.4680.0110.0260.0190.0560.0200.474H0.0090.0230.0170.0510.0190.4550.0100.0210.0170.0500.0200.448I0.0100.0270.0190.0480.0180.3300.0110.0300.0190.0500.0190.335J0.0090.0220.0160.0470.0180.0110.0250.0180.0510.021實驗室水平j(luò)123456A0.1580.1850.1140.1710.0990.7840.1580.1810.1120.1730.0980.790B0.1500.1780.1120.1840.0900.7650.1510.1760.1140.1820.0930.761C0.1480.1800.
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