高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí)9電解質(zhì)溶液學(xué)案新人教版

專題九電解質(zhì)溶液

體系構(gòu)建?串真知

電離程度大小強(qiáng)、弱比較鹽電離出的離子與水電離產(chǎn)生

買質(zhì)的H+或0H-結(jié)合生成弱電解質(zhì)

溫度

濃度影響因素濃度、溫度、酸堿性等

-_乂影響因素弱電解質(zhì)鹽類的水解

同離子效應(yīng)------有弱才水解、越弱越水解,

的電離規(guī)律

意義誰強(qiáng)顯誰性，同強(qiáng)顯中性

髓'、電離平衡常數(shù)

應(yīng)用泡沫滅火器等

影而■麻

水的電離平衡、概念

表達(dá)式

水的離子萩?\小的由離水的電離及

沉淀溶解溶度積

一影響因蜜，---溶液的酸堿性

平衡

判斷溶液的

應(yīng)用沉淀的生成、溶解、轉(zhuǎn)化

pH含義及簡單計(jì)算酸堿性

中和滴定及應(yīng)用

日

真題回放?悟高考

解讀考綱

1.了解水的電離、離子積常數(shù)（后。

2.了解溶液pH的含義及其測定方法，能進(jìn)行pH的簡單計(jì)算。

3.理解弱電解質(zhì)在水中的電離平衡，能利用電離平衡常數(shù)（4、及、項(xiàng)進(jìn)行相關(guān)計(jì)算

4.了解鹽類水解的原理，影響鹽類水解程度的主要因素，鹽類水解的應(yīng)用。

5.了解難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡。理解溶度積（匾）的含義，能進(jìn)行相關(guān)的計(jì)算。

6.以上各部分知識的綜合運(yùn)用。

體驗(yàn)真題

1.（2020?全國卷I?13）以酚酸為指示劑，用0.1000mol?IT】的NaOH溶液滴定20.00

mL未知濃度的二元酸H2A溶液。溶液中，pH、分布系數(shù)6隨滴加NaOH溶液體積腐?的變化關(guān)

系如圖所示。［比如產(chǎn)的分布系數(shù)：6（亡）=,H.+：1+cA-

KaOH/mL

下列敘述正確的是(C)

A.曲線①代表6(壓A),曲線②代表6(HA-)

B.H2A溶液的濃度為0.2000mol?「

C.HA一的電離常數(shù)4=1.OXKF?

D.滴定終點(diǎn)時(shí)，溶液中c(Na+)<2c(A-)+c(HA-)

【解析】根據(jù)圖像，曲線①代表的粒子的分布系數(shù)隨著NaOH的滴入逐漸減小，曲線②

代表的粒子的分布系數(shù)隨著NaOH的滴入逐漸增大，粒子的分布系數(shù)只有1個交點(diǎn)；當(dāng)加入40

mLNaOH溶液時(shí)，溶液的pH發(fā)生突變，且曲線②代表的粒子達(dá)到最大值接近1；沒有加入NaOH

時(shí)，pH約為1,說明H2A第一步完全電離，第二步部分電離，曲線①代表6(HAQ,曲線②代

.。/2-、gj?口、0.1000mol/LX40mL

表6(A?),根據(jù)反應(yīng)2NaOH+H2A-------NaA+2H0,c(HA)=---------2二的：--------=0.1000

2222X20.00mL

mol/L。根據(jù)分析，曲線①代表8(HA-)，曲線②代表6(小),A錯誤；當(dāng)加入40.00mLNaOH

溶液時(shí)，溶液的pH發(fā)生突變，說明恰好完全反應(yīng)，結(jié)合分析，根據(jù)反應(yīng)2NaOH+HzA—2A

+2H0,0田聞=°/0°，/與：4。mL：。.。mol/L,B錯誤；根據(jù)曲線當(dāng)5(HA")=8(A2

22X20.00mL

rA??cH.

D時(shí)溶液的pH=2,則HA-的電離平衡常數(shù)左=---------------=c(H+)=1X10/c正確;

cHA

用酚醐作指示劑，酚醐變色的pH范圍為8.2?10,終點(diǎn)時(shí)溶液呈堿性，c(0『)>c(H+),溶液

++-+

中的電荷守恒為ej(Na)+c(H)=2c(A-")+c(HA)+c(0H"),則c(Na)>2c(A")+回HAQ,

D錯誤。

2.(2019?全國卷I?ll)NaOH溶液滴定鄰苯二甲酸氫鉀(鄰苯二甲酸HzA的血產(chǎn)1.1X10

t,短12=3.9X10-6)溶液，混合溶液的相對導(dǎo)電能力變化曲線如圖所示，其中b點(diǎn)為反應(yīng)終點(diǎn)。

下列敘述錯誤的是(C)

010203040

V(NaOH)/mL

A.混合溶液的導(dǎo)電能力與離子濃度和種類有關(guān)

B.Na+與A?-的導(dǎo)電能力之和大于HA-的

C.b點(diǎn)的混合溶液pH=7

D.c點(diǎn)的混合溶液中，c(Na*)>c(K+)

【解析】鄰苯二甲酸氫鉀為二元弱酸酸式鹽，溶液呈酸性，向鄰苯二甲酸氫鉀溶液中

加入氫氧化鈉溶液，兩者反應(yīng)生成鄰苯二甲酸鉀和鄰苯二甲酸鈉，溶液中離子濃度增大，導(dǎo)

電性增強(qiáng)，鄰苯二甲酸鉀和鄰苯二甲酸鈉為強(qiáng)堿弱酸鹽，鄰苯二甲酸根在溶液中水解使溶液

呈堿性。根據(jù)圖示可知，混合溶液在不同的反應(yīng)階段含有的離子的種類和濃度不同，故混合

溶液的導(dǎo)電能力與離子濃度和種類有關(guān)，A正確；根據(jù)圖示可知，隨著反應(yīng)的進(jìn)行，溶液的導(dǎo)

電能力逐漸增強(qiáng)，加入的堿的量越多，溶液中的HA」的濃度越小，Na+與的量越多，故Na+

與恭一的導(dǎo)電能力之和大于HA」的，B正確；b點(diǎn)滴定終點(diǎn)應(yīng)該是二者恰好反應(yīng)生成Na2A和K2A,

根據(jù)鄰苯二甲酸HzA的信和盤值可知，鄰苯二甲酸是弱酸，所以到達(dá)滴定終點(diǎn)時(shí)溶液應(yīng)該呈

堿性，故b點(diǎn)的pH應(yīng)該大于7,C不正確；b點(diǎn)鄰苯二甲酸氫鉀溶液與氫氧化鈉溶液恰好完全

反應(yīng)生成等物質(zhì)的量的鄰苯二甲酸鉀和鄰苯二甲酸鈉，溶液中c(Na+)和c(K+)相等，c點(diǎn)是繼

續(xù)加入氫氧化鈉溶液后，得到鄰苯二甲酸鉀、鄰苯二甲酸鈉、氫氧化鈉的混合溶液，則溶液

中c(Na+)>c(K+),由圖可知，a點(diǎn)到b點(diǎn)加入氫氧化鈉溶液的體積大于b點(diǎn)到c點(diǎn)加入氫氧

++

化鈉溶液的體積，則溶液中c(K+)>c(OIT),溶液中三者大小順序?yàn)閏(Na?1c(K)>c(OH-),

故D正確。

3.(2019?全國卷II?11)下列化學(xué)方程式中，不能正確表達(dá)反應(yīng)顏色變化的是(C)

A.向CuS0?溶液中加入足量Zn粉，溶液藍(lán)色消失Zn+CuSO”一=Cu+ZnS04

B.澄清的石灰水久置后出現(xiàn)白色固體Ca(0H)?+C02—=CaC03I+H20

C.NazO?在空氣中放置后由淡黃色變?yōu)榘咨?Na202——2Na20+02t

D.向Mg(OH)z懸濁液中滴加足量FeCL溶液出現(xiàn)紅褐色沉淀3Mg(0H)2+2FeCl3—~

2Fe(OH)9+3MgCl?

【解析】金屬活潑性Zn>Cu,CuSO,溶液中加入足量Zn粉，置換出銅單質(zhì)，溶液藍(lán)色消

失,A正確；久置的澄清的石灰水會與空氣中的CO2發(fā)生反應(yīng)生成難溶于水的CaCOs,B正確；

NaQ?在空氣中放置，會與空氣中的CO2和水蒸氣反應(yīng)，最終生成NazCOs,C錯誤；向Mg(OH)z

懸濁液中滴加足量FeCL溶液，Mg(0H)2逐漸轉(zhuǎn)化為Fe(0H)3紅褐色沉淀，D正確。

4.(2019?全國卷II?12)絢麗多彩的無機(jī)顏料的應(yīng)用曾創(chuàng)造了古代繪畫和彩陶的輝煌。

硫化鎘(CdS)是一種難溶于水的黃色顏料，其在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法

錯誤的是(B)

A.圖中a和力分別為7；、2溫度下CdS在水中的溶解度

B.圖中各點(diǎn)對應(yīng)的端的關(guān)系為：4p(m)=&p(n)〈4p(p)〈4p(q)

C.向m點(diǎn)的溶液中加入少量Na2s固體，溶液組成由m沿mpn線向p方向移動

D.溫度降低時(shí)，q點(diǎn)的飽和溶液的組成由q沿qp線向p方向移動

【解析】圖中P、q對應(yīng)縱橫坐標(biāo)數(shù)值相等，即c(Cd2+)=c(S~),則a和b分別為

為溫度下CdS在水中的溶解度，A正確；圖中m、n、p點(diǎn)對應(yīng)的溫度相同，小于q點(diǎn)對應(yīng)的溫

度，對應(yīng)的匾的關(guān)系為：隱(m)=4P(n)=4p(p)〈4Kq),B錯誤；向m點(diǎn)的溶液中加入少量

Na2s固體，。位好)增大，而居不變，c(Cd")減小，溶液組成由m沿mpn線向p方向移動，C

正確；溫度降低時(shí)，CdS在水中的溶解度逐漸減小，飽和溶液降溫后離子濃度減小，但仍為飽

和溶液，q點(diǎn)的飽和溶液的組成由q沿qp線向P方向移動，D正確。

5.(2018?全國卷III,12)用0.100mol-L_1AgNOs滴定50.0mL0.0500mol-L-1Cl"

溶液的滴定曲線如圖所示。下列有關(guān)描述錯誤的是(C)

B.曲線上各點(diǎn)的溶液滿足關(guān)系式c(Ag+)?c(Cl-)=&p(AgCl)

C.相同實(shí)驗(yàn)條件下，若改為0.0400mol?L~'Cl-,反應(yīng)終點(diǎn)c移到a

D.相同實(shí)驗(yàn)條件下，若改為0.0500mol-L-1Br,反應(yīng)終點(diǎn)c向b方向移動

【解析】根據(jù)滴定曲線，當(dāng)加入25mLAgNOs溶液時(shí)，Ag+與C廠剛好完全反應(yīng)，AgCl

+--1+

處于沉淀溶解平衡狀態(tài)，此時(shí)溶液中c(Ag)=c(Cl)=10mol?L,Ksv(AgCl)=c(Ag)?c(Cl

一)=10=3.16X102,A項(xiàng)正確；曲線上各點(diǎn)都處于沉淀溶解平衡狀態(tài)，故符合c(Ag+)?c(Cl

一)=4p(AgCl),B項(xiàng)正確；根據(jù)圖示，濃度為0.0500mol時(shí)消耗25mLAgNOs溶液，

則濃度為0.0400mol?LT時(shí)消耗20mLAgNOs溶液,a點(diǎn)對應(yīng)AgNOs溶液體積為15mL,

所以反應(yīng)終點(diǎn)不可能由c點(diǎn)移到a點(diǎn)，C項(xiàng)錯誤；由于AgBr的4。小于AgCl的K，,初始c(Br

一)與c(C「)相同時(shí)，反應(yīng)終點(diǎn)時(shí)消耗的AgNOs溶液體積相同，但B/濃度小于口一濃度，即反

應(yīng)終點(diǎn)從曲線上的c點(diǎn)向b點(diǎn)方向移動，D項(xiàng)正確。

6.(2020?全國卷II?26節(jié)選)化學(xué)工業(yè)為疫情防控提供了強(qiáng)有力的物質(zhì)支撐。氯的許多

化合物既是重要化工原料，又是高效、廣譜的滅菌消毒劑。回答下列問題：

(1)氯氣是制備系列含氯化合物的主要原料，可采用如圖(a)所示的裝置來制取。裝置中

的離子膜只允許Na+離子通過，氯氣的逸出口是a(填標(biāo)號)。

5[6(X)=——,~加一，X為HC10或C1CT]與pH的關(guān)系如圖(b)所示。HC10的電

cHC10+cCIO

離常數(shù)4值為10。

(3)“84消毒液”的有效成分為NaClO,不可與酸性清潔劑混用的原因是60一+C「+

2H+—~=C12t+m0(用離子方程式表示)-工業(yè)上是將氯氣通入到30%的NaOH溶液中來制備

NaClO溶液，若NaClO溶液中NaOH的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%,則生產(chǎn)1000kg該溶液需消耗氯氣的

質(zhì)量為(保留整數(shù))o

【解析】(1)電解飽和食鹽水，反應(yīng)的化學(xué)方程式為2NaCl+2H加電為NaOH+Ckf+

H2f,陽極氯離子失電子發(fā)生氧化反應(yīng)生成氯氣，氯氣從a口逸出，陰極氫離子得到電子發(fā)生

還原反應(yīng)生成氫氣，產(chǎn)生0『與通過離子膜的Na+在陰極室形成NaOH；(2)由圖pH=7.5時(shí)，

cH+cC10-

c(HC10)=c(Cl(r),HC10的4=------77TTT------=c(H+)=10；(3)“84”中的NaClO、NaCl

cHCiO

+

和酸性清潔劑混合后發(fā)生歸中反應(yīng)，離子方程式為：cio-+cr+2H^^i2f+H20；設(shè)氯

氣為xkg,則消耗的NaOH為等kg,原氫氧化鈉質(zhì)量為管+1000kg義0.01,由NaOH質(zhì)量

守恒：原溶液為1000kg—x,則等kg+1000kgXO.01=(1000kg—x)X0.3,解得x=

203kgo

7.(2020?全國卷III?27節(jié)選)某油脂廠廢棄的油脂加氫保催化劑主要含金屬Ni、A1、

Fe及其氧化物，還有少量其他不溶性物質(zhì)。采用如下工藝流程回收其中的銀制備硫酸保晶體

(NiS04?7H20)：

NaOH溶液稀HzSO”

12fcts"InjjaI濾餅①IXA.3I濾液②

廢銀催化劑一>I堿浸I----->I酸浸I------>

濾、①濾京②

耳。2溶液NaOH溶液

睡一呵一濃縮結(jié)晶一硫酸鏢

濾渣③

溶液中金屬離子開始沉淀和完全沉淀的pH如下表所示:

金屬離子Ni2+Al3+F「e3+F「e2+

開始沉淀時(shí)(c=0.01mol?L_1)的pH

沉淀完全時(shí)(c=1.0X10-5mol,L_1)的pH

回答下列問題:

(1)利用上述表格數(shù)據(jù)，計(jì)算Ni(OH)z的K,產(chǎn)O.OIXdoe")?或10-5義(10-一)(列

出計(jì)算式)。如果“轉(zhuǎn)化”后的溶液中市2+濃度為1.0mol?則“調(diào)pH”應(yīng)控制的pH范

圍是■>

(2)硫酸鎮(zhèn)在強(qiáng)堿溶液中用NaClO氧化，可沉淀出能用作銀鎘電池正極材料的NiOOH。寫

出該反應(yīng)的離子方程式2Ni2++Cl(F+40H——~=2NiOOHJ+C廠+壓0。

(3)將分離出硫酸保晶體后的母液收集、循環(huán)使用，其意義是提高銀回收率。

【解析】(1)由上述表格可知，Ni?+完全沉淀時(shí)的pH=8.7,此時(shí)c(Ni2+)=L0Xl(T

K10-14

-1+1

mol?L,c(H)=1.0X10mol?L_,則c(OfT)=-百一=彳2『[產(chǎn)"，則Ni(OH)z的

cH1.0X10

2+2--582+

AlP=c(Ni)?C(0H)=10X(IO'-")?；或者當(dāng)Ni?+開始沉淀時(shí)pH=7.2,此時(shí)c(Ni)=0.01

__Kio_14_

mol?L-1,c(H+)=1.0X10mol」，貝!]c(0『)=—合一=丁==10”-”，貝1Ni(OH)

cH1.0X102

的4p=c(Ni")?C2(0IT)=0.01X(10d")2；如果“轉(zhuǎn)化”后的溶液中Ni?+濃度為1.0mol-L

7,2-14

/71()Qix1n2

T,為避免保離子沉淀，止匕時(shí)c(OH-)=A/—%一=、―一7^---------=10mol?L,

McNiV1.0

K10-14

則c(H+)=—荒一=FT=1°，即PH=6.2；Fe"完全沉淀的pH為3.2,因此“調(diào)節(jié)pH”應(yīng)

控制的pH范圍是3.2?6.2；(2)由題干信息，硫酸保在強(qiáng)堿中被NaClO氧化得到NiOOH沉淀,

即反應(yīng)中Ni"被氧化為NiOOH沉淀，C1CF被還原為Cl,則根據(jù)氧化還原得失電子守恒可得離

子方程式為2Ni2++Cl(T+40H--2Ni00HI+Cr+H20；(3)分離出硫酸保晶體后的母液中

還含有Ni",可將其收集、循環(huán)使用，從而提高保的回收率。

預(yù)判考情

預(yù)計(jì)在2021年高考中，仍會以圖像分析的形式綜合考查外界因素對電離平衡、水解平衡

的影響，借助圖像數(shù)據(jù)考查4、隔、pH的計(jì)算、溶液中離子濃度隨外界因素的變化及離子濃

度的大小、守恒關(guān)系的正誤判斷，強(qiáng)調(diào)用動態(tài)平衡的觀點(diǎn)看待和分析微粒變化的過程。另外，

在化工流程題中，以提純(或生產(chǎn))的物質(zhì)為載體，考查中和滴定原理的拓展應(yīng)用，用于測定

物質(zhì)的純度等，亦會涉及有關(guān)4。的相關(guān)計(jì)算。

3

知識深化?精整合

1.對比“四個”表格，正確理解影響因素

⑴外界條件對醋酸電離平衡的影響

-+

CH3COOHCH3COO+HAA>0

體系變化

平衡移動方向〃(H+)c(H+)導(dǎo)電能力鼠

條件

加水稀釋向右增大減小減弱不變

加入少量冰醋酸向右增大增大增強(qiáng)不變

通入HC1(g)向左增大增大增強(qiáng)不變

加NaOH(s)向右減小減小增強(qiáng)不變

加入鎂粉向右減小減小增強(qiáng)不變

升高溫度向右增大增大增強(qiáng)增大

加CH3C00Na(s)向左減小減小增強(qiáng)不變

(2)外界條件對水的電離平衡的影響

H20H++0H-NH>Q

本系變化

平衡移動方向水的電離程度c(or)c(H+)

條件

酸向左不變減小減小增大

堿向左不變減小增大減小

可水解Na2cO3向右不變增大增大減小

的鹽NH4cl向右不變增大減小增大

升溫向右增大增大增大增大

溫度

降溫向左減小減小減小減小

其他：如加入Na向右不變增大增大減小

(3)外界條件對FeCk溶液水解平衡的影響

3++

Fe+3H20Fe(0H)3+3HA^>0

系變化

平衡移動方向〃(『)pH水解程度現(xiàn)象

條

升溫向右增多減小增大顏色變深

通HC1向左增多減小減小顏色變淺

加H2O向右增多增大增大顏色變淺

加FeCL固體向右增多減小減小顏色變深

生成紅褐色沉

加NaHCOs向右減小增大增大

淀，放出氣體

⑷外界條件對AgCl溶解平衡的影響

AgCl(s)Ag+(aq)+C1-(aq)AJ7>0

體系變化

平衡移動方向平衡后c（Ag+）平衡后c（cr）除

條件

升高溫度向右增大增大增大

加水稀釋向右不變不變不變

加入少量AgNC）3向左增大減小不變

通入HC1向左減小增大不變

通入H2s向右減小增大不變

2.電離常數(shù)（4電離）與目土離度（。）的關(guān)系（以一元弱酸HA為例）

HAH++A-

起始濃度：。酸00

平衡濃度：。酸?（1—a）c酸?ac酸?a

〃爆?42爆,a2

“電離—Cis?1-a_1-ff°

若a很小，可認(rèn)為1一。21,則4電離=二。酸?a2（或a=，

\]Cm

3.電離常數(shù)與水解常數(shù)的關(guān)系

（1）對于一元弱酸HA,人與人的關(guān)系

,_/、cH+,cA

HAH+"A,凰HA)=一

-II-/-、COH

A+H20HA+OH，&(A)=-----

K10X10

則Ka?4=C(H+)?c(0IF)=4,故&=3。常溫時(shí)4?4=4=1.0X10-",~—

AaAa

⑵對于二元弱酸H2B,府（HzB）、用2（HzB）與4（HB「）、4e2一）的關(guān)系

c0『?cH2B

HB+H2OH2B+OH,4(HB-)

cHB"

cH+,cOH,cH2B&

+-

CH?cHB無1°

c0H-?cHB

B2+H2OHB+OH,&?-)

cH+?cOH-,cHB-

cH+?cB2-一送

4.滴定原理及其應(yīng)用

⑴氧化還原滴定：以氧化劑或還原劑為滴定劑，直接滴定一些具有還原性或氧化性的物

質(zhì)。

2+

①酸性KMnOi溶液滴定溶液原理：2Mn01+6H++5H￡C^—10C02t+2Mn+8H20

指示劑：酸性KMnO,溶液本身呈紫色，不用另外選擇指示劑，當(dāng)?shù)稳胍坏嗡嵝訩MnO」溶液

后，溶液由無色變?yōu)闇\紅色，且半分鐘內(nèi)不褪色，說明到達(dá)滴定終點(diǎn)。

②NazSzOs溶液滴定碘液

原理：2Na2s2O3+L—Hfe2s4Oe+2NaI

指示劑：用淀粉作指示劑，當(dāng)?shù)稳胍坏蜰aSOs溶液后，溶液的藍(lán)色褪去，且半分鐘內(nèi)不

恢復(fù)原色，說明到達(dá)滴定終點(diǎn)。

(2)沉淀滴定：沉淀滴定是利用沉淀反應(yīng)進(jìn)行滴定、測量分析的方法。如利用Ag+與鹵素

離子的反應(yīng)來測定Cl，Br、廠濃度。

5.把握常見圖像，解題事半功倍

⑴一強(qiáng)一弱溶液的稀釋圖像(pH與稀釋倍數(shù)的線性關(guān)系)

①HY為強(qiáng)酸、HX為弱酸①M(fèi)OH為強(qiáng)堿、ROH為弱堿

②a、b兩點(diǎn)的溶液中:c(X-)=c(YQ②c(ROH)>c(MOH)

③水的電離程度：d>c>a=b③水的電離程度：a〉b

(2)酸堿中和滴定曲線

氫氧化鈉滴定等濃度等體積的鹽酸、醋酸鹽酸滴定等濃度等體積的氫氧化鈉、氨水

pH____________________________)pH

OH

.…」……匕二0

CHjCdOH^I---------：——甲基紅

日二…十-甲基橙

￡

—

1020301030*

V(NaOH)/mLV(HI

曲線起點(diǎn)不同：強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸、弱酸的曲線，強(qiáng)酸起點(diǎn)低；強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿、弱堿的曲

線，強(qiáng)堿起點(diǎn)高

突躍點(diǎn)變化范圍不同：強(qiáng)堿與強(qiáng)酸反應(yīng)(強(qiáng)酸與強(qiáng)堿反應(yīng))的突躍點(diǎn)變化范圍大于強(qiáng)堿

與弱酸反應(yīng)(強(qiáng)酸與弱堿反應(yīng))

室溫下，當(dāng)?shù)润w積、等濃度的一元強(qiáng)堿和一元強(qiáng)酸反應(yīng)時(shí)，pH=7但當(dāng)?shù)润w積、等濃

度的一元強(qiáng)堿和一元弱酸（或一元強(qiáng)酸和一元弱堿）反應(yīng)時(shí)，pH>7（或pH<7）

指示劑的選擇：強(qiáng)酸滴定弱堿用甲基橙，強(qiáng)堿滴定弱酸用酚SL強(qiáng)酸與強(qiáng)堿的滴定,

甲基橙和酚酰均可

（3）關(guān)于左、匾的圖像

不同溫度下水溶液中。田+）與c（oir）的常溫下，CaSO,在水中的沉淀溶解平衡曲線

變化曲線［匾=9X10-6］

.

P

3

曲線卜型線a?b

z

/(+01

10-6a)-

r￡

o

l

10-7-

A：D>-T1

21-

(4x10-3

16"ii）7（H+）/（二JLL-1）

c(SO：)/(mol?L“)

①A、C、B三點(diǎn)均為中性，溫度依次升高，①a、c點(diǎn)在曲線上，a-c的變化為增大

質(zhì)依次增大c（S0D,如加入Na2s0,固體，但J不變

②D點(diǎn)為酸性溶液，E點(diǎn)為堿性溶液，質(zhì)②b點(diǎn)在曲線的上方，&>4”將會有沉淀生

=］><10一”成

③AB直線的左上方均為堿性溶液，任意③d點(diǎn)在曲線的下方，以〈跖，則為不飽和溶

一點(diǎn)：c（H+）<c（OH-）液，還能繼續(xù)溶解CaSO”

（4）分布系數(shù)圖像

［說明：pH為橫坐標(biāo)、分布系數(shù)（即組分的平衡濃度占總濃度的分?jǐn)?shù)）為縱坐標(biāo)］

一元弱酸（以CH3COOH為例）二元酸（以草酸H2c2”為例）

1.01.0

0.80.8

0.6:——處pKa=4.70.6

50.4680.4

0.20.2

00

34567123456

pHpH

注寸）工為電離常數(shù)的負(fù)對數(shù)注：pAM、P42為電離常數(shù)的負(fù)對4牧

5o為CH3COOH分布系數(shù)，51為CH3c00一50為H2c2O4分布系數(shù)、81為HC2O1分布系數(shù)、

分布系數(shù)62為C2O/分布系數(shù)

隨著pH增大，溶質(zhì)分子濃度不斷減小，離子濃度逐漸增大，酸根離子增多。根據(jù)分布

系數(shù)可以書寫一定pH時(shí)所發(fā)生反應(yīng)的離子方程式

同一pH條件下可以存在多種溶質(zhì)微粒。根據(jù)在一定pH的微粒分布系數(shù)和酸的濃度，

就可以計(jì)算各成分在該pH時(shí)的平衡濃度

6.抓住圖像“五點(diǎn)”關(guān)鍵，突破酸堿混合圖像問題

抓反應(yīng)的“起始”點(diǎn)判斷酸、堿的相對強(qiáng)弱

抓反應(yīng)的“一半”點(diǎn)判斷是哪種溶質(zhì)的等量混合

抓溶液的“中性”點(diǎn)判斷溶液中溶質(zhì)的成分及哪種物質(zhì)過量或不足

抓“恰好”反應(yīng)點(diǎn)判斷生成的溶質(zhì)成分及溶液的酸堿性

抓反應(yīng)的“過量”點(diǎn)判斷溶液中的溶質(zhì)，判斷哪種物質(zhì)過量

例如，室溫下，向20mL0.1mol-L-1HA溶液中逐滴加入0.1mol?L-1NaOH溶液，溶

液pH的變化如圖所示:

7.與屈有關(guān)的?？碱}型和解題策略

常考題型解題策略

(1)根據(jù)定義式或者數(shù)形結(jié)

直接根據(jù)《「(AB)"c"(A"+)?c"(BL)解答,如果已知溶解

合求雇”或者判斷沉淀金

度，則化為物質(zhì)的量濃度再代入計(jì)算

屬離子所需pH

①沉淀類型相同，則履小的化合物先沉淀；

(2)沉淀先后的計(jì)算與判斷②沉淀類型不同，則需要根據(jù)4。計(jì)算出沉淀時(shí)所需離子

濃度，所需離子濃度小的先沉淀

如某溶液中含有「、C丁等離子，向其中滴加AgNOs溶液，

(3)根據(jù)兩種含同種離子的(2T(JT

當(dāng)AgCl開始沉淀時(shí)，求溶液中-，則有「廠-

化合物的心數(shù)據(jù)，求溶液crCllcC1

中不同離子的比值cAg+■c[_____K$pAgl

cAg+,cCl-降A(chǔ)gCl

把離子濃度數(shù)值代入4P表達(dá)式，若數(shù)值大于扁，沉淀可

（4）判斷沉淀的生成或轉(zhuǎn)化

生成或轉(zhuǎn)化為相應(yīng)難溶物質(zhì)

4

典題精研?通題型

考點(diǎn)一電離平衡及溶液的酸堿性

典例探究

角度一弱電解質(zhì)的電離平衡及溶液的酸堿性

??典例1（2020?濰坊模擬）電導(dǎo)率是衡量電解質(zhì)溶液導(dǎo)電能力大小的物理量。常溫

下，將相同體積的鹽酸和氨水分別加水稀釋，溶液的電導(dǎo)率隨加入水的體積/（壓0）變化的曲

線如圖所示，下列說法正確的是（B）

A.曲線I表示鹽酸加水稀釋過程中溶液電導(dǎo)率的變化

B.a、b、c三點(diǎn)溶液的pH：a>b>c

C.將a、b兩點(diǎn)溶液混合,所得溶液中：c（Cr）=c（NH^）+c（NH3-H20）

D.氨水稀釋過程中，c（NH：）/c（NH3?上0）不斷減小

【解析】加水稀釋時(shí)，一水合氨進(jìn)一步電離，導(dǎo)電能力變化較小，則曲線I為氨水稀

釋曲線，故A錯誤；鹽酸顯酸性，氨水顯堿性，導(dǎo)電能力越大，說明離子濃度越大，則a、b、

c三點(diǎn)溶液的pH：a〉b〉c,故B正確；將a、b兩點(diǎn)溶液混合，由于氨水濃度大于鹽酸濃度，

反應(yīng)后氨水過量，c（C「）<c（NHj）+c（NH3?H2）,故C錯誤;氨水稀釋過程中，4=c（NHj）?c（0H

-）/c（N%?壓0）不變，而。（0『）減小,所以c（NHj）/c（NH3?壓0）不斷增大，故D錯誤。

規(guī)律方法

利用電離常數(shù)（外巧判溶液稀釋中有關(guān)離子濃度比值大小

弱電解質(zhì)（HA）加水稀釋時(shí)，溶液中的仁、HA、A-的濃度均是降低的，但稀釋過程中溫度

不變，電離常數(shù)（由不變。因此解答弱電解質(zhì)溶液稀釋時(shí)粒子濃度比值的變化，可借助電離常

數(shù)4來解答。

如0.1mol-f1的CHsCOOH溶液，加水稀釋，—是增大還是減小？

CCH3COOH

因?yàn)榧铀♂寱r(shí)，溶液中ACHSCOOH）和C（CH3C0（T）均是減小的，式中存在兩個“變量”，

不易確定比值的變化情況，利用電離常數(shù)⑺將變形為

c。胖CH3CO黑OHc，胖CH3C黑OOH=

cCH3coeT?cH+______K

由兩個“變量”變成一個“變量”，加水稀釋時(shí)人不變,

cCHsCOOH~.cH+=CH+

而c(H+)減小，故比值增大。

角度二酸堿中和滴定圖像分析

??典例2(2020?北京朝陽區(qū)模擬)在某溫度時(shí)，將nmol?「氨水滴入10mL1.0

mol?LT鹽酸中，溶液pH和溫度隨加入氨水體積變化曲線如圖所示，下列有關(guān)說法正確的是

(C)

A.a點(diǎn)4=1.0義10—14

B.b點(diǎn)：c(Ntf)>c(Cl")>c(H+)>c(0H-)

C.25℃時(shí)，NH4cl水解常數(shù)為(〃-1)Xl()v(用〃表示)

D.d點(diǎn)水的電離程度最大

【解析】水的離子積與溫度有關(guān)，溫度越低水的離子積常數(shù)越小，a點(diǎn)時(shí)溶液溫度小于

25℃,則水的離子積布<1.0X1074,故A錯誤；b點(diǎn)時(shí)溶液的pH〈7,貝|c(H+)>c(0『)，根據(jù)

電荷守恒可知：c(Cr)>c(NH^),溶液中離子濃度大小為：C(C1~)>C(NH1?C(H+))C(0H-),故

選項(xiàng)B錯誤；根據(jù)圖像可知，25℃時(shí)溶液的pH=7,則：c(H*)=C(0H")=10-7mol,L-1,c(NH^)

=c(Cl")=0.5mol/L,根據(jù)物料守恒可知：c(NH3?HZA-0.5)mol/L,則25℃時(shí)NH4cl水解

常數(shù)為：仁"51Xl°=(A—1)義10,故選項(xiàng)C正確；b點(diǎn)溶液溫度最高，說明此

0.5

時(shí)兩溶液恰好反應(yīng)生成氯化鏤，鏤根離子水解促進(jìn)了水的電離，而a、d兩點(diǎn)都抑制了水的電

離，則b點(diǎn)水的電離程度最大，故D錯誤。

角度三滴定原理的拓展應(yīng)用

?典例3(2018?全國卷III)硫代硫酸鈉晶體(NazSzOs?5叢0,#=248g-mol')可用

作定影劑、還原劑?；卮鹣铝袉栴}：

(1)已知:Ap(BaS0?>=l.1X1O-10,隘(BaS2()3)=4.1X10—5。市售硫代硫酸鈉中常含有硫

酸根雜質(zhì)，選用下列試劑設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)方案進(jìn)行檢驗(yàn)：

試劑：稀鹽酸、稀H2s(X、BaCk溶液、Na2c。3溶液、出0z溶液

實(shí)驗(yàn)步驟現(xiàn)象

①取少量樣品，加入除氧蒸儲水②固體完全溶解得無色澄清溶液

④出現(xiàn)淡黃色渾濁,有刺激性氣

③加入過量稀鹽酸

體產(chǎn)生

⑤靜置，（吸）取上層清液，滴入BaCL

⑥產(chǎn)生白色沉淀

溶液

⑵利用K2C0O7標(biāo)準(zhǔn)溶液定量測定硫代硫酸鈉的純度。測定步驟如下:

①溶液配制：稱取L2000g某硫代硫酸鈉晶體樣品，用新煮沸并冷卻的蒸儲水在

杯—中溶解，完全溶解后，全部轉(zhuǎn)移至100mL的容量瓶中,加蒸儲水至度

②滴定：取0.00950mol?「的K2C0O7標(biāo)準(zhǔn)溶液20.00mL,硫酸酸化后加入過量KI,

+3+

發(fā)生反應(yīng)：Cr20r+6r+14H=3I2+2Cr+7H20o然后用硫代硫酸鈉樣品溶液滴定至淡黃

綠色，發(fā)生反應(yīng)：l2+2S20r^=6Q「+2廣。加入淀粉溶液作為指示劑，繼續(xù)滴定，當(dāng)溶液

藍(lán)色褪去，即為終點(diǎn)。平行滴定3次，樣品溶液的平均用量為24.80mL,則樣品純度為

%（保留1位小數(shù)）。

【解析】（1）該實(shí)驗(yàn)的目的是檢驗(yàn)市售硫代硫酸鈉中是否含有硫酸根，所以在加酸時(shí)不

能加稀硫酸，應(yīng)加入稀鹽酸與硫代硫酸鈉反應(yīng)：Na2S2O3+2HCl—~SJ+S02t+2NaCl+H2O；

該反應(yīng)的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象除有無色刺激性氣味的氣體逸出外，還有淡黃色沉淀生成；靜置后，應(yīng)取

上層清液加入BaCk溶液來檢驗(yàn)SO『的存在。（2）①在配制溶液時(shí)，應(yīng)先將固體放在燒杯中溶

解，然后再轉(zhuǎn)移到100mL容量瓶中，接著加入蒸儲水，待凹液面最低處與刻度線相切時(shí)，即

定容。②滴定時(shí)，依據(jù)淀粉遇碘單質(zhì)變藍(lán)色，所以滴定終點(diǎn)的判斷為當(dāng)溶液藍(lán)色褪去，且半

分鐘內(nèi)不恢復(fù)原色。結(jié)合題中所給信息可得反應(yīng)之間的關(guān)系為：

七5（）7?312?6Na2s2O3?5H2。

1mol6mol

0.00950mol?L-1X20.00mlcX24.80mL

可得.---------------=------------------------

J

g20.00X0.0095024.80XcNa2S203?5H20'

/、0.00950X20.00X6

刀(Na2s2O3?5H0)=-----------------mol?L-1X0.1L

2Non4.oU

\0.00950X20.00X6

z-1-1

力(Na2s2O3?5H0)=------Q八°C-------mol?LX0.1LX248g,mol

2N4.oU

0.00950X20.00X6

mol,L-1X0.1LX248g,mol-1

24.