2023屆高考化學(xué)增分?。骸?溶液中三大守恒的應(yīng)用 》(解析版)_第1頁(yè)
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新高考復(fù)習(xí)增分小專題:溶液中三大守恒的應(yīng)用

真題演練辨明考向

2022年高考題

1.(2022年全國(guó)乙卷)常溫下,一元酸HA的Ka(HA)=1.0x10-3。在某體系中,H+與A-

離子不能穿過(guò)隔膜,未電離的HA可自由穿過(guò)該膜(如圖所示)。

溶液I膜溶液n

pH=7.0pH=1.0

H*+A--HA*—[―?HA=H++A-

設(shè)溶液中c/HA)=c(HA)+c(A)當(dāng)達(dá)到平衡時(shí),下列敘述正確的是

A.溶液I中c(H+)=c(OH)+c(A)

c

B.溶液I【中的HA的電離度為

101

C.溶液I和II中的c(HA)不相等

D.溶液I和H中的c虱HA)之比為104

答案:B

解析:A.常溫下溶液I的pH=7.0,則溶液I中c(H+)=c(OH)=1x10-7mol/L,c(H+)<c(OH)

+c(A-),A錯(cuò)誤;

B.常溫下溶液II的pH=1.0,溶液中c(H+)=0.1mol/L,K”=,=1.0xl()3,

c(HA)c&

Q]c(A)c'(A)]

(HA)=c(HA)+c(A)則-A、、=10x10-3,解得一>:=二,B正確;

c&(HA)-c(A)c&(HA)101

C.根據(jù)題意,未電離的HA可自由穿過(guò)隔膜,故溶液I和II中的c(HA)相等,C錯(cuò)誤;

D.常溫下溶液I的pH=7.0,溶液I中c(H+)=lxl(y7moi/L,及=吧與9=1.0乂10-3,c

c(HA)

107[Q,(HA)-C(HA)]

鼠HA)=c(HA)+c(A),-“…、~-=1.0xl0-3,溶液I中c馱HATdy+lEHA),溶液

c(HA)

II的pH=1.0,溶液II中c(H+)=0.1mol/L,砥=丹黑型=1.0x10-3,。總(HA)=c(HA)+c(A),

rlA)

0.1[(,.(HA)-c(HA)]=JOxJ0.3;溶液n中c,l(HA>1.01c(HA),未電離的HA可自由穿過(guò)隔

c(HA)

膜,故溶液I和n中的c(HA)相等,溶液I和n中CMHA)之比為[(104+1)C(HA)]:

[1.01c(HA)]=(104+l):1.01-104,D錯(cuò)誤;

2.(2022年1月浙江選考)某同學(xué)在兩個(gè)相同的特制容器中分別加入

20mL0.4molLNa2cCh溶液和40mL0.2moLLNaHC03溶液,再分別用0.4mol-L」鹽酸滴定,

利用pH計(jì)和壓力傳感器檢測(cè),得到如圖曲線:

下列說(shuō)法正確的的是

A.圖中甲、丁線表示向NaHCCh溶液中滴加鹽酸,乙、丙線表示向Na2c03溶液中滴加

鹽酸

B.當(dāng)?shù)渭欲}酸的體積為VimL時(shí)(a點(diǎn)、b點(diǎn)),所發(fā)生的反應(yīng)用離子方程式表示為:HCO3

+

+H=CO2t+H2O

C.根據(jù)pH—V(HC1)圖,滴定分析時(shí),c點(diǎn)可用酚獻(xiàn)、d點(diǎn)可用甲基橙作指示劑指示滴

定終點(diǎn)

2+

D.Na2c。3和NaHCCh溶液中均滿足:c(H2CO3)-c(CO3)=c(OH-)-c(H)

答案:C

解析:A.碳酸鈉的水解程度大于碳酸氫鈉,故碳酸鈉的堿性強(qiáng)于碳酸氫鈉,則碳酸鈉

溶液的起始pH較大,甲曲線表示碳酸鈉溶液中滴加鹽酸,碳酸鈉與鹽酸反應(yīng)先生成碳酸氫

鈉,碳酸氫根離子再與氫離子反應(yīng)產(chǎn)生碳酸,進(jìn)而產(chǎn)生二氧化碳,則圖中丁線表示向Na2c03

溶液中滴加鹽酸,乙、丙線表示向NaHCCh溶液中滴加鹽酸,A項(xiàng)錯(cuò)誤;

B.由圖示可知,當(dāng)?shù)渭欲}酸的體積為20mL時(shí);碳酸根離子恰好完全轉(zhuǎn)化為碳酸氫根

子,而V〉20mL,VimL時(shí)(a點(diǎn)、b點(diǎn)),沒有二氧化碳產(chǎn)生,則所發(fā)生的反應(yīng)為碳酸氫根

離子與氫離子結(jié)合生成碳酸,離子方程式表示為:HCO/+H+=H2co3,B項(xiàng)錯(cuò)誤;

C.根據(jù)pH—V(HC1)圖,滴定分析時(shí),c點(diǎn)的pH在9左右,符合酚獻(xiàn)的指示范圍,可

用酚獻(xiàn)作指示劑;d點(diǎn)的pH在4左右,符合甲基橙的指示范圍,可用甲基橙作指示劑指示

滴定終點(diǎn),C項(xiàng)正確;

+

D.根據(jù)電荷守恒和物料守恒,則Na2cCh中存在c(OH)-c(H)=2c(H2CO3)+c(HCO3),

2+

NaHCCh溶液中滿足C(H2CO3)-C(COJ)=c(OH)-c(H),D項(xiàng)錯(cuò)誤;

3.(2022年6月浙江卷)25℃時(shí),向20mL濃度均為O.lmolir的鹽酸和醋酸的混合溶液

-11

中逐滴加入O.lmolL的NaOH溶液(醋酸的Ka=1.8x10-5;用O.lmolL"的NaOH溶液滴

定20mL等濃度的鹽酸,滴定終點(diǎn)的pH突躍范圍4.3?9.7)。下列說(shuō)法不無(wú)俄的是

A.恰好中和時(shí),溶液呈堿性

+

B.滴加NaOH溶液至pH=4.3的過(guò)程中,發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為:H+OH=H2O

C.滴定過(guò)程中,C(C1-)=C(CH3COO)+C(CH3COOH)

D.pH=7時(shí),c(Na+)>c(Cl-)>c(CH3coeX)>c(CH3coOH)

答案:B

解析:A.恰好中和時(shí),生成氯化鈉溶液和醋酸鈉溶液,其中醋酸根離子會(huì)水解,溶液

顯堿性,A正確;

B.根據(jù)電離常數(shù),O.lmolL-i的鹽酸和醋酸中,c(H+)=?ixl(y3moiL1>1.Ox10?

故用氫氧化鈉滴定的過(guò)程中,醋酸也參加了反應(yīng),B錯(cuò)誤;

C.滴定前鹽酸和醋酸的濃度相同,故滴定過(guò)程中,氯離子等于醋酸的分子的濃度和醋

酸根離子的濃度和,C正確;

D.向20mL濃度均為0.1mol-L1的鹽酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入SlmoH/i的

NaOH溶液,當(dāng)鹽酸的體積為20ml時(shí),溶液為氯化鈉和醋酸的混合溶液,顯酸性,需要再

滴加適量的氫氧化鈉,故c(Na+)>c(Cl)>c(CH3co0)>c(CH3coOH),D正確;

4.(2022年河北卷)某水樣中含一定濃度的CO次HC03和其他不與酸堿反應(yīng)的離子。取

10.00mL水樣,用O.OlOOOmokL」的HC1溶液進(jìn)行滴定,溶液pH隨滴加HC1溶液體積V(HC1)

的變化關(guān)系如圖(混合后溶液體積變化忽略不計(jì))。

K(HCl)/mL

下列說(shuō)法正確的是

A.該水樣中c(C03)=0.01mokL-'

B.a點(diǎn)處c(H2co3)+c(H+)=c(OH)

C.當(dāng)V(HCl)W20.00mL時(shí),溶液中c(HCO?;颈3植蛔?/p>

D.曲線上任意一點(diǎn)存在c(CO?-)+c(HCO^)+c(H2CO3)=0.03mol*L-'

答案:C

解析:向碳酸根和碳酸氫根的混合溶液中加入鹽酸時(shí),先后發(fā)生如下反應(yīng)CO±+H'=

+

HC03、HCOI+H=H2CO3,則滴定時(shí)溶液pH會(huì)發(fā)生兩次突躍,第一次突躍時(shí)碳酸根離子

與鹽酸恰好反應(yīng)生成碳酸氫根離子,第二次突躍時(shí)碳酸氫根離子與鹽酸恰好反應(yīng)生成碳酸,

由圖可知,滴定過(guò)程中溶液pH第一次發(fā)生突躍時(shí),鹽酸溶液的體積為20.00mL,由反應(yīng)方

0.01000mol/Lx0.0200L

程式CO*+H+=HCO3可知,水樣中碳酸根離子的濃度為0IH00L=

0.02mol/L,溶液pH第二次發(fā)生突躍時(shí),鹽酸溶液的體積為50.00mL,則水樣中碳酸氫根離

0.01000mol/Lx(0.0500L—0.0200L—0.0200L)

子的濃度為0.0100L=0.01mol/Lc

A.由分析可知,水樣中碳酸根離子的濃度為0.02mol/L,故A錯(cuò)誤;

B.由圖可知,a點(diǎn)發(fā)生的反應(yīng)為碳酸根離子與氫離子恰好反應(yīng)生成碳酸氫根離子,可

溶性碳酸氫鹽溶液中質(zhì)子守恒關(guān)系為c(H2co3)+C(H+)=C(OH-)+C(CO3)故B錯(cuò)誤;

C.由分析可知,水樣中碳酸氫根離子的濃度為0.01mol/L,當(dāng)鹽酸溶液體積

V(HCl)<20.00mLHt,只發(fā)生反應(yīng)CO±+H'=HCO3,滴定時(shí)溶液中碳酸氫根離子濃度為

0.01OOOmol/LxOO1L+0.0100()mol/LxV(HC1)

0.0100L+V(HCl)=0.01mol/L,則滴定時(shí)溶液中碳酸氫根離子濃

度不變,故C正確:

D.由分析可知,水樣中碳酸根離子和碳酸氫根離子濃度之和為0.03mol/L,由物料守

恒可知,溶液中c(CO?)+c(HCO?)+C(H2CO3)=0.03mol/L,滴定加入鹽酸會(huì)使溶液體積增

大,則溶液中[。(8殳)+以1肥03)+以比83)]會(huì)小于0.030101人,故D錯(cuò)誤;

1

5.(2022年湖南卷)室溫時(shí),用O.lOOmolL的標(biāo)準(zhǔn)AgNO3溶液滴定15.00mL濃度相等

的C「、Br一和「混合溶液,通過(guò)電位滴定法獲得lgc(Ag+)與MAgNCh)的關(guān)系曲線如圖所示

(忽略沉淀對(duì)離子的吸附作用。若溶液中離子濃度小于10x1(y5moi.L?時(shí),認(rèn)為該離子沉淀

完全。

7

KsP(AgCl)=1.8x10'°,Ksp(AgBr)=5.4xlO-i3,^sp(AgI)=8.5xlO-',下列說(shuō)法正確的是

A.a點(diǎn):有白色沉淀生成

B.原溶液中「的濃度為O.lOOmolL1

C.當(dāng)沉淀完全時(shí),已經(jīng)有部分C「沉淀

D.b點(diǎn):c(CF)>c(Br_)>c(F)>c(Ag+)

答案:C

解析:向含濃度相等的c「、Br一和「混合溶液中滴加硝酸銀溶液,根據(jù)三種沉淀的溶

度積常數(shù),三種離子沉淀的先后順序?yàn)椤?、Br>CF,根據(jù)滴定圖示,當(dāng)?shù)稳?.50mL硝酸

銀溶液時(shí).,C1恰好沉淀完全,此時(shí)共消耗硝酸銀的物質(zhì)的量為

4.50mLx10-3L/mLx0.1000mol/L=4.5x104mol,所以C「、Br-和4均為

A.I先沉淀,Agl是黃色的,所以a點(diǎn)有黃色沉淀Agl生成,故A錯(cuò)誤;

B.原溶液中廠的物質(zhì)的量為1.5x10—01,則]一的濃度為PxIO-mo]=0的]00moiLi,

0.01500L

故B錯(cuò)誤;

C.當(dāng)BL沉淀完全時(shí)⑻一濃度為l.OxlO'ol/L),溶液中的c(Ag+)=

K、0(AgBr)5.4X10-13

P-=------------=5.4xlO-8mol/L,若C「已經(jīng)開始沉淀,則此時(shí)溶液中的c(Cl

c(Br)l.OxlO-5r

一尸K£Ag°)=3.3x]0-3moi/L,原溶液中的c(C「)=c(r)=0.0100molLr,則已

c(Ag)5.4xI。-*

經(jīng)有部分C「沉淀,故C正確;

D.b點(diǎn)加入了過(guò)量硝酸銀溶液,Ag+濃度最大,則b點(diǎn)各離子濃度為:c(Ag+)>c(C「)

>c(Br-)>c(F),故D錯(cuò)誤;

6.(2022年江蘇卷)一種捕集煙氣中C02的過(guò)程如圖所示。室溫下以().lmokL“KOH溶液

吸收C02,若通入CCh所引起的溶液體積變化和H20揮發(fā)可忽略,溶液中含碳物種的濃度

c.e=c(H2CO3)+c(HCO3)+c(COF)oH2CO3電離常數(shù)分別為^al=4.4xl0\Ka2=4.4xl(TL

下列說(shuō)法正確的是

A.KOH吸收CO2所得到的溶液中:c(H2co3)>C(HCO3)

B.KOH完全轉(zhuǎn)化為K2cCh時(shí),溶液中:c(OH-)=c(H+)+c(HCO,)+c(H2co3)

C.KOH溶液吸收CCh,C"0.1molU溶液中:c(H2co3)>c(C0『)

D.如圖所示的“吸收”“轉(zhuǎn)化”過(guò)程中,溶液的溫度下降

答案:C

解析:A.KOH吸收CCh所得到的溶液,若為Na2co3溶液,則COM主要發(fā)生第一步

水解,溶液中:c(H2co3)<C(HC0>),若為NaHCCh溶液,則HC0,發(fā)生水解的程度很小,

溶液中:c(H2co3)<C(HCO3),A不正確;

B.KOH完全轉(zhuǎn)化為K2co3時(shí),依據(jù)電荷守恒,溶液中:c(K+)+c(H+)=c(OH-)++c(HCO3)

+2c(C0M),依據(jù)物料守恒,溶液中:C(K+)=2[C(COM)+C(HCOJ)+C(H2CO3)],貝IC(OH)=

C(H+)+C(HCO3)+2C(H2co3),B不正確;

C.KOH溶液吸收CO2,c(KOH)=0.1mo卜L\c.^O.lmol-L1,則溶液為KHCO3溶液,

K1y1n~14

Kh2=U=--------------2.3xlO-?>^=4.4xlO>1,表明HCOJ以水解為主,所以溶液中:

Kc4.4xlO-7

c(H2co3)>C(C0M),C正確;

D.如圖所示的“吸收”“轉(zhuǎn)化”過(guò)程中,發(fā)生反應(yīng)為:CCh+2K0H=K2cO3+H2O、

K2cO3+CaO+H2O=CaCChl+2KOH(若生成KHCCh或K2cCh與KHCOi的7昆合物,貝ij原理相

同),二式相加得:CO2+CaO=CaCO3l,該反應(yīng)放熱,溶液的溫度升高,D不正確;

7(2022年遼寧卷)甘氨酸(NH2cH2co0H)是人體必需氨基酸之一、在25℃時(shí),NH;

CH2coOH、NHqCH2coeT和NH2cH2coeT的分布分?jǐn)?shù)【如

'(A)訴需再可與溶液關(guān)系如圖】。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是

1.0

0.8

布0.6

數(shù)0.4

0.2

°02468101214PH

A.甘氨酸具有兩性

B.曲線c代表NH2cH2coO

C.NH9cH2coeT+H2(>F=^NH三CH2coOH+OH-的平衡常數(shù)K=10"-65

D.c^NH:CH2coO)<c(NH彳CH2coOH)c(NH2cH2coO)

答案:D

解析:A.NH2cH2coOH中存在一NH2和一COOH,所以溶液既有酸性又有堿性,故A

正確;

B.氨基具有堿性,在酸性較強(qiáng)時(shí)會(huì)結(jié)合氫離子,竣基具有酸性,在堿性較強(qiáng)時(shí)與氫氧

根離子反應(yīng),故曲線a表示NHSCH2coOH的分布分?jǐn)?shù)隨溶液pH的變化,曲b表示NH:

CH2coe>一的分布分?jǐn)?shù)隨溶液pH的變化,曲線c表示NH2cH2co0一的分布分?jǐn)?shù)隨溶液pH

的變化,故B正確;

C.NH3cH2coO+H20q=^NH/CH2co0H+0H-的平衡常數(shù)

c(NH;CH2COOH)c(0H)

「c(NH;CH,COO),25℃時(shí),根據(jù)a,b曲線交點(diǎn)坐標(biāo)(2.35,0.50)可知,pH=2.35

時(shí),C(NH?CH2COO)=C(NH3CH2COOH),則K=c(OH)=^^=10一"65,故c正確;

\c(H+)

c(NH;CH,COOH)i()"65

D.由C項(xiàng)分析可知,](NH;CHW。-廣西,根據(jù)b'c曲線交點(diǎn)坐標(biāo)坐標(biāo)978,

0.50)分析可得電離平衡NHjCH2coeT^^NH2cH2coeT+H+的電離常數(shù)為K,=IO-9-78,

c(NH2cH2co0)_&_叱

-+-+則

c(NH;CH2COO)c(H)c(H)

c(NH;CH2COOH)C(NH2CH2COO)10"6510-978

2

+BPC(NH3CH2COO)>C(NH3

c(NH;CH,COO)c(NH;CH2COO)-c(0H)c(H)

CH2coOH)c(NH2cH2coeT),故D錯(cuò)誤;

往年高考題

1.(2021年全國(guó)乙卷)HA是一元弱酸,難溶鹽MA的飽和溶液中c(M+)隨c(H+)而變化,

M+不發(fā)生水解。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),298K時(shí)c2(M*)-c(H+)為線性關(guān)系,如下圖中實(shí)線所示。

z

f

T

o

E

,8

do

(、

w+

%>

下列敘述錯(cuò)誤的是()

A.溶液pH=4時(shí),c(M+)<3.0xl0-4mol/L

B.MA的溶度積度積Ksp(MA)=5.0xl0-8

C.溶液pH=7時(shí),c(M+)+c(H+)=c(A")+c(OH)

D.HA的電離常數(shù)Ka(HA戶2.0x10-4

答案:C

解析:本題考查水溶液中離子濃度的關(guān)系,在解題過(guò)程中要注意電荷守恒和物料守恒的

應(yīng)用,具體見詳解。

A.由圖可知pH=4,即c(H+)=10xl0-5moi/L時(shí),c2(M+)=7.5xl0Smol2/L2,

c(M+>77.5X10-8mol/L=VZ5Xio-4mol/LO.OxlO^mol/L,A正確;

B.由圖可知,c(H+)=O時(shí),可看作溶液中有較大濃度的O任,此時(shí)A-的水解極大地被

抑制,溶液中c(M+)=c(A)則Ksp(MA)=c(M+)xc(A-)=c2(M+)=5.0xl0-8,B正確:

C.設(shè)調(diào)pH所用的酸為HnX,則結(jié)合電荷守恒可知c(M+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-)+

nc(X?),題給等式右邊缺陰離子部分nc(X。,C錯(cuò)誤;

D.Ka(HA)=?H*c(A)當(dāng)C(A~~)=C(HA)時(shí),由物料守恒知(:(人.)+£:(1"1人)=(:(加[+),

c(HA)

+(M82+8

則(:。)=迎“,Kn(MA)=c(M)xc(A)=-=5.0x1O_,B'Jc(M)=10xl0,對(duì)應(yīng)

2p2

圖得此時(shí)溶液中c(H+)=2.0xIO4mohL1,K.,(HA)=C(H)XC(A2.0x10",D正

c(HA)

確:

故選c。

2.(2021年高考廣東卷)鳥喋吟(G)是一種有機(jī)弱堿,可與鹽酸反應(yīng)生成鹽酸鹽(用GHC1

表示)。已知GHC1水溶液呈酸性,下列敘述正確是()

A.O.OOlmol/LGHCl水溶液的pH=3

B.O.OOlmol/LGHCl水溶液加水稀釋,pH升高

C.GHC1在水中的電離方程式為:GHC1=G+HC1

D.GHC1水溶液中:c(OH-)+c(Cl-)=c(GH+)+c(G)

答案:B

解析:A.GHC1為強(qiáng)酸弱堿鹽,電離出的GH+會(huì)發(fā)生水解,弱離子的水解較為微弱,

因此O.OOlmol/LGHCl水溶液的pH>3,故A錯(cuò)誤:

B.稀釋GHC1溶液時(shí),GH+水解程度將增大,根據(jù)勒夏特列原理可知溶液中c(H+)將減

小,溶液pH將升高,故B正確:

C.GHC1為強(qiáng)酸弱堿鹽,在水中電離方程式為GHC1=GH++CT,故C錯(cuò)誤;

D.根據(jù)電荷守恒可知,GHC1溶液中以O(shè)H-)+c(Cl-)=c(H+)+c(GH+),故D錯(cuò)誤;

綜上所述,敘述正確的是B項(xiàng),故答案為B。

3.(2021年高考湖南卷)常溫下,用O.lOOOmolir的鹽酸分別滴定20.00mL濃度均為

O.lOOOmolLi三種一元弱酸的鈉鹽(NaX、NaY、NaZ)溶液,滴定曲線如圖所示。下列判斷

錯(cuò)誤的是()

■(鹽酸)/mL

A.該NaX溶液中:c(Na+)>c(Xj>c(OH)>c(H+)

B.三種一元弱酸的電離常數(shù):K.(HX)>K.(HY)>E(HZ)

C.當(dāng)pH=7時(shí),三種溶液中:c(XJ=c(Y)=c(Z-)

D.分別滴加20.00mL鹽酸后,再將三種溶液混合:

C(X-)+C(Y)+C(Z-)=C(H+)-C(OH-)

答案:C

解析:由圖可知,沒有加入鹽酸時(shí),NaX、NaY、NaZ溶液的pH依次增大,則HX、

HY、HZ三種一元弱酸的酸性依次減弱。

A.NaX為強(qiáng)堿弱酸鹽,在溶液中水解使溶液呈堿性,則溶液中離子濃度的大小順序?yàn)?/p>

c(Na+)>c(X-)>c(OH-)>c(H+),故A正確;

B.弱酸的酸性越弱,電離常數(shù)越小,由分析可知,HX、HY、HZ三種一元弱酸的酸

性依次減弱,則三種一元弱酸的電離常數(shù)的大小順序?yàn)镵a(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ),故B正

確;

C.當(dāng)溶液pH為7時(shí),酸越弱,向鹽溶液中加入鹽酸的體積越大,酸根離子的濃度越

小,則三種鹽溶液中酸根的濃度大小順序?yàn)閏(X-)>c(Y-)>c(Z)故C錯(cuò)誤;

D.向三種鹽溶液中分別滴加20.00mL鹽酸,三種鹽都完全反應(yīng),溶液中鈉離子濃度等

于氯離子濃度,將三種溶液混合后溶液中存在電荷守恒關(guān)系c(Na+)+c(H+)=

c(X)+c(Y-)+c(Z-)+c(Cl-)+c(OH),由c(Na+)=c(Cl-)可得:c(X)+c(Y)+c(Z-)=c(H+)—c(OH),

故D正確;故選C。

4.(2021年6月浙江選考)取兩份10mL0.05mol-Lr的NaHCCh溶液,一份滴力口0.05molL

?的鹽酸,另一份滴加0.05mol-LNaOH溶液,溶液的pH隨加入酸(或堿)體積的變化如圖。

下列說(shuō)法不無(wú)頸的是()

A.由a點(diǎn)可知:NaHCCh溶液中HCO3-的水解程度大于電離程度

B.afbfC過(guò)程中:c(HCOj+2c(CO:)+c(OH)逐漸減小

C.afdfe過(guò)程中:c(Na+)<c(HCC)3)+c(CO;)+c(H2co3)

D.令c點(diǎn)的c(Na,)+c(H)=x,e點(diǎn)的c(Na*)+c(H*)=y,則X>y

答案:C

解析:向NaHCCh溶液中滴加鹽酸,溶液酸性增強(qiáng),溶液pH將逐漸減小,向NaHCCh

溶液中滴加NaOH溶液,溶液堿性增強(qiáng),溶液pH將逐漸增大,因此abc曲線為向NaHCCh

溶液中滴加NaOH溶液,ade曲線為向NaHCO3溶液中滴加鹽酸。

A.a點(diǎn)溶質(zhì)為NaHCCh,此時(shí)溶液呈堿性,HCCh-在溶液中電離使溶液呈酸性,HCO3-

在溶液中水解使溶液呈堿性,由此可知,NaHCCh溶液中HCCh-的水解程度大于電離程度,

故A正確;

B.由電荷守恒可知,a->b->c過(guò)程溶液中

c(HCO;)+2c(CO3+c(OH-)=c")+c(Na-),滴加NaOH溶液的過(guò)程中c(Na*)保持不變,

c(H+)逐漸減小,因此c(HCO,+2c(CO;-)+c(OH)逐漸減小,故B正確;

C.由物料守恒可知,a點(diǎn)溶液中c(Na*)=c(HCOj+c(CO;-)+c(H2co3),向NaHCCh

溶液中滴加鹽酸過(guò)程中有CO2逸出,因此afdfe過(guò)程中

c(Na+)>c(HCO;)+c(CO;)+c(H2co3),故C錯(cuò)誤;

D.c點(diǎn)溶液中c(H')+c(Na')=(0.05+l()-"3)mol/L,e點(diǎn)溶液體積增大1倍,此時(shí)溶液中

c(H+)+c(Na+)=(0.025+10-4)mol/L,因此x>y,故D正確;

綜上所述,說(shuō)法不正確的是C項(xiàng),故答案為C。

5.(2021年高考山東卷)賴氨酸[H3N+(CH2)4CH(NH2)CO6,用HR表示]是人體必需氨基

酸,其鹽酸鹽(H3RCI2)在水溶液中存在如下平衡:H3R2+3^H?R+心叁HR/LR:向一

定濃度的H3RCI2溶液中滴加NaOH溶液,溶液中H3R2+、H2R\HR和R-的分布系數(shù)3(x)

c(x)

隨PH變化如圖所示。已知Nx尸C(HZ)+C(H2R+)+C(HR)+C(R),下列表述正確的是()

+++

B.M點(diǎn),c(CI)+c(OH-)+c(R-)=2c(H2R)+c(Na)+c(H)

--lgK,-lgK,

C.0點(diǎn),pH=-

D.P點(diǎn),c(Na+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)

答案:CD

解析:向H3RC12溶液中滴加NaOH溶液,依次發(fā)生離子反應(yīng):

2+-++--

H3R+OH=H2R+H2O,H2R+OH=HR+H2O,HR+OH=R+H2O,

++

c(H2R)-c(H)

溶液中H3R2'逐漸減小,H?R'和HR先增大后減小,R—逐漸增大。K[=

C(&R")

c(HR)c(H+)c(R)c(H+)

+M點(diǎn)C(H3R2+)=C(H2R+)由此可知

-c(H2R)'"l--HR)~

|08

K產(chǎn)10~2,N點(diǎn)c(HR)=c(H2R+),則K=]0-9/,p點(diǎn)c(HR)=c(R),則K.=10-'?

B.M點(diǎn)存在電荷守恒:

2++++

c(R)+c(0H-)+c(Cr)=2c(H,R)+c(H2R)+c(H)+c(Na),此時(shí)

2+++++

C(H3R)=C(H2R),因此C(R-)+c(OH-)+c(cr)=3c(H2R)+c(H)+c(Na),

故B錯(cuò)誤;

,因此"

C.O點(diǎn)c(H2R,)=c(R-)=1,即

/、'-■一=二--=1,因此c(H*)=,溶液

(Rc(HRc(H+)c(H+)K,K、,\'Y23,乂

gg

pH=—lgc(H+)=T卓10,故C正確:

D.P點(diǎn)溶質(zhì)為NaCl、HR、NaR,此時(shí)溶液呈堿性,因此c(0H-)>c(H+),溶質(zhì)濃度

大于水解和電離所產(chǎn)生微粒濃度,因此c(Na*)>c(C「)>c(OH-)>c(H+),故D正確;

綜上所述,正確的是CD,故答案為CD。

6.(2021年浙江1月選考)實(shí)驗(yàn)測(cè)得10mL0.50moiUNH4cl溶液、10mL

0.50molL'CH3COONa溶液的pH分別隨溫度與稀釋加水量的變化如圖所示。已知25℃時(shí)

CftCOOH和NELHO的電離常數(shù)均為1.8xl()5下列說(shuō)法不無(wú)硬的是:()

25P加水量/mL

A.圖中頭繾表示pH隨加水量的變化,虛繾表示pH隨溫度的變化,

B.將NH4cl溶液加水稀釋至濃度咧molL-1,溶液pH變化值小于Igx

x

C.隨溫度升高,Kw增大,CH3coONa溶液中c(OH-)減小,c(H+)增大,pH減小

D.25℃時(shí)稀釋相同倍數(shù)的NH4cl溶液與CH3coONa溶液中:

+

c(Na)-C(CH3COO-)=C(C1)C(NH;)

答案:C

解析:由題中信息可知,圖中兩條曲線為10mL0.50molL-1NH4cl溶液、10mL

0.50molL'CH3COONa溶液的pH分別隨溫度與稀釋加水量的變化曲線,由于兩種鹽均能水

解,水解反應(yīng)為吸熱過(guò)程,且溫度越高、濃度越小其水解程度越大。氟化鎂水解能使溶液呈

酸性,濃度越小,雖然水程度越大,但其溶液的酸性越弱,故其pH越大;醋酸鈉水解能使

溶液呈堿性,濃度越小,其水溶液的堿性越弱,故其pH越小。溫度越高,水的電離度越大。

因此,圖中的實(shí)線為pH隨加水量的變化,虛線表示pH隨溫度的變化。

A.由分析可知,圖中實(shí)線表示pH隨加水量的變化,虛線表示pH隨溫度的變化,A

說(shuō)法正確:

B.將NH4cl溶液加水稀釋至濃度molL"時(shí),若氯化錠的水解平衡不發(fā)生移動(dòng),

x

則其中的c(H+)變?yōu)樵瓉?lái)的工,則溶液的pH將增大Igx,但是,加水稀釋時(shí),氯化鎂的水解

X

平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),C(H+)大于原來(lái)的因此,溶液pH的變化值小于Igx,B說(shuō)法正

x

確;

C.隨溫度升高,水的電離程度變大,因此水的離子積變大,即Kw增大;隨溫度升高,

CH3coONa的水解程度變大,溶液中c(OH-)增大,因此,C說(shuō)法不正確;

D.25℃時(shí)稀釋相同倍數(shù)的NH4cl溶液與CH3coONa溶液中均分別存在電荷守恒,

++

c(Na+)+c(H+)=c(OH)+c(CH3coO-),c(NH4)+c(H)=c(Cl-)+c(0H-)o因此,氯化鐵溶液中,

++++

C(C1)-C(NH4)=C(H)-C(0H-),醋酸鈉溶液中,c(Na)-c(CH3C00-)=c(0H)-c(H)o由于

25°C時(shí)CH3coOH和NH3H2O的電離常數(shù)均為1.8x10-5,因此,由于原溶液的物質(zhì)的量濃

度相同,稀釋相同倍數(shù)后的NH4cl溶液與CH3coONa溶液,溶質(zhì)的物質(zhì)的量濃度仍相等,

由于電離常數(shù)相同,其中鹽的水解程度是相同的,因此,兩溶液中|c(OH-)-c(H+)|(兩者差的

絕對(duì)值)相等,故c(Na+)-c(CH3coO-)

+

=C(C1-)-C(NH4),D說(shuō)法正確。綜上所述,本題選C。

7.(2020年全國(guó)卷I)以酚釀為指示劑,用0.1000mol-L-1的NaOH溶液滴定20.00mL

未知濃度的二元酸H2A溶液。溶液中,pH、分布系數(shù)3隨滴加NaOH溶液體積VNaOH的變

化關(guān)系如下圖所示。[比如A?一的分布系數(shù):S(A2-)=-------四蟲-----_]

2

C(H2A)+C(HA)+C(A)

01020304050辦"

VN?OH/mL

下列敘述正確的是()

A.曲線①代表3(H2A),曲線②代表15(HA-)

B.H2A溶液的濃度為0.200OmoLL

C.HA的電離常數(shù)Ka=1.0x10-2

D.滴定終點(diǎn)時(shí),溶液中c(Na+)<2c(A2-)+c(HA-)

答案:C

解析:根據(jù)圖像可知,滴定終點(diǎn)消耗NaOH溶液40mL,H2A是二元酸,可知酸的

濃度是0.100OmoLLr,B項(xiàng)錯(cuò)誤;起點(diǎn)溶液pH=1.0,c(H+)=0.1000mol-L-1,可知H2A

第一步電離是完全的,溶液中沒有H?A,所以曲線①代表(5(HA-),曲線②代表貿(mào)A?),A

項(xiàng)錯(cuò)誤;利用曲線①、②的交點(diǎn)可知,c(HA")=c(A2-),此時(shí)pH=2.0,c(H+)=l.OxlO-2

-1r-2

mol-L,HA--—A2-+H+,Xa(HA")=)=l.OxlO,C項(xiàng)正確;滴定終點(diǎn)時(shí),

c(HA)

根據(jù)電荷守恒c(Na+)+c(H+)=2c(A2-)+c(HA-)+c(OH"),以酚百太為指示劑,說(shuō)明滴定終點(diǎn)

時(shí)溶液呈堿性,c(OH")>c(H+),所以c(Na+)>2c(A2-)+c(HA)D項(xiàng)錯(cuò)誤。

8.(2020年江蘇卷)室溫下,將兩種濃度均為0.10mol-L?的溶液等體積混合,若溶液混

合引起的體積變化可忽略,下列各混合溶液中微粒物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是()

2

A.NaHCCh—Na2cCh混合溶液(pH=10.30):c(Na^)>c(HCO3)>c(CO3-)>c(OH)

+

B.氨水一NH4cl混合溶液(pH=9.25):c(NH4)+c(H")=c(NH3H2O)+c(OH)

+

C.CH3coOH—CH3coONa混合溶液(pH=4.76):c<Na)>c(CH3COOH)>c(CH3COO)>

c(H+)

D.H2C2O4—NaHC2O4混合溶液(pH=1.68,H2c2O4為二元弱酸):

++2-

C(H)+C(H2C2O4)=c(Na)+c(C2O4-)+c(OH)

答案:AD

解析:A項(xiàng),溶液呈堿性,說(shuō)明C032一水解的程度大于HCC>3.電離的程度,因此C(HC03)

>C(COJ2-),CO32-的水解是微弱的,溶液中仍有大量的CO3”,則c(CCh2-)>c(C)H-),正確;

+

B項(xiàng),由電荷守恒可知,C(NH4+)+C(H+)=C(CR)+C(0H-),物料守恒為C(NH3-H2O)+C(NH4)

++-

=2c(Cr),兩式聯(lián)立消去c(C「)可得:C(NH4)+2c(H)=c(NH3H2O)+2c(OH),錯(cuò)誤;C

項(xiàng),溶液呈酸性,說(shuō)明CH3coOH電離的程度大于CH3co0一水解的程度,則溶液中微粒濃度

關(guān)系為c<CH3co0-)>c(Na+)>c(CH3coOH)>c(H+),錯(cuò)誤;D項(xiàng),由電荷守恒知,c(H+)+

-2-2

c(Na+)=C(HC2O4)+2C(C2O4)+c(OH),由物料守恒知,2c(Na+)=c(HC2O4-)+c(C2O4)

++2-

+c(H2c2O4),兩式相減得c(H)+c(H2C2O4)=c(Na)+c(C2O4-)+c(OH),正確。

9.(2020年天津卷)7.常溫下,下列有關(guān)電解質(zhì)溶液的說(shuō)法錯(cuò)誤的是()

A.相同濃度的HCOONa和NaF兩溶液,前者的pH較大,則K,(HCOOH)>Ka(HF)

B.相同濃度的CH3coOH和CH3coONa兩溶液等體積混合后pH約為4.7,則溶液中:

c(CHjCOO)>c(Na+)>c(H+)>c(OH)

C.FeS溶于稀硫酸,而CuS不溶于稀硫酸,則Ksp(FeS)>Ksp(CuS)

12-1

D.在1mol-LNa2s溶液中,c(S)+c(HS)+c(H2S)=1mol-L

答案:A

解析:HCOONa和NaF均屬于強(qiáng)堿弱酸鹽,越弱越水解,HCOONa的pH較大,所以

Ka(HCOOH)VKa(HF),A項(xiàng)錯(cuò)誤;兩溶液等體積混合后pHV7,說(shuō)明溶液顯酸性,c(H

+++

)>c(OH~),醋酸的電離程度大于醋酸根離子的水解程度,則c(CH3COO~)>c(Na)>c(H)

>c(OH-),B項(xiàng)正確;硫化亞鐵溶于稀硫酸,而硫化銅不溶于稀硫酸,可得Ksp(FeS)>

Ksp(CuS),C項(xiàng)正確;在1mol-L-1的Na2s溶液中,根據(jù)物料守恒可得c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)=

1mol-LD項(xiàng)正確。

10.(2020年浙江7月)常溫下,用0.1molLi氨水滴定10mL濃度均為0.1moll/i的

HC1和CH3coOH的混合液,下列說(shuō)法不正確的是()

A.在氨水滴定前,HC1和CH3COOH的混合液中c(CI)>c(CH3COO)

+

B.當(dāng)?shù)稳氚彼?0mL時(shí),C(NH4)+C(NH3-H2O)=C(CH3COO)+c(CHjCOOH)

+

C.當(dāng)?shù)稳氚彼?0mL時(shí),c(CH3COOH)+c(H)=c(NH3H2O)+c(OH)

+

D.當(dāng)溶液呈中性時(shí),氨水滴入量大于20mL,C(NH4)<C(C1)

答案:D

解析:HC1是強(qiáng)酸,CH3coOH是弱酸,濃度均為0.1mol-L-1時(shí),式C「)>c(CH3co0一),

A正確;滴入10mL氨水時(shí),NH3-H2O和CH3COOH的物質(zhì)的量相等,據(jù)物料守恒可得c(NH:)

+c(NH3H2O)=c(CH3coC)-)+c(CH3coOH),B正確;滴入20mL氨水時(shí),恰好完全反應(yīng),

所得溶液為等濃度的NH4C1和CH3coONE的混合溶液,據(jù)電荷守恒可知c(NH4+)+c(H+)

--+

=C(cr)+c(CH3COO)+c(OH),據(jù)物料守恒可得C(NH4)+C(NH3H2O)=C(CH3COOH)+

-

c(CH3COO)+c(Cr),聯(lián)立兩式可得e(CH3coOH)+c(H+)=c(NH3-H2O)+c(OH-),C正確:

滴入20mL泉水時(shí),所得混合液呈酸性,若溶液呈中性,氨水滴入量要大于20mL,結(jié)合電

荷守恒關(guān)系C(NH4+)+C(H+)=C(C「)+C(CH3coCT)+c(OH-),溶液呈中性時(shí),c(H+)=c(OH

"),得C(NH4+)=C(C「)+C(CH3COCT),則有C(NHJ)>C(C「),D錯(cuò)誤。

11.(2020?浙江1月選考)下列說(shuō)法不正確的是()

A.pH>7的溶液不一定呈堿性

B.中和pH和體積均相等的氨水、NaOH溶液,所需HC1的物質(zhì)的量相同

C.相同溫度下,pH相等的鹽酸、CH3coOH溶液中,c(OH-)相等

D.氨水和鹽酸反應(yīng)后的溶液,若溶液呈中性,則c(CL)=c(NFh+)

答案:B

解析:A.溫度影響水的電離,則pH>7的溶液不一定呈堿性;溶液酸堿性與溶液中氫

離子、氫氧根離子濃度有關(guān),當(dāng)c(H+)<c(OH)時(shí)溶液一定呈堿性,故A正確:

B.pH相同的氨水和NaOH溶液,氨水的濃度更大,所以中和pH和體積均相等的氨水、

NaOH溶液,氨水所需HC1的物質(zhì)的量更大,故B錯(cuò)誤;

+

C.pH相同說(shuō)明兩種溶液中c(H+)相同,相同溫度下Kw相同,Kw=c(H)c(OH),溶液

中氫離子濃度相同說(shuō)明氫氧根濃度相同,故C正確;

D.氨水和鹽酸反應(yīng)后的溶液中存在電荷守恒:C(0H-)+C(C1-)=C(H+)+C(NH4+),溶液呈中

性則c(H+)=c(OH)所以c(CL)=c(NEU+),故D正確;故答案為B。

12.(2019年全國(guó)HI卷)設(shè)刈為阿伏加德羅常數(shù)值。關(guān)于常溫下pH=2的H3P溶液,

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