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2023中國化工園區(qū)可持續(xù)發(fā)展大會(huì)*洋浦質(zhì)量提升,感知溯源2023中國化工園區(qū)可持續(xù)發(fā)展大會(huì)*洋浦化工園區(qū)環(huán)境智能感知技術(shù)提升及高效應(yīng)用高松上海大學(xué)2023年3月1工作背景和技術(shù)瓶頸2園區(qū)特征污染物監(jiān)控技術(shù)提綱3預(yù)警與溯源技術(shù)及應(yīng)用4一、工作背景和技術(shù)瓶頸一、工作背景——十四五環(huán)保要求?揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)是PM2.5、O3硫酸+硝酸30-50%其他有機(jī)物30-50%二次有機(jī)氣溶膠(SOA)對(duì)PM2.5的貢獻(xiàn)大;人為源VOCs對(duì)SOA硫酸+硝酸30-50%其他有機(jī)物30-50%我國大部分地區(qū)大氣中的臭氧污染水平主要受VOCs的體積分?jǐn)?shù)的影響。?揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)嚴(yán)重危害人類健康?國家高度重視VOCs污染防治工作《環(huán)境空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(GB3095—2012)《重點(diǎn)區(qū)域大氣污染防治十二五規(guī)劃》《大氣污染防治行動(dòng)計(jì)劃》削減比例一、工作背景——化工園區(qū)爆炸事件化工園區(qū)建設(shè)標(biāo)準(zhǔn)和認(rèn)定管理辦法(試行)?化工園區(qū)存亡之道:工業(yè)和信息化部、自然資源部、生態(tài)環(huán)境部、住房和城鄉(xiāng)建設(shè)部、交通運(yùn)輸部、應(yīng)急管理部,6部委聯(lián)合印發(fā)?化工園區(qū)應(yīng)根據(jù)自身規(guī)模和產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)需要,建立完善的安全生產(chǎn)和生態(tài)環(huán)境的監(jiān)測(cè)監(jiān)控和風(fēng)險(xiǎn)預(yù)警體系,相關(guān)監(jiān)測(cè)監(jiān)控?cái)?shù)據(jù)應(yīng)接入地方監(jiān)測(cè)預(yù)警一、工作背景—化工區(qū)惡臭污染問題隨機(jī)選取15天在線數(shù)據(jù),篩選30隨機(jī)選取15天在線數(shù)據(jù),篩選30種嗅閾值較低的惡臭物質(zhì)工業(yè)區(qū)易發(fā)生突發(fā)性污染,在短時(shí)間內(nèi)集聚形成極高濃度的惡臭物質(zhì)惡臭污染具有瞬時(shí)性和不定時(shí)的排放特征惡臭總濃度(ppb)8006004002000400y=5.415x-3.80920一、工作背景—化工園區(qū)污染復(fù)雜化工園區(qū)主要產(chǎn)業(yè)類型:石油化工、精細(xì)化工污染物特點(diǎn):種類多、有毒有害、腐蝕性強(qiáng)、爆炸極限有毒有害揮發(fā)性有機(jī)物:苯系物、氯代烴、烷烴、烯烴、氯苯類…惡臭氣體:含硫、含氮物質(zhì)…加工工藝中生成的甲硫醇,乙硫醇,二甲基二硫醚,二硫化碳等必然發(fā)展趨勢(shì)在線實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)、工作背景在線智慧化監(jiān)測(cè)技術(shù)發(fā)展必然發(fā)展趨勢(shì)在線實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)二三十年技術(shù)積累新問題、新方向離線準(zhǔn)確性高從反映實(shí)際情況角度看,在線準(zhǔn)確性高采樣準(zhǔn)確性采樣、水氣、儲(chǔ)存轉(zhuǎn)移,造成物種流失前可能受水影響較大數(shù)據(jù)的時(shí)空分離散時(shí)間點(diǎn)和空間點(diǎn)更廣的空間范圍、更長的時(shí)間序列儀器特點(diǎn)儀器功能全、體積大、成本高更靈活適用高相對(duì)較低化工園區(qū)智慧化監(jiān)管模式化工園區(qū)智慧化監(jiān)管模式??單位面積排放強(qiáng)度大?無組織排放比例高?污染復(fù)雜且易轉(zhuǎn)化智能化智能化?排放時(shí)間不規(guī)律?源、量、組分預(yù)警預(yù)警?大氣污染事故頻發(fā)?信訪投訴比例居高不下組網(wǎng)模型一、工作背景—化工園區(qū)智慧化設(shè)計(jì)思路針對(duì)針對(duì)監(jiān)測(cè)監(jiān)測(cè)園區(qū)站、邊界站、周邊站園區(qū)站、邊界站、周邊站環(huán)境影響、預(yù)警監(jiān)測(cè)、投訴智慧化在線監(jiān)測(cè)網(wǎng)絡(luò)智慧化在線監(jiān)測(cè)網(wǎng)絡(luò)一、工作背景—標(biāo)桿園區(qū)來源:中國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)化工園區(qū)工作委員會(huì)一、工作瓶頸—技術(shù)復(fù)雜性與質(zhì)控質(zhì)保——色譜非甲烷總烴數(shù)值極低(<10ppb)的現(xiàn)象總烴出現(xiàn)平頭峰一、工作瓶頸—技術(shù)復(fù)雜性與質(zhì)控質(zhì)保——質(zhì)譜加濕前加濕后二、園區(qū)特征污染物監(jiān)控技術(shù)序號(hào)方法優(yōu)點(diǎn)應(yīng)用范圍1傳感器氣體預(yù)警、VOCs含量的粗略估計(jì)2苯系物和少數(shù)低分子量VOCs3可分辨大多數(shù)的VOCs、靈敏度高4質(zhì)譜不需要樣品預(yù)濃縮、檢測(cè)限低5定性全面、定量準(zhǔn)確TH-3002、傳感監(jiān)測(cè)技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)——推動(dòng)一致性和準(zhǔn)確度長三角工業(yè)園區(qū)網(wǎng)格化傳感監(jiān)測(cè)技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)2、傳感監(jiān)測(cè)技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)——濕度控制成效顯著00FFID對(duì)應(yīng)傳感器濃度,ppb11FFID對(duì)應(yīng)傳感器濃度,ppb1591590141#濃度,ppbFFID對(duì)應(yīng)傳感器濃度,ppb0FFID對(duì)應(yīng)傳感器濃度,ppb0其他除濕方法3、在線監(jiān)測(cè)技術(shù):GC-FID技術(shù)改進(jìn),明確定性定量目標(biāo)因子VOCs區(qū)域評(píng)價(jià)因子探索3、在線監(jiān)測(cè)技術(shù):VOCs-36評(píng)價(jià)體系i2.2在線色譜—VOCs-36評(píng)價(jià)體系○●○●??▲光化學(xué)活性高發(fā)揮在線監(jiān)測(cè)的實(shí)效物種備注物種備注烷烴芳香烴苯正丁烷異丁烷鄰-二甲苯正戊烷間+對(duì)-二甲苯異戊烷苯乙烯2,3-二甲基戊烷+2-甲基丁烷1,2,3-三甲苯正己烷1,2,4-三甲苯正庚烷1,3,5-三甲苯正辛烷異丙苯2,2,4-三甲基戊烷正丙苯2,3,4-三甲基戊烷二氯甲烷烴1,2-二氯乙烷三氯乙烯四氯乙烯順-2-丁烯氯苯反-2-丁烯1,2,4-三氯苯1,3-丁二烯?異戊二烯?3、有機(jī)硫在線監(jiān)測(cè)問題難捕集易干擾-空氣中沸點(diǎn)接近的干擾物較多-常規(guī)檢測(cè)器對(duì)硫化物響應(yīng)低-PID響應(yīng)靈敏,但是不是硫選擇性檢測(cè)器,易受干擾3、有機(jī)硫在線監(jiān)測(cè)問題改進(jìn)低溫除水+冷阱采樣極性色譜柱采用硫?qū)傩詸z測(cè)器制定DB31/T1089-2018《環(huán)境空氣有機(jī)硫在線監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》3、NMHC在線監(jiān)測(cè):通標(biāo)結(jié)果可比性低非甲烷總烴(NMHC)在線監(jiān)測(cè)結(jié)果可比性低TO-15苯系物a氯乙烯丙烯醛等c環(huán)氧乙烷等d2.6003.8406.2175.0000.1200.0704.821A實(shí)際測(cè)量值3.7380.5220.0740.0910.8523.055B2.6363.0715.6157.6122.3230.7770.0730.7625.279C2.0403.4434.0570.2640.2200.787D3.4653.1053.8680.1570.1259.788E3.0964.0432.8402.2000.1570.0200.304F2.8224.3705.4656.6710.1660.1085.038G2.3093.5024.3544.0280.7450.7353.387H2.0513.0693.9723.1800.2290.1490.8902.9922.2643.1995.6150.3210.1904.0423、NMHC在線監(jiān)測(cè):現(xiàn)場(chǎng)實(shí)測(cè)數(shù)據(jù)相差大各型非甲烷總烴在線監(jiān)測(cè)儀器數(shù)據(jù)一致性低提出以下技術(shù)改進(jìn)方案:現(xiàn)場(chǎng)實(shí)測(cè)比對(duì)氣相色譜定量環(huán)及總烴色譜柱進(jìn)行惰性化處理現(xiàn)場(chǎng)實(shí)測(cè)比對(duì)規(guī)定多組分示值誤差:甲苯90%~105%三氯乙烯95%~110%改進(jìn)前,最大相差近1ppm3、NMHC在線監(jiān)測(cè):問題及改進(jìn)制定制定DB31/T1090-2018《環(huán)境空氣非甲烷總烴在線監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》OVOCs識(shí)別能力強(qiáng)OVOCs識(shí)別能力強(qiáng)測(cè)測(cè)定點(diǎn)監(jiān)測(cè)定量準(zhǔn),移動(dòng)測(cè)定點(diǎn)監(jiān)測(cè)定量準(zhǔn),移動(dòng)時(shí)定性定量能力弱較成熟地圖器器模塊化組裝,實(shí)現(xiàn)技術(shù)優(yōu)勢(shì)互補(bǔ),滿足不同走航觀測(cè)需求5、走航:面臨的難點(diǎn)質(zhì)荷比儀器實(shí)際上難以同時(shí)區(qū)分TO-15+PAMS的上百種VOCs污染區(qū)域污染企業(yè)優(yōu)勢(shì)污染物種優(yōu)勢(shì)污染物種快速篩選VOCs排放企業(yè)三、預(yù)警與溯源技術(shù)及應(yīng)用1、污染報(bào)警——快速發(fā)現(xiàn)問題--污染因子:甲硫醇、硫化氫、其他污染物--分級(jí)因素:空氣特征污染物小時(shí)濃度、24小時(shí)累積超標(biāo)時(shí)間、24小時(shí)累積超標(biāo)自動(dòng)站數(shù)量--報(bào)警分級(jí):一級(jí)(重度)、二級(jí)(中度)、三級(jí)(輕度)--3倍廠界標(biāo)準(zhǔn)限值進(jìn)行高污染預(yù)警00ABCDEFG3)0△2018年2019年2018年2019年2018年2019年2018年2019年2018年2019年2018年2019年2018年2019年A2、化工園區(qū)特征污染評(píng)價(jià)——信訪區(qū)域環(huán)境信訪投訴逐年下降,2019年較3、溯源案例:大氣污染高值溯源案例3個(gè)3個(gè)Factor的主要貢獻(xiàn)物種均為乙烯,3個(gè)Factor對(duì)VOCs的累積貢獻(xiàn)為98.0%,表明乙烯對(duì)VOCs有主要貢獻(xiàn)。結(jié)合氣象條件和排放源信息,判斷乙烯主要來源于該站點(diǎn)附近涉乙烯裝置或企業(yè)等。400正戊烷.400丙烷正丁烷1,2-二氯乙烷異丁烷丙烯展望:化工園區(qū)質(zhì)控質(zhì)保技術(shù)統(tǒng)一化、規(guī)范化和
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