JJF(滬蘇浙皖)-液相色譜儀用自動進(jìn)樣器校準(zhǔn)規(guī)范報(bào)批稿

(皖)安徽省地方計(jì)量技術(shù)規(guī)范JJF（皖）XXXX—XXXX液相色譜儀用自動進(jìn)樣器校準(zhǔn)規(guī)范CalibrationSpecificationforAutosamplerforLiquidChromatography（報(bào)批稿）XXXX—XX—XX發(fā)布XXXX—XX—XX實(shí)施安徽省市場監(jiān)督管理局發(fā)布JJF（皖）××××—××××JJF（皖）XXJJF（皖）XXXX—XXXX液相色譜儀用自動進(jìn)樣器校準(zhǔn)規(guī)范CalibrationSpecificationforAutosamplerforLiquidChromatography歸口單位：安徽省化學(xué)計(jì)量技術(shù)委員會主要起草單位：合肥市計(jì)量測試中心安徽省計(jì)量科學(xué)研究院參加起草單位：國檢測試控股集團(tuán)計(jì)量檢測有限公司本規(guī)范委托安徽省化學(xué)計(jì)量技術(shù)委員會負(fù)責(zé)解釋本規(guī)范主要起草人：方文莉（合肥市計(jì)量測試中心）嚴(yán)璐（合肥市計(jì)量測試中心）章敏風(fēng)（合肥市計(jì)量測試中心）裴維周（安徽省計(jì)量科學(xué)研究院）萬為（合肥市計(jì)量測試中心）參加起草人：王海燕(安徽皖儀科技股份有限公司)張陽陽（國檢測試控股集團(tuán)計(jì)量測試有限公司）劉在青(島津企業(yè)管理(中國)有限公司)JJF（皖）××××—××××PAGEI目錄目錄 I引言 Ⅱ1范圍 12引用文件 13概述 14計(jì)量特性 14.1取樣體積誤差 14.2進(jìn)樣重復(fù)性 24.3線性 24.4樣品殘留 25校準(zhǔn)條件 25.1環(huán)境條件 25.2測量標(biāo)準(zhǔn)及其他設(shè)備 25.3其他要求 26校準(zhǔn)項(xiàng)目和校準(zhǔn)方法 26.1取樣體積誤差 26.2進(jìn)樣重復(fù)性 36.3線性 46.4樣品殘留 47校準(zhǔn)結(jié)果表達(dá) 48復(fù)校時(shí)間間隔 5附錄A 6附錄B 8附錄C 11附錄D 13

引言JJF1001－2011《通用計(jì)量術(shù)語及定義》、JJF1059.1－2012《測量不確定度評定與表示》、JJF1071－2010《國家計(jì)量校準(zhǔn)規(guī)范編寫規(guī)則》共同構(gòu)成支撐本校準(zhǔn)規(guī)范制定的基礎(chǔ)性系列規(guī)范。本規(guī)范在制定中參照了JJG705-2014《液相色譜儀》、GB/T26792-2019《高效液相色譜儀》、GB/T38125-2019《液相色譜儀用自動進(jìn)樣器》等文件的基本要求和方法。本規(guī)范為首次發(fā)布。JJF（皖）××××—××××PAGE1液相色譜儀用自動進(jìn)樣器校準(zhǔn)規(guī)范1范圍本規(guī)范適用于液相色譜儀用自動進(jìn)樣器的校準(zhǔn)，其他類型儀器液相部分的自動進(jìn)樣器校準(zhǔn)參照執(zhí)行。2引用文件本規(guī)范引用了下列文件：JJG705-2014液相色譜儀JJF1059.1-2012測量不確定度評定與表示JJF1071-2010國家計(jì)量校準(zhǔn)規(guī)范編寫規(guī)則GB/T26792-2019高效液相色譜儀GB/T38125-2019液相色譜儀用自動進(jìn)樣器凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本規(guī)范；凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本規(guī)范。3概述液相色譜儀用自動進(jìn)樣器（以下簡稱“儀器”）的原理是將樣品通過進(jìn)樣針頭輸送到樣品泵中，調(diào)節(jié)樣品泵的流速和進(jìn)樣量，然后將樣品經(jīng)過進(jìn)樣閥送入色譜柱中。儀器一般包括進(jìn)樣臂、進(jìn)樣針、樣品盤、清洗系統(tǒng)、驅(qū)動系統(tǒng)以及控制系統(tǒng)等部分組成，各個(gè)部分之間緊密合作，共同帶動著自動進(jìn)樣器的正常運(yùn)行。此外，液相色譜儀用自動進(jìn)樣器還可以與質(zhì)譜檢測器、原子熒光檢測器、ICP、ICP-MS等進(jìn)行聯(lián)用。4計(jì)量特性4.1取樣體積誤差取樣體積誤差應(yīng)符合表1要求。表1取樣體積及誤差取樣體積設(shè)定值/μL最大允許誤差10±5%20±3%100±2%4.2進(jìn)樣重復(fù)性重復(fù)性應(yīng)不大于0.5%。4.3線性線性相關(guān)系數(shù)r應(yīng)不小于0.999。4.4樣品殘留樣品殘留應(yīng)不大于0.01%。注：以上計(jì)量特性要求不用于合格性判定，僅供參考。5校準(zhǔn)條件5.1環(huán)境條件5.1.1室溫（5~35）℃，室內(nèi)相對濕度20%~80%。室內(nèi)應(yīng)避免易燃、易爆和強(qiáng)腐蝕性氣體。周圍無強(qiáng)烈的震動、電磁干擾和空氣對流等，且通風(fēng)良好。5.1.2電源電壓（220±22）V，頻率（50±0.5）Hz。5.2測量標(biāo)準(zhǔn)及其他設(shè)備5.2.1溫度計(jì)：溫度范圍（0～50）℃，分辨力不大于0.1℃，最大允許誤差±0.3℃。5.2.2電子天平：分度值0.001mg，準(zhǔn)確度等級eq\o\ac(○,Ⅰ)級。5.2.3有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：萘-甲醇溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：認(rèn)定值為1.00×10-4g/mL，相對擴(kuò)展不確定度不大于4%，k=2；萘-甲醇溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：認(rèn)定值為1.00×10-5g/mL，相對擴(kuò)展不確定度不大于4%，k=2；甲醇中膽固醇溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：認(rèn)定值為200μg/mL，相對擴(kuò)展不確定度不大于4%，k=2；甲醇中膽固醇溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：認(rèn)定值為5μg/mL，相對擴(kuò)展不確定度不大于4%，k=2。5.2.4其他要求校準(zhǔn)用試劑：色譜級甲醇，純水。色譜柱：符合GB/T30433的C18色譜柱，理論塔板數(shù)每米不小于50000。6校準(zhǔn)項(xiàng)目和校準(zhǔn)方法6.1取樣體積誤差啟動進(jìn)樣器，排除管路氣泡，清洗進(jìn)樣針，取2mL的樣品瓶，加入一定量的純水，用電子天平稱重，記為m1。按表2執(zhí)行取樣，每次取樣結(jié)束后，均對樣品瓶進(jìn)行稱重，記為m2。每個(gè)取樣體積重復(fù)操作3次。用溫度計(jì)測量純水溫度，按式（2）計(jì)算取樣體積，按式（3）計(jì)算取樣體積誤差SS。表2取樣方法取樣體積設(shè)定值/μL1020100每次取樣遍數(shù)1051重復(fù)取樣次數(shù)333Vm=SS式中：Vm——取樣體積，μL；m1——樣品瓶+總水質(zhì)量，g；m2——樣品瓶+取樣后水質(zhì)量，g；ρ——試驗(yàn)溫度下純水密度，kg/m3；n——取樣遍數(shù)；SS——取樣體積誤差，%；VmV0——取樣體積設(shè)定值，μL。注：不同溫度下水密度參考值參見附錄A。6.2進(jìn)樣重復(fù)性將進(jìn)樣器連入測試用高效液相色譜系統(tǒng)中，用C18色譜柱連接進(jìn)樣器出口與檢測器入口，以純甲醇為流動相，流量設(shè)定為1.0mL/min，運(yùn)行并平衡系統(tǒng)。啟動進(jìn)樣器，排除管路氣泡，清洗進(jìn)樣針，在樣品瓶加入一定量的1.0×10-4g/mL的萘-甲醇溶液或200μg/mL的甲醇中膽固醇溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，放入自動進(jìn)樣器托盤指定位置。待系統(tǒng)完全穩(wěn)定后，進(jìn)樣體積為10μL，連續(xù)進(jìn)樣11次，采集結(jié)束后保存色譜圖。按式(4)計(jì)算萘峰面積相對標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD，作為進(jìn)樣重復(fù)性。RSD=式中：RSD——相對標(biāo)準(zhǔn)偏差；A——峰面積平均值；Ai——第in——進(jìn)樣次數(shù)，n=11。6.3線性儀器條件同6.2，進(jìn)樣體積根據(jù)定量環(huán)體積大小選取合適間隔9個(gè)點(diǎn)（最大體積應(yīng)為定量環(huán)體積一半）。如定量環(huán)體積為100μL，依次設(shè)定進(jìn)樣體積為2μL、4μL、6μL、8μL、10μL、20μL、30μL、40μL、50μL，每個(gè)體積連續(xù)測量三次，記錄色譜峰面積，取算術(shù)平均值作為峰面積測量值，與對應(yīng)的取樣體積按照最小二乘法進(jìn)行線性擬合，計(jì)算線性相關(guān)系數(shù)r。校準(zhǔn)過程中，可依據(jù)吸光度大小選擇合適的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。6.4樣品殘留校準(zhǔn)前，對進(jìn)樣針進(jìn)行清洗，確保無殘留。儀器條件同6.2，進(jìn)樣體積為20μL，依次進(jìn)樣純甲醇、1.0×10-4g/mL的萘-甲醇溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或200μg/mL的甲醇中膽固醇溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、純甲醇。重復(fù)進(jìn)樣3次，分別記錄萘或膽固醇色譜峰面積A樣品和純甲醇色譜峰面積A0，取算數(shù)平均值，按照式（5）計(jì)算樣品殘留。Cm式中：CmA0——進(jìn)樣純甲醇時(shí)，與進(jìn)樣萘-甲醇標(biāo)液或甲醇中膽固醇標(biāo)液A樣品7校準(zhǔn)結(jié)果表達(dá)經(jīng)校準(zhǔn)的液相色譜儀用自動進(jìn)樣器出具校準(zhǔn)證書。校準(zhǔn)證書至少包括以下信息：標(biāo)題“校準(zhǔn)證書”；實(shí)驗(yàn)室名稱和地址；進(jìn)行校準(zhǔn)的地點(diǎn)；證書或報(bào)告的唯一性標(biāo)識（如編號），每頁及總頁數(shù)的標(biāo)識；客戶的名稱和地址；被校對象的描述和明確標(biāo)識；進(jìn)行校準(zhǔn)的日期，如果與校準(zhǔn)結(jié)果的有效性和應(yīng)用有關(guān)時(shí)，應(yīng)說明被校對象的接收日期；如果與校準(zhǔn)結(jié)果的有效性和應(yīng)用有關(guān)時(shí)，應(yīng)對被校樣品的抽樣程序進(jìn)行說明；校準(zhǔn)所依據(jù)的技術(shù)規(guī)范的標(biāo)識，包括名稱及代號；本次校準(zhǔn)所用測量標(biāo)準(zhǔn)的溯源性及有效性說明；校準(zhǔn)環(huán)境的描述；校準(zhǔn)結(jié)果及其測量不確定度的說明；對校準(zhǔn)規(guī)范的偏離的說明；校準(zhǔn)證書或校準(zhǔn)報(bào)告簽發(fā)人的簽名、職務(wù)或等效標(biāo)識；校準(zhǔn)結(jié)果僅對被校對象有效的聲明；未經(jīng)實(shí)驗(yàn)室書面批準(zhǔn)，不得部分復(fù)制證書的聲明。校準(zhǔn)證書內(nèi)容及內(nèi)頁格式見附錄C。8復(fù)校時(shí)間間隔儀器復(fù)校時(shí)間間隔建議不超過一年。由于復(fù)校時(shí)間間隔的長短是由器具的使用情況、使用者、儀器本身質(zhì)量等諸多因素所決定的，因此送校單位可根據(jù)實(shí)際使用情況自主決定復(fù)校時(shí)間間隔。更換重要部件、維修或?qū)x器性能有懷疑時(shí)，應(yīng)隨時(shí)校準(zhǔn)。

附錄A不同溫度下純水的密度不同溫度下純水的密度參考值見表A.1。表A.1（0～40）℃純水的密度參考值30123456789

附錄B取樣體積示值誤差校準(zhǔn)結(jié)果的測量不確定度評定B.1概述啟動進(jìn)樣器，排除管路氣泡，清洗進(jìn)樣針，取2mL的樣品瓶，加入一定量的純水，用分析天平稱重，記為m1。按表2執(zhí)行取樣，每次取樣結(jié)束后，均對樣品瓶進(jìn)行稱重，記為m2。計(jì)算取樣體積和取樣體積誤差SS。B.2測量模型QUOTE

SS=Vm?V0V其中：V0——取樣體積設(shè)定值，SS——取樣體積誤差，%；Vm——取樣體積測得值，μL取樣體積設(shè)定值V0可視為常數(shù)，則取樣體積誤差的標(biāo)準(zhǔn)不確定度可表示為：u(（B.2）在實(shí)際校準(zhǔn)過程中，Vmu(（B.3）B.3各輸入量的標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量的評定取樣體積的測得值Vm按照公式（B.4）計(jì)算。V（B.4）式中：Vm——取樣體積測得值，m1m2ρ——純水密度，kg/m3；n——取樣遍數(shù)。則取樣體積測得值的相對不確定度可表示為：uB.3.1電子天平稱量引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量urel(?m)QUOTE測量重復(fù)性引入的不確定度分量ur1重復(fù)性測量條件下，連續(xù)測量10次，得到測量列為：100.977mg，101.293mg，100.538mg，101.389mg，101.573mg，101.489mg，100.987mg，100.632mg，100.285mg，100.132mg。?根據(jù)貝塞爾公式，得到標(biāo)準(zhǔn)偏差為：s取三次的質(zhì)量差平均值為測得值，則u（2）天平稱量分辨力引入的不確定度分量ur2天平最大允許誤差為±0.005mg，QUOTEa=0.1°按均勻分布，單次稱量引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：u前后稱量2次，則u(?m)=2×取樣總體積為100μL，取樣前后兩次稱量值為4150.712mg、4049.735mg，質(zhì)量差為：?m=100.977mg。則u綜上，電子天平稱量引入的不確定度為：uB.3.2純水密度變化引入的不確定度分量純水密度的不確定度主要源于純水溫度變化對密度的影響。進(jìn)樣前后，測量樣品瓶中純水的溫度為24.5℃、24.6℃。根據(jù)附錄A，24.5℃下純水密度值997.170kg/m3，24.6℃下純水密度值為997.145kg/m3，密度變化為0.025kg/m3。按照均勻分布計(jì)算，k=3，則密度引入的不確定度為：uB.4標(biāo)準(zhǔn)不確定度匯總見表B.2表B.2標(biāo)準(zhǔn)不確定度匯總表標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量不確定度來源標(biāo)準(zhǔn)相對不確定度靈敏系數(shù)u電子天平稱量引入0.293%10.293%u純水密度變化引入0.002%10.002%B.5合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度各不確定度分量不相關(guān)，因此合成標(biāo)準(zhǔn)不確定QUOTEuc(?α)的計(jì)算為：uB.6擴(kuò)展不確定度取包含因子U=k×

附錄C液相色譜儀用自動進(jìn)樣器校準(zhǔn)記錄記錄編號： 委托單位：委托單位地址：儀器名稱：生產(chǎn)廠家：型號規(guī)格：出廠編號：被校儀器狀態(tài)(完好“√”)：校準(zhǔn)前：校準(zhǔn)后：