(高清版)GB∕T 8826-2019 橡膠防老劑 2,2,4-三甲基-1,2-二氫化喹啉聚合物（TMQ）

ICS83.040.20代替GB/T8826—2011二氫化喹啉聚合物(TMQ)Rubberantioxidant—Poly國家市場監(jiān)督管理總局中國國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)IGB/T8826—2019本標(biāo)準(zhǔn)按照GB/T1.1—2009給出的規(guī)則起草。本標(biāo)準(zhǔn)代替GB/T8826—2011《橡膠防老劑TMQ》。與GB/T8826—2011相比，除編輯性修改外主要技術(shù)內(nèi)容變化如下：——增加了產(chǎn)品的分類(見第3章);—-——?jiǎng)h除了產(chǎn)品等級(jí)劃分(見表1,2011年版的表1);—-—增加了高含量型的技術(shù)要求(見表1);—-——增加了伯胺含量的技術(shù)指標(biāo)及試驗(yàn)方法(見表1和5.本標(biāo)準(zhǔn)由中國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)提出。本標(biāo)準(zhǔn)由全國橡膠與橡膠制品標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC35)歸口。本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：中國石化集團(tuán)南京化學(xué)工業(yè)有限公司、圣奧化學(xué)科技有限公司、科邁化工股份有本標(biāo)準(zhǔn)于1988年首次發(fā)布，2003年第一次修訂，2011年第二次修訂，本次為第三次修訂。1GB/T8826—2019警示——使用本標(biāo)準(zhǔn)的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本標(biāo)準(zhǔn)并未指出所有可能的安全問題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。1范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了橡膠防老劑2,2,4-三甲基-1,2-二氫化喹啉聚合物(簡稱橡膠防老劑TMQ)的分類、本標(biāo)準(zhǔn)適用于由苯胺與丙酮在催化劑存在下縮聚而成的橡膠防老劑TMQ。結(jié)構(gòu)式：CASRN:26780-96-12規(guī)范性引用文件下列文件對于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T191—2008包裝儲(chǔ)運(yùn)圖示標(biāo)志GB/T6679固體化工產(chǎn)品采樣通則GB/T6682—2008分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T8170—2008數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定GB/T11409—2008橡膠防老劑、硫化促進(jìn)劑試驗(yàn)方法GB/T26813雙光束紫外可見分光光度計(jì)3分類4技術(shù)要求橡膠防老劑TMQ的技術(shù)要求應(yīng)符合表1的規(guī)定。2GB/T8826—2019表1橡膠防老劑TMQ技術(shù)要求指標(biāo)試驗(yàn)方法普通型高含量型(1)外觀琥珀色至淺棕色片狀或粒狀(2)軟化點(diǎn)/℃80～10080～100(3)加熱減量(55℃±2℃)/%≤(4)灰分(750℃±25℃)/%≤(5)乙醇不溶物含量/%≤(6)異丙基二苯胺含量"/%≤(7)二、三、四聚體總量"/%≥(8)伯胺含量/%≤普通型中為根據(jù)用戶要求檢驗(yàn)項(xiàng)目。5試驗(yàn)方法5.1一般規(guī)定除非另有說明，分析中僅使用確認(rèn)為分析純的試劑和符合GB/T6682—2008中規(guī)定的三級(jí)水。本標(biāo)準(zhǔn)中試驗(yàn)數(shù)據(jù)的表示方法和修約規(guī)則應(yīng)符合GB/T8170—2008中4.3.3修約值比較法的有關(guān)規(guī)定。5.2外觀的測定在自然光線下目測。5.3軟化點(diǎn)的測定按GB/T11409—2008中3.3的規(guī)定進(jìn)行測定。兩個(gè)平行測定值的絕對差值不大于2℃,取其算術(shù)平均值作為測定結(jié)果。5.4加熱減量的測定按GB/T11409—2008中3.4的規(guī)定進(jìn)行測定。電熱恒溫干燥箱的溫度控制在55℃±2℃,加熱時(shí)間3h。兩個(gè)平行測定值的絕對差值不大于0.04%,取其算術(shù)平均值作為測定結(jié)果。5.5灰分的測定按GB/T11409—2008中3.7的規(guī)定進(jìn)行。高溫爐的溫度控制在750℃±25℃,樣品量約2g,精確至0.0001g,灼燒時(shí)間2h。5.6乙醇不溶物含量的測定35.6.2儀器設(shè)備5.6.2.2電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱。5.6.2.3真空泵。5.6.3分析步驟稱取研細(xì)的樣品約5g,精確至0.0001g,置于燒杯中，加入25mL無水乙醇，在室溫下慢慢攪拌使樣品充分溶解，然后用預(yù)先在70℃±2℃下質(zhì)量恒定的砂芯坩堝抽真空過濾，用大約60mL的無水乙醇分三次洗滌燒杯和砂芯坩堝。將洗滌后的砂芯坩堝(此時(shí)砂芯坩堝壁應(yīng)無可見殘?jiān)?置于70℃±2℃的電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱中干燥1h,取出，在干燥器中冷卻30min,稱量，精確至0.0001g。5.6.4結(jié)果計(jì)算乙醇不溶物的含量以質(zhì)量分?jǐn)?shù)w?表示，按式(1)計(jì)算：式中：…………m?——砂芯坩堝和乙醇不溶物質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g);m?——砂芯坩堝質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g);5.6.5允許差兩個(gè)平行測定值的絕對差值不大于0.04%,取其算術(shù)平均值作為測定結(jié)果。5.7異丙基二苯胺含量及二、三、四聚體總量的測定5.7.1試劑5.7.1.1乙腈[75-05-8]:色譜純。5.7.1.2四丁基溴化銨[1643-19-2]:質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于99%。5.7.2儀器設(shè)備5.7.2.1液相色譜儀：帶梯度洗脫裝置。5.7.2.2色譜柱：固定相為C18,粒徑5μm,長為150mm,內(nèi)徑為4.6mm,或相等柱效的色譜柱。5.7.2.3檢測器：紫外分光檢測器或具有同等性能的分光檢測器。5.7.2.5色譜工作站。5.7.3流動(dòng)相制備5.7.4色譜分析條件色譜操作條件見表2、表3。4表2液相色譜操作條件操作條件柱溫/℃檢測波長/nm流速/(mL/min)進(jìn)樣體積/μL定量方法面積歸一化法，最小峰面積的數(shù)值應(yīng)為所有峰峰面積數(shù)值之和的萬分之一注：此系典型操作參數(shù)，可根據(jù)不同儀器特點(diǎn)、環(huán)境條件，對給定操作參數(shù)作適當(dāng)調(diào)整。表3流動(dòng)相梯度要求時(shí)間/minA的體積分?jǐn)?shù)/%B的體積分?jǐn)?shù)/%0005.7.5樣品的測定稱取研細(xì)的樣品0.01g,精確至0.0001g,置于潔凈干燥的10mL容量瓶中，用8mL乙腈溶解并用水稀釋至刻度，待儀器各項(xiàng)操作條件穩(wěn)定后，用微量注射器吸取樣品溶液20μL注入進(jìn)樣閥中，待出峰完畢后，用色譜工作站進(jìn)行結(jié)果處理。5.7.6結(jié)果計(jì)算5.7.6.1異丙基二苯胺含量的計(jì)算異丙基二苯胺的含量以質(zhì)量分?jǐn)?shù)w2表示，按式(2)計(jì)算：…式中：A-—異丙基二苯胺峰面積的數(shù)值；∑A;——各組分峰面積數(shù)值之和的數(shù)值。5.7.6.2.1二聚體、三聚體、四聚體的含量以質(zhì)量分?jǐn)?shù)w;表示，按式(3)計(jì)算：式中：A;——二聚體、三聚體、四聚體峰面積的數(shù)值；∑A,—-——各組分峰面積數(shù)值之和的數(shù)值。5.7.6.2.2二、三、四聚體總量以質(zhì)量分?jǐn)?shù)w?計(jì)，數(shù)值以%表示，按式(4)計(jì)算：5式中：W二聚體——橡膠防老劑TMQW3=W二聚體十W三聚體十W四聚體二聚體含量的數(shù)值，%;三聚體含量的數(shù)值，%;四聚體含量的數(shù)值，%。異丙基二苯胺含量兩個(gè)平行測定值的絕對差值不大于0.10%,取其算術(shù)平均值作為測定結(jié)果。二、三、四聚體含量兩個(gè)平行測定值的絕對差值不大于1.0%,取其算術(shù)平均值作為測定結(jié)果。5.7.8.1橡膠防老劑TMQ普通型樣品分析典型色譜圖橡膠防老劑TMQ普通型樣品分析典型色譜圖見圖1。400-200-0-020時(shí)間/min寸405024.842min-—二聚體；圖1橡膠防老劑TMQ普通型樣品分析典型色譜圖5.7.8.2橡膠防老劑TMQ高含量型樣品分析典型色譜圖橡膠防老劑TMQ高含量型樣品分析典型色譜圖見圖2。6GB/T8826—201900等求說明：——二聚體；圖2橡膠防老劑TMQ高含量型樣品分析典型色譜圖芳香伯胺與4-二甲氨基苯甲醛在鹽酸溶液中發(fā)生顯色反應(yīng)生成N-芳基亞胺，利用紫外-可見分光光度計(jì)在最大吸收波長437nm處測定N-芳基亞胺的吸光度，然后通過使用苯胺標(biāo)準(zhǔn)比色溶液建立的校準(zhǔn)曲線定量測定伯胺含量。5.8.2.14-二甲氨基苯甲醛(簡稱DMAB)[100-10-7]。5.8.2.6鹽酸溶液(2mol/L):量取167mL鹽酸，用水稀釋至1000mL,混勻。5.8.2.7DMAB溶液(10g/L):稱取5gDMAB,精確至0.0001g,用250mL鹽酸溶液溶解后轉(zhuǎn)移至500mL的棕色容量瓶中用甲醇稀釋至刻度。7GB/T8826—20195.8.3.3分液漏斗：250mL,帶聚四氟乙烯塞子。5.8.3.4棕色容量瓶：100mL和500mL。5.8.4苯胺標(biāo)準(zhǔn)比色溶液的制備按表4中的規(guī)定精確移取苯胺標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液置于100mL容量瓶中，并按規(guī)定準(zhǔn)確加入相應(yīng)的鹽酸和DMAB溶液，隨后加入甲醇接近刻度，輕輕搖晃容量瓶，待溶液冷卻到室溫后用甲醇稀釋到刻度。靜置30min,此溶液作為苯胺標(biāo)準(zhǔn)比色溶液。表4苯胺標(biāo)準(zhǔn)比色溶液編號(hào)苯胺標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備對應(yīng)的苯胺的質(zhì)量/g鹽酸溶液量/mLmL甲醇溶液量/mL總體積/mL12345注：依據(jù)實(shí)測樣品中伯胺含量，苯胺標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液的移取量可適當(dāng)調(diào)整，鹽酸溶液量進(jìn)行相對應(yīng)調(diào)整。5.8.5苯胺標(biāo)準(zhǔn)比色溶液吸光度的測定用甲醇作參比液，在波長437nm處依次測定1號(hào)至5號(hào)苯胺標(biāo)準(zhǔn)比色溶液的吸光度值。以苯胺含量為橫坐標(biāo)，與其對應(yīng)的吸光度值為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。稱取1g樣品，精確至0.0001g,用50mL三氯甲烷溶解，然后轉(zhuǎn)移至250mL具塞分液漏斗中。隨后在分液漏斗中加入50mL的鹽酸溶液，并用力震蕩2min。待靜置分層后，下層的有機(jī)相(三氯甲烷相)棄之不用。上層鹽酸相通過濾紙過濾到50mL具塞磨口瓶中備用。在100mL容量瓶中加入20mL的DMAB溶液和20mL鹽酸溶液，加入5mL樣品儲(chǔ)備液，隨后加入甲醇接近刻度，輕輕搖晃容量瓶，待溶液冷卻到室溫后用甲醇稀釋到刻度。靜置30min。以甲醇作參比液，用紫外-可見分光光度計(jì)在波長437nm處測定測試溶液的吸光度值。8GB/T8826—2019注：如果樣品溶液的吸光度大于1.5,可適當(dāng)減少移取樣品溶液的量或減少樣品的稱樣量。5.8.8結(jié)果計(jì)算伯胺含量以質(zhì)量分?jǐn)?shù)w?表示，按式(5)計(jì)算：式中：m?—-—在標(biāo)準(zhǔn)曲線上根據(jù)樣品吸光度值對應(yīng)的苯胺含量的數(shù)值，單位為克(g);m?———樣品質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g);V———吸取的樣品儲(chǔ)備液體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);50—-—樣品儲(chǔ)備液制備時(shí)使用鹽酸溶液體積的數(shù)值，單位為毫升(mL)。5.8.9允許差兩個(gè)平行測定值的絕對差值不得大于0.1%,取其算術(shù)平均值作為測定結(jié)果。6檢驗(yàn)規(guī)則6.1出廠檢驗(yàn)表1中規(guī)定的第(1)項(xiàng)～第(5)項(xiàng)為橡膠防老劑TMQ普通型的出廠檢驗(yàn)項(xiàng)目。表1中規(guī)定的全部項(xiàng)目為橡膠防老劑TMQ高含量型的出廠檢驗(yàn)項(xiàng)目。6.2組批規(guī)則本產(chǎn)品以同一生產(chǎn)周期生產(chǎn)的均勻產(chǎn)品為一批。以批為單位采樣，按GB/T6679的規(guī)定進(jìn)行。采樣總量不少于500g,分別裝于清潔、干燥的兩個(gè)另一個(gè)保存以備復(fù)查。6.4合格判定橡膠防老劑TMQ普通型出廠檢驗(yàn)結(jié)果全部符合表1中的第(1)項(xiàng)～第(5)項(xiàng)要求時(shí)，判定該批產(chǎn)品合格。該批產(chǎn)品檢驗(yàn)結(jié)果若有一項(xiàng)指標(biāo)不符合表1中的第(1)項(xiàng)～第(5)項(xiàng)要求時(shí)，應(yīng)重新從同批次產(chǎn)品兩倍量的包裝件中采樣進(jìn)行全項(xiàng)目復(fù)檢，復(fù)檢結(jié)果即使只有一項(xiàng)指標(biāo)不符合表1中的第(1)項(xiàng)～第(5)項(xiàng)要求，則也應(yīng)判定該批產(chǎn)品不合格。橡膠防老劑TMQ高含量型出廠檢驗(yàn)結(jié)果全部符合表1的