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PAGEPAGE9專題八化學(xué)鍵分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)【3年模擬】時(shí)間:30分鐘分值:50分一、選擇題(每題2分,共14分)1.(2025屆聊城陽(yáng)谷復(fù)習(xí)測(cè)試,11)下列各組物質(zhì)的熔點(diǎn)均與所含化學(xué)鍵的鍵能有關(guān)的是 ()A.CaO與CO2B.NaCl與HCl C.SiC與SiO2D.Cl2與I2答案CCaO是離子晶體,熔化時(shí)斷裂離子鍵,熔點(diǎn)與化學(xué)鍵鍵能有關(guān);CO2是分子晶體,熔化破壞的是分子間作用力,與化學(xué)鍵鍵能無(wú)關(guān),A項(xiàng)錯(cuò)誤。NaCl是離子晶體,熔化斷裂離子鍵,熔點(diǎn)與化學(xué)鍵鍵能有關(guān);HCl是分子晶體,熔化破壞的是分子間作用力,與化學(xué)鍵鍵能無(wú)關(guān),B項(xiàng)錯(cuò)誤。SiC和SiO2都是共價(jià)晶體,熔化斷裂的都是共價(jià)鍵,都與化學(xué)鍵鍵能有關(guān),C項(xiàng)正確。Cl2和I2在固態(tài)時(shí)都是分子晶體,熔化破壞的是分子間作用力,與化學(xué)鍵鍵能無(wú)關(guān),D項(xiàng)錯(cuò)誤。2.(2024青州二中月考,12)下列物質(zhì)空間構(gòu)型和中心原子雜化類型都正確的是 ()A.CCl4平面四邊形sp3雜化B.H2OV字形sp2雜化C.BCl3平面三角形sp2雜化D.NH4+正四面體答案CCCl4分子中中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)=4+12(4-4×1)=4,雜化方式為sp3,不含有孤電子對(duì),分子的立體構(gòu)型為正四面體,A項(xiàng)錯(cuò)誤;H2O分子中中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)=2+12(6-2×1)=4,雜化方式為sp3,含有兩對(duì)孤電子對(duì),分子的立體構(gòu)型為V形,B項(xiàng)錯(cuò)誤;BCl3分子中中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)=3+12(3-3×1)=3,雜化方式為sp2,沒(méi)有孤電子對(duì),分子的立體構(gòu)型為平面三角形,C項(xiàng)正確;NH4+中中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)=4+12(5-1-4×1)=4,雜化方式為sp3,不含有孤電子對(duì)解題關(guān)鍵依據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論確定分子空間構(gòu)型及中心原子雜化方式,價(jià)層電子對(duì)數(shù)=配原子數(shù)+孤電子對(duì)數(shù)。3.(2024浙江名校協(xié)作體3月聯(lián)考,17)下列說(shuō)法正確的是()A.氯化氫氣體溶于水破壞離子鍵,產(chǎn)生H+和Cl-B.硅晶體熔化與碘化氫分解需克服的化學(xué)鍵類型相同C.NH3和HCl都極易溶于水,是因?yàn)槎伎梢院虷2O形成氫鍵D.CO2和SiO2的熔、沸點(diǎn)和硬度相差很大,是由于它們所含的化學(xué)鍵類型不同答案BHCl是共價(jià)化合物,氯化氫氣體溶于水時(shí)破壞共價(jià)鍵,產(chǎn)生H+和Cl-,A錯(cuò)誤。硅晶體屬于原子晶體,熔化斷裂共價(jià)鍵;碘化氫屬于分子晶體,碘化氫分解破壞共價(jià)鍵,因此需克服的化學(xué)鍵類型相同,B正確。NH3和HCl都極易溶于水,但HCl分子與H2O分子之間不存在氫鍵,C錯(cuò)誤。CO2和SiO2的熔、沸點(diǎn)和硬度相差很大,是由于CO2屬于分子晶體,分子之間以微弱的分子間作用力結(jié)合,而SiO2屬于原子晶體,原子之間以共價(jià)鍵結(jié)合,熔化時(shí)破壞的作用力性質(zhì)不同,D錯(cuò)誤。學(xué)問(wèn)歸納共價(jià)化合物溶解或熔化過(guò)程與化學(xué)鍵的關(guān)系(1)溶解過(guò)程能與水反應(yīng)的共價(jià)化合物共價(jià)鍵被破壞;屬于共價(jià)化合物的電解質(zhì)共價(jià)鍵斷裂生成陰、陽(yáng)離子。部分非電解質(zhì)共價(jià)鍵不被破壞。(2)熔化過(guò)程由分子構(gòu)成的共價(jià)化合物共價(jià)鍵不破壞,破壞分子間作用力;由原子構(gòu)成的共價(jià)化合物破壞共價(jià)鍵。4.(2025屆濰坊青州二中月考,16)下列說(shuō)法不正確的是 ()A.某粒子空間構(gòu)型為平面三角形,則中心原子肯定實(shí)行sp2雜化B.某粒子空間構(gòu)型為V形,則中心原子肯定有孤電子對(duì)C.某粒子空間構(gòu)型為三角錐形,則該粒子肯定是極性分子D.某粒子空間構(gòu)型為正四面體形,則鍵角肯定是109.5°答案D微粒立體構(gòu)型是平面三角形,說(shuō)明中心原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)是3且不含孤電子對(duì),則中心原子實(shí)行sp2雜化,A項(xiàng)正確;對(duì)于ABn型化合物,若中心原子A的價(jià)電子全部成鍵,n=2時(shí)分子構(gòu)型為直線形,n=3時(shí)分子構(gòu)型為平面三角形,n=4時(shí)分子構(gòu)型為正四面體;若空間構(gòu)型為V形,說(shuō)明該微粒中含有孤電子對(duì),B項(xiàng)正確;微粒立體構(gòu)型是三角錐形,說(shuō)明中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4且含有一對(duì)孤電子對(duì),分子結(jié)構(gòu)不對(duì)稱,為極性分子,C項(xiàng)正確;分子的空間構(gòu)型是正四面體形,鍵角不肯定是109.5°,如白磷是正四面體結(jié)構(gòu),但其鍵角為60°,D項(xiàng)錯(cuò)誤。解題思路本題考查分子或離子的空間構(gòu)型推斷,留意ABn型分子,若中心原子A的價(jià)電子全部成鍵,則n=2時(shí)分子空間構(gòu)型為直線形,n=3時(shí)分子空間構(gòu)型為平面三角形,n=4時(shí)分子空間構(gòu)型為正四面體;若中心原子A有孤電子對(duì),依據(jù)中心原子價(jià)層電子對(duì)理論推斷VSEPR模型,結(jié)合孤電子對(duì)推斷空間構(gòu)型,題目難度中等。5.(2024威海一模,5)下列敘述錯(cuò)誤的是 ()A.C2H4分子中有π鍵B.CH4的中心原子是sp3雜化C.HCl和HI中化學(xué)鍵的類型和分子的極性都相同D.價(jià)電子排布式為3s23p4的粒子其基態(tài)原子軌道表示式為答案D乙烯分子中兩個(gè)C原子之間形成碳碳雙鍵,1個(gè)碳碳雙鍵由1個(gè)σ鍵和1個(gè)π鍵組成,故A正確;CH4的中心碳原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4,為sp3雜化,故B正確;HCl和HI中的共價(jià)鍵均為極性共價(jià)鍵,HCl和HI均為極性分子,故C正確;依據(jù)洪特規(guī)則,電子排布在同一能級(jí)的不同軌道時(shí),總是優(yōu)先單獨(dú)占據(jù)一個(gè)軌道,且自旋方向相同,所以價(jià)電子排布式為3s23p4的粒子的基態(tài)原子軌道表示式為,故D錯(cuò)誤。6.(2016浙江10月選考,20,2分)下列說(shuō)法不正確的是 ()A.Cl2、Br2、I2的分子間作用力依次減小B.石英是由硅原子和氧原子構(gòu)成的原子晶體,加熱熔化時(shí)需破壞共價(jià)鍵C.氫氧化鈉在熔融狀態(tài)下離子鍵被減弱,形成自由移動(dòng)的離子,具有導(dǎo)電性D.水電解生成氫氣和氧氣,有化學(xué)鍵的斷裂和形成答案AA中Cl2、Br2、I2的相對(duì)分子質(zhì)量依次增大,分子間作用力依次增大,故A錯(cuò)誤;B中石英是由硅原子和氧原子構(gòu)成的原子晶體,加熱熔化時(shí)需破壞共價(jià)鍵,故B正確;C中氫氧化鈉在熔融狀態(tài)下離子鍵被減弱,電離形成自由移動(dòng)的離子,因此能導(dǎo)電,故C正確;D中水電解生成氫氣和氧氣的過(guò)程中,有水中氫氧鍵的斷裂和氫氣中氫氫鍵、氧氣中氧氧鍵的形成,故D正確。(2024棗莊上學(xué)期期末,7)下列敘述中正確的有 ()①該原子的電子排布圖:最外層違反了洪特規(guī)則②處于最低能量狀態(tài)的原子叫基態(tài)原子,1s22s22px1→1s22s22py③運(yùn)用價(jià)層電子對(duì)互斥理論,CO3④具有相同核外電子排布的粒子,化學(xué)性質(zhì)相同⑤NCl3中N—Cl鍵的鍵長(zhǎng)比CCl4中C—Cl鍵的鍵長(zhǎng)短A.1個(gè)B.2個(gè)C.3個(gè)D.4個(gè)答案B①洪特規(guī)則:電子在能量相同的軌道上排布時(shí),總是盡可能分占不同的軌道且自旋方向相同,該電子排布式違反了洪特規(guī)則,①說(shuō)法正確;②2px和2py能量相同,該過(guò)程中形成的不是放射光譜,②說(shuō)法錯(cuò)誤;③CO32-中中心原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3+4+2-3×22=3,即CO32-的空間構(gòu)型為平面三角形,③說(shuō)法錯(cuò)誤;④具有相同核外電子排布的粒子,化學(xué)性質(zhì)不肯定相同,如O2-只具有還原性,Na+只具有氧化性,④說(shuō)法錯(cuò)誤;⑤同周期主族元素從左向右原子半徑依次減小,即N的原子半徑小于C,因此N二、選擇題(每題4分,共16分)8.(2025屆5·3原創(chuàng),16)我國(guó)科學(xué)家發(fā)布了最新探討成果,在試驗(yàn)室快速得到厘米尺寸的碳酸鈣大塊晶體材料。該方法運(yùn)用乙醇代替水做溶劑,并運(yùn)用三乙胺()做助劑,可以使碳酸鈣晶體依據(jù)模具長(zhǎng)成各種形態(tài)。此成果把傳統(tǒng)有機(jī)聚合的方法運(yùn)用到傳統(tǒng)無(wú)機(jī)材料的制備上,打破了無(wú)機(jī)化學(xué)與高分子化學(xué)領(lǐng)域制備方法的界限,具有極高的探討價(jià)值。以下說(shuō)法正確的是 ()A.該方法運(yùn)用乙醇做溶劑,證明碳酸鈣易溶于有機(jī)溶劑B.三乙胺是極性分子C.該探討成果證明碳酸鈣應(yīng)當(dāng)屬于有機(jī)高分子化合物D.鑒別晶體與非晶體的方法是進(jìn)行X-射線衍射試驗(yàn)答案BDA項(xiàng),碳酸鈣是難溶于水和乙醇的離子化合物。B項(xiàng),三乙胺分子中N原子為sp3雜化,除形成3個(gè)N—C單鍵外還有1個(gè)孤電子對(duì),不是平面對(duì)稱性分子,屬于極性分子。C項(xiàng),碳酸鈣是典型無(wú)機(jī)物,題目信息只是說(shuō)明晶體形成方式不同。D項(xiàng),晶體與非晶體的本質(zhì)區(qū)分是內(nèi)部構(gòu)成微粒是否呈現(xiàn)周期性有序排列,X-射線衍射試驗(yàn)是目前較好的鑒別晶體與非晶體的方法。9.(20245·3原創(chuàng))五氧化二氮分子的電子式如下,分子中存在離域π鍵Π34,在固體狀態(tài)下,由兩種離子構(gòu)成:NO2+(硝酰陽(yáng)離子)和A.N、O元素的第一電離能:O<N,電負(fù)性:N>OB.陽(yáng)離子NO2+呈平面三角形,陰離子NC.N2O5分子中σ鍵與π鍵數(shù)目之比為3∶1D.依據(jù)N2O5分子結(jié)構(gòu)的對(duì)稱性可知為非極性分子答案C同一周期元素中電負(fù)性從左到右漸漸增大,N、O元素的電負(fù)性N<O,N的2p軌道上是半充溢狀態(tài),第一電離能較大,即N>O,選項(xiàng)A錯(cuò)誤;NO2+與CO2為等電子體,應(yīng)為直線形,NO3-的中心原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3+5+1-2×32=3,應(yīng)為平面三角形,選項(xiàng)B錯(cuò)誤;依據(jù)N2O5的結(jié)構(gòu)看出分子中σ鍵數(shù)為6,π鍵數(shù)為2,比值為3∶1,選項(xiàng)C正確。N2O5分子結(jié)構(gòu)中存在N—O—N鍵,O為sp3雜化,O原子四周還有兩對(duì)孤電子對(duì),應(yīng)為V形,思路點(diǎn)撥(1)涉及第一電離能的題目,不僅要充分利用一般規(guī)律,還要留意特別點(diǎn)。①同一周期,隨著原子序數(shù)的增加,元素的第一電離能呈現(xiàn)增大的趨勢(shì),稀有氣體元素的第一電離能最大,堿金屬元素的第一電離能最小。②同一主族,隨著電子層數(shù)的增加,元素的第一電離能漸漸減小。③特性:同周期主族元素,第ⅡA族、第ⅤA族元素的I1大于同周期第ⅢA族、第ⅥA族元素的I1。氫的第一電離能略低于氧,大于碳。(2)用化合價(jià)和物質(zhì)類別來(lái)推斷元素的電負(fù)性大小。如:依據(jù)HClO中Cl為+1價(jià)、O為-2價(jià),可知O的電負(fù)性大于Cl;也可依據(jù)Al2O3是離子化合物、AlCl3是共價(jià)化合物,推知O的電負(fù)性大于Cl。(3)分子立體構(gòu)型推斷可通過(guò)等電子體或計(jì)算價(jià)層電子對(duì)數(shù)來(lái)進(jìn)行。(4)σ鍵數(shù)與π鍵數(shù)的推斷中牢記:只要有一個(gè)單鍵(包括配位鍵)就有一個(gè)σ鍵,雙鍵有一個(gè)σ鍵和一個(gè)π鍵,三鍵有一個(gè)σ鍵和兩個(gè)π鍵。10.(2025屆5·3原創(chuàng),11)利用反應(yīng)2Ca3(PO4)2+6SiO2+10C6CaSiO3+P4+10CO↑可制備白磷。下列關(guān)于該反應(yīng)的說(shuō)法正確的是()A.PO43-中PB.SiO2晶體中每個(gè)Si與4個(gè)O形成共價(jià)鍵C.CO分子內(nèi)σ鍵和π鍵的個(gè)數(shù)之比為1∶2D.P4分子中兩個(gè)P—P鍵的夾角為109.5°答案BCPO43-中P原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)是4,P原子的雜化方式是sp3,故A錯(cuò)誤。SiO2晶體中每個(gè)Si與4個(gè)O形成共價(jià)鍵,每個(gè)O與2個(gè)Si形成共價(jià)鍵,故B正確。1個(gè)CO分子內(nèi)有1個(gè)σ鍵,2個(gè)π鍵,σ鍵和π鍵的個(gè)數(shù)之比為1∶2,故C正確。P4分子的空間構(gòu)型是正四面體形,四個(gè)P原子在正四面體的四個(gè)頂點(diǎn),所以P4分子中兩個(gè)P—P鍵的夾角為60°,11.(2025屆濰坊高三期中,9)鎳的協(xié)作物常用于鎳的提純以及藥物合成,如Ni(CO)4、[Ni(CN)4]2-、[Ni(NH3)6]2+等。下列說(shuō)法正確的是 ()A.CO與CN-結(jié)構(gòu)相像,CO分子內(nèi)σ鍵和π鍵個(gè)數(shù)之比為1∶2B.[Ni(NH3)6]2+中含有非極性共價(jià)鍵和配位鍵C.Ni2+的電子排布式為[Ar]3d10D.CN-中C原子的雜化方式是sp2答案ACO與CN-為等電子體,結(jié)構(gòu)相像,CO分子內(nèi)有一個(gè)碳氧三鍵,則σ鍵和π鍵個(gè)數(shù)之比為1∶2,A項(xiàng)正確;[Ni(NH3)6]2+中含有N—H極性共價(jià)鍵和N、Ni間形成的配位鍵,B項(xiàng)錯(cuò)誤;Ni2+的電子排布式為[Ar]3d8,C項(xiàng)錯(cuò)誤;CN-為直線形分子,C原子的雜化方式是sp,D項(xiàng)錯(cuò)誤。解題技巧CO、CN-、N2是等電子體,結(jié)構(gòu)相像。N2分子中有一個(gè)σ鍵和2個(gè)π鍵,故CO分子中σ鍵和π鍵個(gè)數(shù)比為1∶2。三、非選擇題(共30分)12.(20245·3原創(chuàng))富鎳三元層狀氧化物L(fēng)iNi0.8Co0.1Mn0.1O2(NCM811)作為下一代鋰離子電池的正極材料被廣泛關(guān)注和深化探討,納米級(jí)TiO2形成的表面包覆對(duì)提高該材料的性能效果明顯?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)制備NCM811的過(guò)程中,殘余的Li2CO3會(huì)破壞材料的界面。ⅰ.CO32-的中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為,立體構(gòu)型是,其中Cⅱ.Li2CO3屬于晶體,該晶體中含有的化學(xué)鍵為(填序號(hào):①離子鍵②金屬鍵③極性鍵
④非極性鍵⑤σ鍵⑥π鍵⑦配位鍵),Li2CO3的電子式為。
(2)該電池初始充電過(guò)程中,會(huì)有C2H2等氣體產(chǎn)生。C2H2分子中,σ鍵和π鍵數(shù)目之比為,其中C原子的雜化方式為。試分析C2H2不易溶于水的緣由:,比較沸點(diǎn):C3H8N2H4(填“<”或“>”),說(shuō)明緣由:。
答案(1)ⅰ.3平面三角形sp2ⅱ.離子①③⑤⑥(2)3∶2spC2H2為非極性分子,H2O為極性分子,據(jù)“相像相溶”原理可知C2H2不易溶于水<N2H4分子間形成氫鍵解析(1)ⅰ.CO32-中C原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3+4+2-3×22=3,沒(méi)有孤電子對(duì),C原子的雜化方式為sp2,CO32-的立體構(gòu)型是平面三角形。ⅱ.Li2CO3由Li+和CO32-構(gòu)成,屬于離子晶體;其中Li+和CO32-之間形成離子鍵,CO32-(2)碳碳單鍵為σ鍵,每個(gè)碳碳三鍵中有1個(gè)σ鍵、2個(gè)π鍵;C2H2的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,1個(gè)分子中有3個(gè)σ鍵和2個(gè)π鍵,σ鍵和π鍵數(shù)目之比為3∶2。試題命制說(shuō)明考查價(jià)層電子對(duì)數(shù)目推斷、離子立體構(gòu)型、中心原子的雜化方式推斷、σ鍵和π鍵數(shù)目推斷、氫鍵對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響??疾槔没瘜W(xué)理論分析和解決實(shí)際問(wèn)題的實(shí)力,體現(xiàn)了利用價(jià)層電子對(duì)互斥理論推斷分子立體構(gòu)型的證據(jù)推理和模型認(rèn)知的學(xué)科核心素養(yǎng)。13.(2024日照上學(xué)期期末聯(lián)考,17節(jié)選)(12分)元素周期表中d區(qū)與ds區(qū)元素,又稱過(guò)渡金屬元素,應(yīng)用廣泛。(1)我國(guó)秦陵內(nèi)發(fā)掘了鍍鉻寶劍,振動(dòng)了世界,因?yàn)檫@種鉻鹽氧化處理是近代才駕馭的先進(jìn)工藝。Cr3+基態(tài)核外M層電子排布式為;基態(tài)Zn原子核外K層和L層電子的電子云有種不同的伸展方向。
(2)鋅化銅是一種金屬互化物,其化學(xué)式有多種形式,如CuZn、Cu5Zn8、CuZn3等。其中銅的其次電離能(填“大于”“小于”或“等于”)鋅的其次電離能。
(3)[Co(DMSO)6](ClO4)2是一種紫色晶體,其中DMSO為二甲基亞砜,化學(xué)式為OS(CH3)2。晶體中ClO4-的空間構(gòu)型是,晶體中所含元素Co、Cl、O的電負(fù)性由大到小的依次為;DMSO中硫原子的雜化軌道類型為,1個(gè)OS(CH3)2分子中σ鍵數(shù)目為答案(1)3s23p63d34(2)大于(3)正四面體O>Cl>Cosp39解析(1)Cr的價(jià)電子排布式為3d54s1,失去3個(gè)電子時(shí),M層電子排布式為3s23p63d3;基態(tài)Zn原子核外K層和L層電子排布式為1s22s22p6,s能級(jí)為球形,p能級(jí)為紡錘形,共有4種不同的伸展方向。(2)Cu+的價(jià)電子排布式為3d10,處于全充溢狀態(tài),而鋅失去一個(gè)電子后的價(jià)電子排布式為3d104s1,最外層處于半充溢狀態(tài),故銅的其次電離能大于鋅的其次電離能。(3)ClO4-中中心Cl原子孤電子對(duì)數(shù)為12×(7+1-2×4)=0,為sp3雜化,空間構(gòu)型為正四面體形;Co、Cl、O的電負(fù)性由大到小的依次為O>Cl>Co;DMSO為Co2+的配體,則OS(CH3)2中S含有1對(duì)孤電子對(duì),有3條共價(jià)鍵,S為sp3雜化;1個(gè)OS(CH3)2分子中含有6個(gè)C—H鍵,2個(gè)C—S鍵,1個(gè)OS鍵,共有9個(gè)14.(2024山東濰坊二模,35節(jié)選)《日華子本草》中已有關(guān)于雄黃的記載:“雄黃,通赤亮者為上,驗(yàn)之可以蟲死者為真。”雄黃(As4S4)和雌黃(As2S3)是提取砷的主要礦物原料,二者在自然界中共生?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1
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