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溫馨提示:此題庫為Word版,請按住Ctrl,滑動鼠標滾軸,調(diào)節(jié)合適的觀看比例,點擊右上角的關(guān)閉按鈕可返回目錄??键c18有機化學基礎(chǔ)(選考)一、選擇題1.(2012·海南高考·5)分子式為C10H14的單取代芳烴,其可能的結(jié)構(gòu)有()A.2種B.3種C.4種D.5種【解題指南】解答本題時注意以下幾點:(1)芳香烴分子中一定含有苯環(huán);(2)分子中含有單取代基則剩余必須為丁基?!窘馕觥窟xC。單取代基為丁基,丁基有4種異構(gòu)(正丁、仲丁、異丁、叔丁),所以異構(gòu)體有4種。2.(2012·浙江高考·7)下列說法不正確的是()A.利用太陽能在催化劑參與下分解水制氫是把光能轉(zhuǎn)化為化學能的綠色化學方法B.蔗糖、淀粉、油脂及其水解產(chǎn)物均為非電解質(zhì)C.通過紅外光譜分析可以區(qū)分乙醇與乙酸乙酯D.石油催化裂化的主要目的是提高汽油等輕質(zhì)油的產(chǎn)量與質(zhì)量;石油裂解的主要目的是得到更多的乙烯、丙烯等氣態(tài)短鏈烴【解題指南】解答本題時應注意以下兩點:(1)電解質(zhì)與非電解質(zhì)的概念。(2)掌握裂解和裂化的目的?!窘馕觥窟xB。因為太陽能是取之不盡用之不竭的能源,所以利用太陽能在催化劑參與下分解水制氫是把光能轉(zhuǎn)化為化學能的綠色化學,A正確;B油脂水解產(chǎn)生的高級脂肪酸是弱酸,是電解質(zhì),因此B項不正確;紅外光譜可以對物質(zhì)的結(jié)構(gòu)進行分析和鑒定,所以可以根據(jù)光譜分析來區(qū)分開乙醇和乙酸乙酯,C正確;D項裂化和裂解的目的敘述完全正確。3.(2012·浙江高考·11)下列說法正確的是()A.按系統(tǒng)命名法,化合物的名稱為2,6-二甲基-5-乙基庚烷B.丙氨酸和苯丙氨酸脫水,最多可生成3種二肽C.化合物是苯的同系物D.三硝酸甘油酯的分子式為C3H5N3O9【解題指南】解答本題時應注意以下兩點:(1)掌握有機物的命名原則。(2)苯的同系物的概念?!窘馕觥窟xD。該化合物的名稱應該是2,6-二甲基-3-乙基庚烷,A不對;丙氨酸和苯丙氨酸脫水,最多可生成4種二肽,B不正確;苯的同系物應該含有一個苯環(huán)和一個或幾個烷烴基側(cè)鏈,C不正確;三硝酸甘油酯應該是丙三醇和三個硝酸分子發(fā)生酯化反應的產(chǎn)物,所以分子式為C3H5N3O9,正確。4.(2012·江蘇高考·11)普伐他汀是一種調(diào)節(jié)血脂的藥物,其結(jié)構(gòu)簡式如圖所示(未表示出其空間構(gòu)型)。下列關(guān)于普伐他汀的性質(zhì)描述正確的是()A.能與FeCl3
溶液發(fā)生顯色反應B.能使酸性KMnO4
溶液褪色C.能發(fā)生加成、取代、消去反應D.1mol該物質(zhì)最多可與1molNaOH反應【解題指南】可按以下思路解答本題:【解析】選B、C。A項,該有機物中沒有酚羥基,不能與FeCl3發(fā)生顯色反應,A項錯誤;B項,該有機物中含有碳碳雙鍵,能與高錳酸鉀反應,可以使酸性高錳酸鉀溶液褪色,B項正確;C項,該有機物中含有碳碳雙鍵(能加成)、羥基和羧基(能取代)、連羥基的碳原子的鄰位碳原子上有氫原子(能發(fā)生消去),C項正確;D項,該有機物含有一個羧基和一個酯基,1mol該有機物最多可與2mol氫氧化鈉反應,D項錯誤。5.(2012·廣東高考·9)下列實驗能達到目的的是()A.用溴水鑒別苯和正己烷B.用BaCl2溶液鑒別SO42-與SO32-C.用濃HNO3與Cu反應制備NO2D.將混有HCl的Cl2通入飽和NaHCO3溶液中除去HCl【解題指南】解答本題時應從鑒別、制備和提純物質(zhì)的原則進行思考。【解析】選C。因為Cu+4HNO3(濃)Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O,所以C項符合題意;A項中苯和正己烷的密度都比水小,均發(fā)生萃取,溴水層褪色不能鑒別,即A項不正確;B項中兩者都有沉淀生成,不能鑒別,即B項不正確;D項中HCl和Cl2均能與NaHCO3溶液反應,而且引入CO2,沒有達到除雜的目的,所以D項不正確。6.(2012·海南高考·18-Ⅰ)下列化合物在核磁共振氫譜中能出現(xiàn)兩組峰,且其峰面積之比為3∶1的有()A.乙酸異丙酯B.乙酸叔丁酯C.對二甲苯D.均三甲苯【解題指南】解答本題時注意以下幾點:(1)核磁共振氫譜中峰值的個數(shù)代表了有機物中氫元素的種類;(2)有機物中氫元素的種類與個數(shù)是兩個不同的概念?!窘馕觥窟xB、D。A選項有三種氫;B選項有兩種氫,個數(shù)比為9∶3;C選項有兩種氫,個數(shù)比為6∶4,D選項有兩種氫,個數(shù)比為9∶3。二、非選擇題7.(2012·天津高考·8)萜品醇可作為消毒劑、抗氧化劑、醫(yī)藥和溶劑。合成α-萜品醇G的路線之一如下:CDEF(A)(B)(G)已知:RCOOC2H5請回答下列問題:(1)A所含官能團的名稱是。(2)A催化氫化得Z(C7H12O3),寫出Z在一定條件下聚合反應的化學方程式:。(3)B的分子式為;寫出同時滿足下列條件的B的鏈狀同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式:。①核磁共振氫譜有2個吸收峰②能發(fā)生銀鏡反應(4)BC、EF的反應類型分別為、。(5)CD的化學方程式為。(6)試劑Y的結(jié)構(gòu)簡式為。(7)通過常溫下的反應,區(qū)別E、F和G的試劑是和。(8)G與H2O催化加成得不含手性碳原子(連有4個不同原子或原子團的碳原子叫手性碳原子)的化合物H,寫出H的結(jié)構(gòu)簡式:?!窘忸}指南】解答本題注意以下幾點:(1)羰基和醛基容易催化加氫,羧基則較難發(fā)生;(2)核磁共振譜上的吸收峰實際上是考查有機物中氫原子的種類;(3)含有醛基的物質(zhì)能夠發(fā)生銀鏡反應?!窘馕觥?1)A中含有兩個官能團,羧基和羰基;(2)A催化氫化時羰基轉(zhuǎn)化為羥基,分子中的羥基和羧基發(fā)生聚合反應生成聚酯;(3)B的同分異構(gòu)體中含有兩類氫原子還有醛基;(4)這兩個反應類型的判斷反應條件起到至關(guān)重要的作用,醇在濃氫溴酸溶液中發(fā)生取代反應,羧酸在濃硫酸和醇溶液中發(fā)生酯化反應;(5)鹵代烴在氫氧化鈉的醇溶液中發(fā)生消去反應;(6)根據(jù)題目中給出的已知條件,可以判斷Y中應該有甲基;(7)E中含有羧基,F中含有酯基,G中含有羥基,三者在碳酸氫鈉溶液中E會冒氣泡,F會分層,G則沒有任何明顯現(xiàn)象;(8)H中不含有手性碳原子,因此羥基只能加在含甲基的碳原子上。答案:(1)羰基、羧基(2)n+(n-1)H2O(3)C8H14O3(4)取代反應酯化反應(或取代反應)(5)+2NaOH+NaBr+2H2O(6)CH3MgX(X=Cl、Br、I)(7)NaHCO3溶液Na(其他合理答案均可)(8)8.(2012·海南高考·18-Ⅱ)化合物A是合成天然橡膠的單體,分子式為C5H8。A的一系列反應如下(部分反應條件略去);已知:回答下列問題:(1)A的結(jié)構(gòu)簡式為,化學名稱是;(2)B的分子式為;(3)②的反應方程式為;(4)①和③的反應類型分別是,;(5)C為單溴代物,分子中有兩個亞甲基,④的化學方程式為;(6)A的同分異構(gòu)體中不含聚集雙烯(CCC)結(jié)構(gòu)單元的鏈狀烴還有種,寫出其中互為立體異構(gòu)體的化合物的結(jié)構(gòu)簡式?!窘忸}指南】解答本題應該按照以下步驟:【解析】從C5H8可推知其不飽和度為2,是合成天然橡膠單體,框圖中還有暗示,則A為異戊二烯。分解A、B合成的產(chǎn)物:,則A為,B為。反應①與溴反應,且產(chǎn)物只增加了2個溴原子,為碳碳雙鍵的加成反應,但經(jīng)反應②后卻增加了2個碳碳雙鍵,所以反應②只能是消去反應的結(jié)果。反應③的條件有些怪,不會是加成反應,且題中提示產(chǎn)物C為單溴代物,且有兩個亞甲基,則只能是取代。還只能是在環(huán)上與酯基相連的那個碳上才符合題目要求,則C的結(jié)構(gòu)簡式為;這個結(jié)構(gòu)在氫氧化鈉水溶液下水解再酸化,反應④就簡單了。(6)小題中異構(gòu)體要注意立體異構(gòu),這在后面的提問中做出了明確的提示。但題中并沒有要求只寫二烯烴異構(gòu),因而還是注意炔類的異構(gòu)。這些異構(gòu)體的碳鏈結(jié)構(gòu)為:共7種,除本身外還有6種。答案:9.(2012·浙江高考·29)化合物X是一種環(huán)境激素,存在如下轉(zhuǎn)化關(guān)系:化合物A能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應,分子中含有兩個化學環(huán)境完全相同的甲基,其苯環(huán)上的一硝基取代物只有兩種。1H—NMR譜顯示化合物G的所有氫原子化學環(huán)境相同。F是一種可用于制備隱形眼鏡的高聚物。根據(jù)以上信息回答下列問題:(1)下列敘述正確的是。a.化合物A分子中含有聯(lián)苯結(jié)構(gòu)單元b.化合物A可以和NaHCO3溶液反應,放出CO2氣體c.X與NaOH溶液反應,理論上1molX最多消耗6molNaOHd.化合物D能與Br2發(fā)生加成反應(2)化合物C的結(jié)構(gòu)簡式是,A→C的反應類型是。(3)寫出同時滿足下列條件的D的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式(不考慮立體異構(gòu))。a.屬于酯類b.能發(fā)生銀鏡反應(4)寫出B→G反應的化學方程式。(5)寫出E→F反應的化學方程式?!窘忸}指南】解答本題時應注意以下兩點:(1)酚類物質(zhì)與濃溴水發(fā)生取代反應時,溴只能取代羥基鄰、對位上的氫原子。(2)能發(fā)生銀鏡反應的酯類只能是甲酸某酯?!窘馕觥?1)由于化合物A能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應,所以該分子中含有酚羥基,又由該分子的分子式可知該分子中含有兩個苯環(huán),再根據(jù)分子中含有兩個化學環(huán)境完全相同的甲基,且其苯環(huán)上的一硝基取代物只有兩種,可以推出A的結(jié)構(gòu)簡式為:則化合物A中不含有聯(lián)苯結(jié)構(gòu);但是化合物A中只含有酚羥基無羧基,所以不能與NaHCO3溶液反應,放出CO2氣體;由于B的分子式為C4H8O3,則在B分子中含有一個羥基和一個羧基,又由于G分子中的所有氫原子化學環(huán)境相同,則可以推知B分子的結(jié)構(gòu)簡式為:,所以X的結(jié)構(gòu)簡式為根據(jù)此結(jié)構(gòu)簡式可知,由于在堿性條件下可以生成酚羥基,所以一個酯基消耗2molNaOH,一個溴原子消耗1molNaOH,所以總共消耗6molNaOH;B分子的結(jié)構(gòu)簡式為:,則D的結(jié)構(gòu)簡式為:,由于含有雙鍵,所以可以與溴單質(zhì)發(fā)生加成反應。(2)由于A的結(jié)構(gòu)簡式為:則C的結(jié)構(gòu)簡式為。(3)由于既屬于酯類還能發(fā)生銀鏡反應,所以應該是甲酸某酯,所以其同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為:。(4)B→G反應的化學方程式為:+2H2O(5)E→F反應的化學方程式為:。答案:(1)c、d(2)取代反應(3)、、、(4)+2H2O(5)10.(2012·江蘇高考·17)化合物H是合成藥物鹽酸沙格雷酯的重要中間體,其合成路線如下:(1)化合物A中的含氧官能團為和(填官能團名稱)。(2)反應①→⑤中,屬于取代反應的是(填序號)。(3)寫出同時滿足下列條件的B的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式:。Ⅰ.分子中含有兩個苯環(huán);Ⅱ.分子中有7種不同化學環(huán)境的氫;Ⅲ.不能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應,但水解產(chǎn)物之一能發(fā)生此反應。(4)實現(xiàn)D→E的轉(zhuǎn)化中,加入的化合物X能發(fā)生銀鏡反應,X的結(jié)構(gòu)簡式為。(5)已知:?;衔锸呛铣煽拱┧幬锩婪▊惖闹虚g體,請寫出以和為原料制備該化合物的合成路線流程圖(無機試劑任用)。合成路線流程圖示例如下:H2CCH2CH3CH2BrCH3CH2OH【解題指南】解答本題時應抓住流程圖和物質(zhì)結(jié)構(gòu),對比相關(guān)物質(zhì)的結(jié)構(gòu)進行推斷,有機合成應從有機物骨架和官能團變化兩個方面對比原料和目標產(chǎn)物,結(jié)合題給其他信息,分析合成路線?!窘馕觥?1)分析A的結(jié)構(gòu),判斷A中所含有的含氧官能團;(2)對照反應物和生成物的結(jié)構(gòu),確定反應類型;(3)B的同分異構(gòu)體,不與氯化鐵發(fā)生顯色反應,但水解產(chǎn)物能與氯化鐵發(fā)生顯色反應,說明該有機物中含有酯基,且水解產(chǎn)生酚羥基,結(jié)合該有機物中含兩個苯環(huán)和7種不同化學環(huán)境下的氫推斷該有機物結(jié)構(gòu);(5)從有機物骨架和官能團變化對比原料和目標產(chǎn)物,結(jié)合題給信息,應先將苯轉(zhuǎn)化為硝基苯,再轉(zhuǎn)化為苯胺,進一步利用類似流程圖中G轉(zhuǎn)化為H,C轉(zhuǎn)化為D的反應合成目標化合物。答案:(1)羥基醛基(2)①③⑤(3)(或)(4)(5)11.(2012·廣東高考·30)過渡金屬催化的新型碳-碳偶聯(lián)反應是近年來有機合成的研究熱點之一,如:反應①化合物Ⅱ可由化合物Ⅲ合成:(1)化合物Ⅰ的分子式為。(2)化合物Ⅱ與Br2加成的產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為。(3)化合物Ⅲ的結(jié)構(gòu)簡式為。(4)在濃硫酸存在和加熱條件下,化合物Ⅳ易發(fā)生消去反應生成不含甲基的產(chǎn)物,該反應方程式為(注明反應條件)。因此,在堿性條件下,由Ⅳ與反應合成Ⅱ,其反應類型為。(5)Ⅳ的一種同分異構(gòu)體Ⅴ能發(fā)生銀鏡反應,Ⅴ與Ⅱ也可發(fā)生類似反應①的反應,生成化合物Ⅵ,Ⅵ的結(jié)構(gòu)簡式為(寫出其中一種)?!窘忸}指南】解答本題時應從有機合成原理進行思考,主要分析有機反應中斷鍵和形成新化學鍵的規(guī)律和機理。【解析】第(1)問中求分子式時要注意苯環(huán)上H及分子式的表示方法;第(2)問中化合物Ⅱ能與溴發(fā)生加成反應的官能團只有碳碳雙鍵,而酯基不能發(fā)生;第(3)問由化合物Ⅲ在堿性條件下水解生成化合物Ⅳ的結(jié)構(gòu)簡式推知其化合物Ⅲ的結(jié)構(gòu)簡式為;第(4)問中由條件知其反應為CH2CHCHCH2+H2O。由+HCl,可知該反應為取代反應;第(5)問中根據(jù)條件得知V中一定有醛基,再結(jié)合反應①的類型可以得出結(jié)論。答案:(1)C7H5Obr(2)(3)(4)CH2CHCHCH2+H2O取代反應(5)12.(2012·廣東高考·33)苯甲酸廣泛應用于制藥和化工行業(yè)。某同學嘗試用甲苯的氧化反應制備苯甲酸。反應原理:+2KMnO4+KOH+2MnO2↓+H2O+HCl+KCl實驗方法:一定量的甲苯和KMnO4溶液在100℃已知:苯甲酸分子量122,熔點122.4℃,在25℃和95℃時溶解度分別為0.3g(1)操作Ⅰ為,操作Ⅱ為。(2)無色液體A是,定性檢驗A的試劑是,現(xiàn)象是。(3)測定白色固體B的熔點,發(fā)現(xiàn)其在115℃開始熔化,達到130序號實驗方案實驗現(xiàn)象結(jié)論①將白色固體B加入水中,加熱溶解,得到白色晶體和無色濾液②取少量濾液于試管中,____________生成白色沉淀濾液含Cl-③干燥白色晶體,
白色晶體是苯甲酸(4)純度測定:稱取1.220g產(chǎn)品,配成100mL甲醇溶液,移取25.00mL溶液,滴定,消耗KOH的物質(zhì)的量為2.40×10-3mol,產(chǎn)品中苯甲酸質(zhì)量分數(shù)的計算表達式為,計算結(jié)果為(保留二位有效數(shù)字)?!窘忸}指南】解答本題時應從有機綜合實驗和滴定實驗考慮?!窘馕觥坑闪鞒讨锌芍蛛x有機相和無機相采用分液的操作方法,要從混合物中得到有機物A,通過蒸餾,由反應原理和流程可知無色液體A是甲苯,檢驗甲苯是利用甲苯可以使酸性高錳酸鉀溶液褪色原理進行。因苯甲酸的熔點是122.4℃答案:(1)分液蒸餾(2)甲苯酸性KMnO4溶液溶液褪色(3)①冷卻、過濾②滴入2滴~3滴AgNO3溶液③加熱使其熔化,測其熔點熔點為122.4(4)(2.40×10-3×122×4)/1.2296%13.(2012·山東高考·33)合成P(一種抗氧劑)的路線如下:A(C4H10O)B(C4H8)DE(C15H22O3)P(C19H30O3)已知:①+R2CCH2(R為烷基);②A和F互為同分異構(gòu)體,A分子中有三個甲基,F分子中只有一個甲基。(1)A→B的反應類型為。B經(jīng)催化加氫生成G(C4H10),G的化學名稱是。(2)A與濃HBr溶液一起共熱生成H,H的結(jié)構(gòu)簡式為。(3)實驗室中檢驗C可選擇下列試劑中的。a.鹽酸 b.FeCl3溶液c.NaHCO3溶液 d.濃溴水(4)P與足量NaOH溶液反應的化學反應方程式為
(有機物用結(jié)構(gòu)簡式表示)?!窘忸}指南】解答本題時應注意已知信息的運用,同時注意結(jié)合反應條件及有機物的分子式進行正確的推斷。其中要注意酯的堿性水解中,酚羥基也能與NaOH溶液反應?!窘馕觥?1)由物質(zhì)轉(zhuǎn)化關(guān)系可知,A屬于醇,B屬于烯,因此A生成B的反應類型為消去反應,結(jié)合已知信息①和F的結(jié)構(gòu)可推知,B的結(jié)構(gòu)簡式為,催化加氫的產(chǎn)物為,其化學名稱為2-甲基丙烷;由A分子含有三個甲基,故羥基必位于2號位上,所以A的結(jié)構(gòu)簡式為,A與濃HBr溶液發(fā)生取代反應生成的取代物為。(3)檢驗酚羥基,可采取濃溴水和FeCl3溶液。故答案選b、d。(4)P是由E和F發(fā)生酯化反應生成的,E的結(jié)構(gòu)簡式為,A與F互為同分異構(gòu)體,且F分子中只有一個甲基,所以F分子中沒有支鏈,且羥基位于碳鏈的末端,所以F的結(jié)構(gòu)簡式為CH3—CH2—CH2—CH2OH,則P的結(jié)構(gòu)簡式為,它堿性水解的反應方程式為:+2NaOH+CH3CH2CH2CH2OH+H2O答案:(1)消去反應2-甲基丙烷(異丙烷)(2)(3)b、d(4)+2NaOH+CH3CH2CH2CH2OH+H2O14.(2012·安徽高考·26)PBS是一種可降解的聚酯類高分子材料,可由馬來酸酐等原料經(jīng)下列路線合成:(已知:RC≡CH+)(1)A→B的反應類型是;B的結(jié)構(gòu)簡式是。(2)C中含有的官能團名稱是;D的名稱(系統(tǒng)命名)是。(3)半方酸是馬來酸酐的同分異構(gòu)體,分子中含1個環(huán)(四元碳環(huán))和1個羥基,但不含—O—O—鍵。半方酸的結(jié)構(gòu)簡式是。(4)由B和D合成PBS的化學方程式是。(5)下列關(guān)于A的說法正確的是。a.能使酸性KMnO4溶液或溴的CCl4溶液褪色b.能與Na2CO3反應,但不與HBr反應c.能與新制Cu(OH)2反應d.1molA完全燃燒消耗5molO2【解題指南】解答本題時要先運用已有知識分析確定B物質(zhì),再結(jié)合題給新信息推導出C物質(zhì),最后根據(jù)酯化反應的原理確定PBS,從而“貫通”整個流程?!窘馕觥?1)A中含有碳碳雙鍵,由AB只能是碳碳雙鍵與H2發(fā)生加成反應,生成HOOC(CH2)2COOH。(2)由題給新信息及D的結(jié)構(gòu)簡式可推知C的結(jié)構(gòu)簡式為HOCH2C≡CCH2(3)方法一:已知4個碳原子全部在環(huán)上,含有一個—OH,因此另兩個氧原子只能與碳原子形成碳氧雙鍵,根據(jù)不飽和度原則可知,分子中還必須有一個碳碳雙鍵,結(jié)合碳的四價結(jié)構(gòu)可寫出半方酸的結(jié)構(gòu)簡式。方法二:馬來酸酐分子中有含一個氧原子的五元環(huán),若去掉氧原子則變?yōu)樗脑辑h(huán),不影響不飽和度。再將此氧原子插入C—H間,形成羥基,恰好滿足題意。(4)B[HOOC(CH2)2COOH]為二元羧酸,D[HO(CH2)4OH]為二元醇,兩者發(fā)生縮聚反應生成PBS聚酯。(5)A中含有碳碳雙鍵,故能使酸性KMnO4溶液或溴的CCl4溶液褪色,也可與HBr等加成;因分子中含有—COOH,可與Cu(OH)2、Na2CO3等發(fā)生反應;1molA(分子式為C4H4O4)完全燃燒消耗3molO2,故a、c正確。答案:(1)加成反應(或還原反應)HOOCCH2CH2COOH(2)碳碳三鍵(或碳碳叁鍵)、羥基1,4-丁二醇(3)(4)nHOOCCH2CH2COOH+nHOCH2CH2CH2CH2OH+(2n-1)H2O或nHOOCCH2CH2COOH+nHOCH2CH2CH2CH2OH+2nH2O(5)a、c15.(2012·北京高考·28)優(yōu)良的有機溶劑對孟烷、耐熱型特種高分子功能材料PMnMA的合成路線如下:已知芳香化合物苯環(huán)上的氫原子可被鹵代烷中的烷基取代。如:+RX+HX(R為烷基,X為鹵原子)(1)B為芳香烴。①由B生成對孟烷的反應類型是。②(CH3)2CHCl與A生成B的化學方程式是。③A的同系物中相對分子質(zhì)量最小的物質(zhì)是。(2)1.08gC與飽和溴水完全反應生成3.45g白色沉淀。E不能使Br2的CCl4溶液褪色。①F的官能團是。②C的結(jié)構(gòu)簡式是。③反應Ⅰ的化學方程式是。(3)下列說法正確的是(選填字母)。a.B可使酸性高錳酸鉀溶液褪色b.C不存在醛類同分異構(gòu)體c.D的酸性比E弱d.E的沸點高于對孟烷(4)G的核磁共振氫譜有3種峰,其峰面積之比為3∶2∶1。G與NaHCO3反應放出CO2。反應Ⅱ的化學方程式是?!窘忸}指南】解答本題時應注意以下兩個方面:(1)物質(zhì)的合成推斷題目一般采用“逆推法”。(2)掌握常見官能團的性質(zhì),特別是能鑒別官能團的反應及其現(xiàn)象?!窘馕觥坑葿為芳香烴,且能與氫氣加成生成對孟烷,推知B是,再結(jié)合給出的反應,推知A是。F能與H2加成生成對孟烷,且F是通過E失去1分子水得到,且E不能使Br2的CCl4溶液褪色,說明E中含有1個酚羥基,由此推出C中含有1個酚羥基,再根據(jù)1.08gC與飽和溴水完全反應生成3.45g白色沉淀,得出C應為,則E是,D是,G的核磁共振氫譜有3種峰,其峰面積之比為3∶2∶1,其分子式為C4H6O2,同時能與醇發(fā)生酯化反應,可推出G為。答案:(1)①加成(還原)反應②+(CH3)2CHCl+HCl③苯(2)①碳碳雙鍵②③+3H2(3)a、d(4)16.(2012·福建高考·31)對二甲苯(英文名稱p-xylene,縮寫為PX)是化學工業(yè)的重要原料。(1)寫出PX的結(jié)構(gòu)簡式。(2)PX可發(fā)生的反應有、(填反應類型)。(3)增塑劑(DEHP)存在如圖所示的轉(zhuǎn)化關(guān)系,其中A是PX的一種同分異構(gòu)體。①B的苯環(huán)上存在2種不同化學環(huán)境的氫原子,則B的結(jié)構(gòu)簡式是。②D分子所含官能團是(填名稱)。③C分子有1個碳原子連接乙基和正丁基,DEHP的結(jié)構(gòu)簡式是。(4)F是B的一種同分異構(gòu)體,具有如下特征:a.是苯的鄰位二取代物;b.遇FeCl3溶液顯示特征顏色c.能與碳酸氫鈉溶液反應。寫出F與NaHCO3溶液反應的化學方程式。【解題指南】解答本題要明確以下幾點:(1)熟悉各類官能團的化學性質(zhì)。(2)醛基的特征反應是:能夠發(fā)生銀鏡反應,能夠使新制的氫氧化銅懸濁液反應生成磚紅色沉淀;酚的特征反應是:能夠與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應,能夠和濃溴水反應生成白色沉淀。只有羧基能夠和碳酸氫鈉溶液反應。(3)苯環(huán)上有2個取代基,其同分異構(gòu)體有“鄰間對”三種?!窘馕觥?2)對二甲苯的結(jié)構(gòu)簡式為:,可以和鹵素單質(zhì)發(fā)生取代反應,可以和濃硝酸發(fā)生硝化反應,能夠燃燒,能夠被酸性高錳酸鉀溶液氧化成,同時也能與氫氣在一定條件下發(fā)生加成反應。(3)對二甲苯的同分異構(gòu)體有:、、。因為其氧化產(chǎn)物B分子中含有4個氧原子,說明其含2個—COOH,即A為或,B為或,因為B的苯環(huán)上存在2種不同化學環(huán)境的氫原子,所以B為鄰二苯甲酸,A為鄰二甲苯。C為醇,含乙基和正丁基,其結(jié)構(gòu)簡式為?!狢HO可以發(fā)生銀鏡反應。(4)F是鄰二苯甲酸的同分異構(gòu)體,能夠與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應,說明含酚羥基,能與碳酸氫鈉溶液反應,說明含羧基,還差1個不飽和結(jié)構(gòu),應該為,其結(jié)構(gòu)簡式為。答案:(1)(2)取代反應氧化反應(或其他合理答案)(3)①②醛基③(4)+NaHCO3+CO2↑+H2O17.(2012·新課標全國卷·28)溴苯是一種化工原料,實驗室合成溴苯的裝置示意圖及有關(guān)數(shù)據(jù)如下:苯溴溴苯密度/g·cm-30.883.101.50沸點/℃8059156水中溶解度微溶微溶微溶按下列合成步驟回答問題:(1)在a中加入15mL無水苯和少量鐵屑。在b中小心加入4.0mL液態(tài)溴。向a中滴入幾滴溴,有白色煙霧產(chǎn)生,是因為生成了氣體。繼續(xù)滴加至液溴滴完。裝置d的作用是;(2)液溴滴完后,經(jīng)過下列步驟分離提純:①向a中加入10mL水,然后過濾除去未反應的鐵屑;②濾液依次用10mL水、8mL10%的NaOH溶液、10mL水洗滌。NaOH溶液洗滌的作用是;③向分出的粗溴苯中加入少量的無水氯化鈣,靜置、過濾。加入氯化鈣的目的是;(3)經(jīng)以上分離操作后,粗溴苯中還含有的主要雜質(zhì)為,要進一步提純,下列操作中必須的是
(填入正確選項前的字母);A.重結(jié)晶B.過濾C.蒸餾D.萃取(4)在該實驗中,a的容積最適合的是(填入正確選項前的字母)。A.25mLB.50mLC.250mLD.500mL【解題指南】解答本題時應注意液溴與鐵反應的反應物易揮發(fā),制得的產(chǎn)物中含有揮發(fā)出的反應物?!窘馕觥恳轰迮c鐵反應生成溴苯和溴化氫,溴化氫極易溶于水,可看到白霧;裝置d用于吸收溴化氫和未反應完的溴單質(zhì);氫氧化鈉可洗滌除去未反應的溴單質(zhì)和生成的溴化氫;無水氯化鈣起干燥作用;經(jīng)過②、③兩步后粗溴苯中還含有未反應的苯,應用蒸餾的方法除去;實驗中共向a中加入了15mL苯、4
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