43.沉淀溶解平衡講義高二化學(xué)人教版2019選擇性必修1

一、難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡1.沉淀溶解平衡的概念在一定溫度下，難溶的強(qiáng)電解質(zhì)溶于水形成飽和溶液時(shí)，難溶電解質(zhì)溶解成離子的速率和離子重新結(jié)合成沉淀的速率相等，溶液中各離子的濃度保持不變的狀態(tài)，叫做難溶物質(zhì)的沉淀溶解平衡。2.沉淀溶解平衡的特征①逆——固體的溶解是可逆的。②等——溶解速率和沉淀速率相等，。③動(dòng)——?jiǎng)討B(tài)平衡，不是靜止。④定——在平衡狀態(tài)時(shí)，溶液中的各離子濃度保持不變。⑤變——當(dāng)改變外界條件時(shí)，溶解平衡發(fā)生移動(dòng)。3.沉淀溶解平衡方程式書(shū)寫(xiě)注意：書(shū)寫(xiě)時(shí)，要表明各微粒的狀態(tài)。4.易錯(cuò)提醒①沉淀、溶解之間是動(dòng)態(tài)的平衡，決定了生成沉淀的反應(yīng)不能完全進(jìn)行到底。一般情況下，當(dāng)溶液中剩余離子的濃度小于時(shí)，可認(rèn)為生成沉淀的反應(yīng)進(jìn)行完全。②沉淀溶解平衡方程式和電離方程式所代表的意義不同，如，表示固體水水溶液中達(dá)到沉淀和溶解時(shí)的平衡；，表示溶解的全部電離。③易溶電解質(zhì)或難溶電解質(zhì)的飽和溶液中存在溶解平衡，不飽和溶液中不存在溶解平衡，如飽和溶液中，再加入固體，會(huì)在固體表面會(huì)達(dá)到動(dòng)態(tài)平衡。

二、溶度積常數(shù)1.概念在一定溫度下，難溶物達(dá)到溶解平衡后的溶液為飽和溶液，其離子濃度不再發(fā)生變化，溶液中各離子濃度冪之積為常數(shù)，叫做溶度積常數(shù)，簡(jiǎn)稱(chēng)溶度積，用表示2.表達(dá)式3.意義①的大小反映難溶電解質(zhì)的溶解能力。②陰、陽(yáng)離子個(gè)數(shù)比相同的難溶電解質(zhì)，數(shù)值越大，電解質(zhì)在水中的溶解能力越強(qiáng)；越小，溶解能力越小(越難溶)。如，同溫時(shí)，，可以認(rèn)為。③陰、陽(yáng)離子個(gè)數(shù)比相同的難溶電解質(zhì)，數(shù)值不能說(shuō)明物質(zhì)溶解度的大小，還需要轉(zhuǎn)化為溶解度后再去比較。4.影響因素溶度積值是的難溶電解質(zhì)本身的性質(zhì)，其大小與溫度有關(guān)，與沉淀的量和溶液中所含的相關(guān)離子濃度無(wú)關(guān)。5.溶度積規(guī)則對(duì)于，任意時(shí)刻的離子積①時(shí)，溶液過(guò)飽和，要有沉淀析出，直至溶液飽和，達(dá)到新的平衡。②時(shí)，溶液飽和，沉淀與溶解處于平衡狀態(tài)。③時(shí)，溶液未飽和，無(wú)沉淀析出，加入難溶電解質(zhì)，難溶電解質(zhì)會(huì)溶解直至溶液飽和。6.溶度積()和溶解度()之間的換算對(duì)于難溶物的溶解度，設(shè)其溶解度為。①②③④類(lèi)型不同的難溶電解質(zhì)的溶度積大小，不能直接反映出它們的溶解度大小。

三、沉淀溶解平衡的影響因素1.內(nèi)因物質(zhì)的溶解性是其本身的性質(zhì)。絕對(duì)不溶的物質(zhì)是沒(méi)有的；易溶溶的質(zhì)在飽和溶液也存在溶解平衡。2.外界條件改變對(duì)溶解平衡的影響①溫度：絕大多數(shù)難溶物的溶解是吸熱過(guò)程，升高溫度時(shí)，沉淀溶解平衡向溶解的方向移動(dòng)，溶解度增大，溶度積常數(shù)也變大。②濃度：加水稀釋時(shí)，沉淀溶解平衡向溶解的方向移動(dòng)，但溶解度不變，溶度積常數(shù)也不變。③同離子效應(yīng)：加入與難溶電解質(zhì)構(gòu)成相同的離子，平衡向生成沉淀方向移動(dòng)，溶解度減小，但溶度積常數(shù)不變。④其他：加入可與體系中某些離子反應(yīng)生成更難溶的物質(zhì)或氣體的離子，使平衡向溶解的方向移動(dòng)，溶解度增大，但溶度積常數(shù)不變。條件改變移動(dòng)方向溶解度（）溶度積常數(shù)（）加水正向移動(dòng)不變不變不變不變升溫正向移動(dòng)增大增大增大增大加逆向移動(dòng)增大減小減小不變加鹽酸正向移動(dòng)增大減小增大不變加逆向移動(dòng)減小增大減小不變

四、沉淀的生成1.原理時(shí)，有沉淀析出。2.沉淀生成的應(yīng)用在無(wú)機(jī)物的制備和提純、廢水處理等領(lǐng)域，常利用生成沉淀來(lái)達(dá)到分離或除去某些離子。3.沉淀的方法①調(diào)節(jié)法下表是根據(jù)溶度積公式，計(jì)算出的常見(jiàn)離子生成氫氧化物沉淀時(shí)所需。一些金屬離子在不同濃度時(shí)生成難溶氫氧化物時(shí)所需的濃度/1.92.22.52.93.23.43.74.04.44.74.34.64.95.35.64.75.25.76.26.77.07.58.08.59.07.27.78.28.79.28.18.69.19.610.19.19.610.110.611.1②加沉淀劑法如以等作沉淀劑，使某些金屬離子，如等生成極難溶的硫化物沉淀，即離子積時(shí)，生成沉淀，也是分離、除去雜質(zhì)常用的方法.4.判斷沉淀反應(yīng)中沉淀生成的先后順序：當(dāng)一種試劑能沉淀溶液中幾種離子時(shí)，通過(guò)計(jì)算，先達(dá)到的離子，沉淀析出。如果生成各種沉淀所需試劑離子的濃度相差越大，就能分步沉淀，從而就能達(dá)到分離離子的目的。5.調(diào)節(jié)法(水解法)除雜實(shí)例：原則是能消耗，不引入新雜質(zhì)。。

五、沉淀的溶解1.沉淀溶解的原理根據(jù)沉淀溶解平衡移動(dòng)原理，在水中難溶的電解質(zhì)，通過(guò)改變條件不斷地移去平衡體系中的相應(yīng)離子，使平衡向沉淀溶解的方向移動(dòng)，就可以使沉淀溶解。2.沉淀溶解的方法①酸溶解法：使離子變?yōu)榭扇艿娜蹼娊赓|(zhì)或氣體。ⅰ.ⅱ.ⅲ.ⅳ.所以②配位溶解法：使離子生成可溶于水的配合物。ⅰ.溶于氨水，ⅱ.溶于濃鹽酸，③氧化還原溶解法：使離子發(fā)生氧化還原反應(yīng)，變?yōu)榭扇艿奈镔|(zhì)。ⅰ.不溶于，可溶于。ⅱ.不溶于，可溶于王水，原因是配位和強(qiáng)氧化劑共同作用結(jié)果。

六、沉淀的轉(zhuǎn)化1.沉淀轉(zhuǎn)化的實(shí)質(zhì)與條件①實(shí)質(zhì)：沉淀的轉(zhuǎn)化是指由一種難溶物轉(zhuǎn)化為另一種難溶物的過(guò)程，其實(shí)質(zhì)是沉淀溶解平衡的移動(dòng)。②條件：兩種沉淀的溶解度不同，一般來(lái)說(shuō)，溶解度小的沉淀可以轉(zhuǎn)化為溶解度更小的沉淀，兩者溶解度相差越大轉(zhuǎn)化越容易，兩者溶解度相差較小，轉(zhuǎn)化不完全。2.注意事項(xiàng)①組成類(lèi)型相同的難溶電解質(zhì)，較大的難溶電解質(zhì)容易轉(zhuǎn)化為較小的難溶電解質(zhì)。②相差不大的難溶電解質(zhì)，較小的難溶電解質(zhì)在一定條件下可以轉(zhuǎn)化為較大的難溶電解質(zhì)如：溶度積相差不大，在體系中存在以下平衡達(dá)到平衡時(shí)，若若3.沉淀轉(zhuǎn)化的應(yīng)用①鍋爐除水垢(含有)：不溶于酸，先轉(zhuǎn)化成可溶于酸的，然后在用酸溶。②自然界中礦物的轉(zhuǎn)化：原生銅的硫化物溶液銅藍(lán)()③工業(yè)廢水處理：工業(yè)廢水處理過(guò)程中，重金屬離子可利用沉淀轉(zhuǎn)化原理用等難溶物轉(zhuǎn)化為更難溶的等沉淀。

七、沉淀滴定法1.原理沉淀滴定法是基于滴定劑和被測(cè)定物質(zhì)定量生成沉淀的反應(yīng)。2.莫爾法莫爾法是以為滴定劑，測(cè)定鹵離子的銀量法。①滴定原理：指示劑為，滴定劑為，在中性或弱堿性溶液中滴定。滴定終點(diǎn)時(shí)，稍過(guò)量的與生成磚紅色的起指示劑的作用。②指示