2025年高考化學(xué)總復(fù)習(xí)：電離平衡

第八章水溶液中的離子反應(yīng)與平衡

第1講電離平衡

課標(biāo)要求核心考點(diǎn)五年考情核心素養(yǎng)對接

1.從電離、離子反應(yīng)、2023山東，T15；2023年1月

弱電解質(zhì)的證據(jù)推理與模型認(rèn)知：建立

化學(xué)平衡的角度認(rèn)識電浙江，T13；2021年6月浙江，

電離平衡及微觀粒子的電離平衡模型，

解質(zhì)水溶液的組成、性T19；2021年1月浙江，T17；

影響因素能將溶液中的電離平衡與物

質(zhì)和反應(yīng)。2020北京,T11

質(zhì)組成、微粒種類和數(shù)量關(guān)

2.認(rèn)識弱電解質(zhì)在水溶

聯(lián)起來；能結(jié)合化學(xué)平衡移

液中存在電離平衡，了

動(dòng)規(guī)律，概括電離平衡移動(dòng)

解電離平衡常數(shù)的含2023湖北，T14；2023遼寧，

的影響因素；能基于電離平

義。電離平衡常T15；2022全國乙，T13；2022

衡預(yù)測溶液中的微粒種類與

3.了解水溶液中的離子數(shù)及其應(yīng)用年1月浙江，T17；2020海南，

數(shù)量關(guān)系；能基于平衡移動(dòng)

反應(yīng)與平衡在物質(zhì)檢T12；2019天津，T5

規(guī)律，推測電離平衡移動(dòng)及

測、化學(xué)反應(yīng)規(guī)律研

其結(jié)果

究、物質(zhì)轉(zhuǎn)化中的應(yīng)用

1.高考對電離平衡考查主要集中在弱電解質(zhì)的電離平衡、電離常數(shù)的計(jì)算等,

主要以選擇題的形式出現(xiàn)。有關(guān)電離平衡的考查常用圖像等創(chuàng)設(shè)新情境，考

查考生的觀察、理解能力。

命題分析預(yù)測2.高考命題熱點(diǎn)主要有影響弱電解質(zhì)電離平衡的因素，通過圖像分析強(qiáng)、弱電

解質(zhì)，電離常數(shù)和電離度，比較微粒濃度大小和pH計(jì)算等，有時(shí)會與水解相

結(jié)合增加試題的難度。預(yù)計(jì)在2025年的高考中圖像題出現(xiàn)的可能性仍然比較

大

芥.W?二11兩白與M?T）

1.思維視角——宏觀與微觀結(jié)合、定性與定量結(jié)合［弱電解質(zhì)（以CH3coOH為例）電離的量化視圖］

_____________,分析存在,

VL1mnVldj的平*溶液中微分析電離程度微W的定外界條件時(shí)平微料新的

CH,COOH溶液粒的種類bt組成葡移動(dòng)的北W定H組或

L__________________-

2.認(rèn)識思路

溫度,憤度,同離子致流等

一|電離方程式的所—電離符號用“一"，多元弱酸分步書寫

c(H+)?c(AD

一元弱酸HA,K.=

c(HA)

一行尚夠HAKc(H+)-c(HA-)c(H+)-c(A2-)

弱

電離常數(shù)一兀弱酸HAK「c(H：A)，K「“HAD

電

解

_+

質(zhì)一己已心DCU

一兀弱堿BOH,%“=c—(OH訶)而?c(一B)

的

電

離一I影響電離平衡的因素|

「計(jì)算弱酸、弱堿溶液中c(H+)、c(OH-)

一電離吊數(shù)的應(yīng)用卜I計(jì)算弱酸、弱堿溶液中微粒濃度之比

一I電離度的應(yīng)用—計(jì)算弱電解質(zhì)溶液中c(H")、c(OIT)

考點(diǎn)1弱電解質(zhì)的電離平衡及影響因素

{gw;讀透教材融會貫通

知識整合教材讀厚I

1.強(qiáng)電解質(zhì)與弱電解質(zhì)[具體參見本書P015]

2.弱電解質(zhì)的電離平衡

C1)電離平衡的定義

在一定條件(如一定溫度、濃度)下，當(dāng)「11弱電解質(zhì)分子電離成離子的速率和⑵離子重新結(jié)合成弱

電解質(zhì)分子的速率相等時(shí),電離過程就達(dá)到了平衡狀態(tài)，這叫作電離平衡。

(2)影響電離平衡的因素

以CH3coOHUH++CH3coeT(NH3H2O^OH~+NH：)為例

①內(nèi)因：弱電解質(zhì)本身的性質(zhì)是決定因素。

多數(shù)弱電解質(zhì)電離是吸熱過程，溫度升高時(shí)K*（KJ

變大，電離平衡「3］右移（填“左”或“右”，下同）

((Kb)變化

改變?nèi)蹼娊赓|(zhì)濃度:增大弱電解質(zhì)濃度或加水稀

外因一釋，電離平衡［4］二移

同離子效應(yīng):加入與弱電解質(zhì)具有相同離子的強(qiáng)電解

_濃度/一質(zhì)，電離平衡「5一_移如向CH、CO（）H溶液

K<KJ中加入CH,COONa固體，或向氨水中加入NH4cl固體

不亦

加堿（酸）：中和弱電解質(zhì)電離出的H+（OHD,

—電離平衡「61右移.如向CH3COOH溶液

中加入NaOH固體

知識活用

1.易錯(cuò)辨析。

（1）［浙江高考］測得0.1moLL-i的一元酸HA溶液pH=3.0,則HA一定為弱電解質(zhì)。（4）

（2）相同溫度下，弱電解質(zhì)電離平衡常數(shù)越大，代表其電離能力越強(qiáng)。（4）

（3）ImoLL-CH3coOH溶液，升高溫度，CH3coOH的電離程度增大。（4）

2.H2s溶液中存在電離平衡H2SUH++HS-、HS-#H++S^o下列說法正確的是（C）

A.向H2s溶液中加水，平衡向右移動(dòng)，溶液中氫離子濃度增大

B.向H2s溶液中通入過量S02氣體，平衡向左移動(dòng)，溶液pH增大

C.向H2s溶液中滴加新制氯水，平衡向左移動(dòng)，溶液pH減小

D.向H2s溶液中加入少量CuSO4固體（忽略體積變化），溶液中所有離子濃度都減小

（-----------------------------;研透高考明確方向----------------------------------------

命題點(diǎn)1判斷弱電解質(zhì)及其相對強(qiáng)弱

1.［2021浙江］某同學(xué)擬用pH計(jì)測定溶液pH以探究某酸HR是否為弱電解質(zhì)。下列說法正確的是

（B）

A.25C時(shí),若測得0.01moLL-iNaR溶液pH=7,則HR是弱酸

B.25℃時(shí)，若測得0.01mol-L1HR溶液pH>2且pH<7,則HR是弱酸

C.25℃時(shí)，若測得HR溶液pH=a,取該溶液10.0mL,加蒸儲水稀釋至100.0mL,測得pH=6,b-a<

1,則HR是弱酸

D.25C時(shí)，若測得NaR溶液pH=m取該溶液10.0mL,升溫至50℃,測得pH=6,a>b,則HR是弱

酸

解析25℃時(shí)，0.01moll/iNaR溶液pH=7,即溶液呈中性，說明不水解，HR為強(qiáng)酸，A項(xiàng)錯(cuò)誤；

25℃時(shí)，0.01moLL-iHR溶液pH>2且pH<7,說明HR部分電離，溶液中存在電離平衡，即HR為弱

酸，B項(xiàng)正確；無論HR溶液酸性強(qiáng)弱，當(dāng)6<a<7時(shí)，將溶液稀釋至體積為原來的10倍時(shí)，稀釋后溶液

的pH只能接近7,即6故據(jù)此無法判斷HR是弱酸，C項(xiàng)錯(cuò)誤；若HR為強(qiáng)酸，則NaR溶液呈中

性，升溫能促進(jìn)水的電離，水的離子積常數(shù)增大，溶液pH減小，即故據(jù)此不能判斷HR為弱酸，

D項(xiàng)錯(cuò)誤。

命題拓展

［變式拓展］某小組同學(xué)探究濃度對某酸HR電離程度的影響時(shí)，用pH計(jì)測定25℃時(shí)不同濃度的HR溶液

的pH,其結(jié)果如下：

HR溶液濃度/(mol-L-1)0.00100.01000.02000.10000.2000

PH3.883.383.232.882.73

(1)根據(jù)表中數(shù)據(jù)，可以得出HR是弱電解質(zhì)的結(jié)論，你認(rèn)為得出此結(jié)論的依據(jù)是0.0100moLL-iHR

溶液的pH大于2(合理即可)。

(2)簡述用pH試紙測0.1mol-L'1HR溶液pH的方法：取一小片pH試紙放在干燥潔凈的表面皿上，用

干燥潔凈的玻璃棒蘸取少量待測液點(diǎn)在試紙上，半分鐘內(nèi)與標(biāo)準(zhǔn)比色卡對照。

2.［2021浙江］25℃時(shí)，下列說法正確的是(D)

A.NaHA溶液呈酸性，可以推測H2A為強(qiáng)酸

B.可溶性正鹽BA溶液呈中性，可以推測BA為強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽

C.O.OlOmolL0.10mol］-1的醋酸溶液的電離度分別為四、恁，則ai<ct2

D.100mLpH=10.00的Na2cO3溶液中水電離出川的物質(zhì)的量為1.0X10=mol

解析NaHA溶液呈酸性，不能推出H2A為強(qiáng)酸，A錯(cuò)誤；正鹽CH3coONR為弱酸弱堿鹽，溶液呈中

性，B錯(cuò)誤；醋酸溶液濃度越小，電離度越大，即O.OlOmoLLr的CH3coOH溶液的電離度大于0.10

moLLT1的CH3coOH溶液的電離度，C錯(cuò)誤；溶液pH=10.00,則c(H+)=1O-10mol-L_1,c(OH)=

lO^mol-L-1,即水電離出的c*(H+)=1(F4moi.LT1,故水電離出的H卡的物質(zhì)的量為0.1LX10"moi］一

i=1.0Xl(F5moi,D正確。

技巧點(diǎn)撥

命題點(diǎn)2弱電解質(zhì)的電離平衡及其影響因素

3.下列說法正確的是(B)

A.［浙江高考］2.0X10-7moi.L-的鹽酸中c(H+)=2.0X10-7molL-1

B.［浙江高考］將KC1溶液從常溫加熱至80℃,溶液的pH變小但仍保持中性

C.［全國III高考改編］常溫下，加水稀釋H3P。4溶液，H3P。4電離度增大，溶液pH減小

D.［全國m高考改編］常溫下，向H3P。4溶液中加入NaH2P。4固體，溶液酸性增強(qiáng)

解析極稀的溶液中，H2。電離出的H+不能忽略，故C(H+)大于2.0X10-7mol.L-1,A項(xiàng)錯(cuò)誤。水的電

離是吸熱的，升高溫度促進(jìn)水的電離，氫離子濃度和氫氧根離子濃度均增大，但氫離子濃度和氫氧根離子

濃度仍相等，溶液呈中性，B項(xiàng)正確。加水稀釋能促進(jìn)H3PO4的電離，使其電離度增大，由于以增大溶液

體積為主，溶液中c(H+)減小，溶液pH增大，C項(xiàng)錯(cuò)誤。向H3P溶液中加入NaH2P。4固體，溶液中

c(HzPO；)增大，促使平衡H3PO4UH++H2PO；逆向移動(dòng)，抑制H3Po4電離，溶液酸性減弱，D項(xiàng)錯(cuò)

0

命題拓展

［變式拓展］現(xiàn)有10mL0.1moLL-i氨水，加蒸儲水稀釋到1L后，下列變化中正確的是(C)

①NH3-H2。的電離程度增大

@c(NH3.H2O)增大

@n(NH：)增大

@c(OH)增大

⑤溶液的導(dǎo)電性增強(qiáng)

@c(H+)減小

A.①②③⑤B.①③⑥

C.①③D.②④⑦

解析NH3H2O屬于弱電解質(zhì)，存在電離平衡NH3,H2OUNH：+OH,將氨水加蒸儲水稀釋，平衡正向移

動(dòng)，NH3H2O的電離程度增大，NH：和OJT的物質(zhì)的量增大，但c(NH3H2O)、c(OH)均減小，則溶

液的導(dǎo)電性減弱，c(H+)增大，故①③正確，②④⑤⑥錯(cuò)誤；Kb(NH3H2O)='),加水

C(NH3H2O)

稀釋時(shí)，溫度不變，Kb(NH3-H2O)不變，⑦錯(cuò)誤。

技巧點(diǎn)撥

命題點(diǎn)3溶液的導(dǎo)電能力變化與粒子關(guān)系

4.在一定溫度下，將冰醋酸加水稀釋，溶液的導(dǎo)電能力隨加水量變化的曲線如圖所示。請回答下列問題:

導(dǎo)

電

能

力

u加水量

(1)“O”點(diǎn)冰醋酸幾乎不能導(dǎo)電的原因是在冰醋酸中，CH3coOH主要以分子形式存在。

(2)a、b、c三點(diǎn)對應(yīng)的溶液中，c(才)由小到大的順序?yàn)閏<a<b。

(3)a、b、c三點(diǎn)對應(yīng)的溶液中，CH3coOH的電離程度最大的是c。

(4)若使c點(diǎn)對應(yīng)的溶液中c(CH3coeT)增大，下列措施可行的是ABDE(填字母，下同)。

A.加熱B.加K0H固體

C.加水D.力口CH3C00Na固體

E.加鋅粒

(5)在稀釋過程中，隨著醋酸濃度的降低，下列各量增大的是BD。

A.c(H+)B.n(H+)

C.n(CH3COOH)

解析(1)在冰醋酸中，CH3co0H主要以分子形式存在，故點(diǎn)冰醋酸幾乎不能導(dǎo)電。(2)導(dǎo)電

能力越強(qiáng)，c(H+)、c(CH3coe)一)越大，故a、b、c三點(diǎn)對應(yīng)的溶液中，c(H*)由小到大的順序?yàn)閏

<a<b?(3)加水稀釋促進(jìn)CH3coOH的電離，故c點(diǎn)對應(yīng)的溶液中CH3coOH的電離程度最大。(4)

加熱促進(jìn)CH3coOH的電離，c(CH3co(T)增大，A項(xiàng)正確；加KOH固體后，OJT與H+反應(yīng)使

CH3co0H的電離平衡右移，c(CH3coeT)增大，B項(xiàng)正確；加水稀釋雖使CH3co0H的電離平衡右

移，但c(CH3coeT)減小，C項(xiàng)錯(cuò)誤；加CH3coONa固體雖使CH3co0H的電離平衡左移，但c

(CH3coeT)增大，D項(xiàng)正確；加鋅粒會消耗H+,CH3coOH的電離平衡右移，c(CH3coeT)增大，E

項(xiàng)正確。(5)在稀釋過程中，CH3coOH的電離平衡右移，n(H+)增大、n(CH3COOH)減小，但c

(H+)、c(CH3COOH)均減小，B項(xiàng)正確，A、C項(xiàng)錯(cuò)誤；'=

c(CH3COOH)c(CH3COOH)c(CH3coe)一)

----血----,因稀釋過程中c(CH3coeT)減小，Ka為定值，故C<H+)增大D項(xiàng)正確。

c(CH3co0一)c(CH3COOH)

技巧點(diǎn)撥

溶液的導(dǎo)電能力

電解質(zhì)溶液導(dǎo)電能力取決于溶液中自由移動(dòng)離子的濃度和離子所帶的電荷數(shù)。自由移動(dòng)離子濃度越大，離

子所帶電荷數(shù)越多，則溶液導(dǎo)電能力越強(qiáng)。將冰醋酸、稀醋酸加水稀釋，其導(dǎo)電能力隨加水量的變化曲線

如圖所示。

提醒：①0A段導(dǎo)電能力隨加水量的增多而增強(qiáng)，原因是冰醋酸發(fā)生了電離，溶液中離子濃度增大。②AB

段導(dǎo)電能力隨加水量增多而減弱的原因是隨著水的加入，溶液的體積增大，溶液中離子濃度減小。

命題拓展

［變式拓展］溶液的導(dǎo)電能力可用電導(dǎo)率來表示。下列溶液電導(dǎo)率最大的是(C)

A.0.1molL-1CH3COOH溶液

B.0.1moLL-iNaCl溶液

C.0.1mol-L_1MgSCU溶液

D.0.1molL-氨水

考點(diǎn)2電離平衡常數(shù)及其應(yīng)用

<-----------------------------(教材幫;讀透教材融會貫通-----------------------------

知識整合

1.電離常數(shù)和電離度

電離常數(shù)(K)電離度(a)

在一定條件下，當(dāng)弱電解質(zhì)(如一元弱酸或一

弱電解質(zhì)在水中的電離達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí)，［3］_

概念元弱堿)的電離達(dá)到平衡時(shí)，溶液中弱電解質(zhì)一

己電離的溶質(zhì)的分子數(shù)占⑷原有溶質(zhì)分子

電離所生成的小各種離子濃度的乘積,與

溶液中⑵未電離分子的濃度之比是一個(gè)?？倲?shù)（包括已電離的和未電離的）的百分率

數(shù)，該常數(shù)叫作電離平衡常數(shù)，簡稱電離常數(shù)稱為電離度。

主壯T「G已電離的溶質(zhì)分子數(shù)i1八八0/

表達(dá)式：a=「51廣…，一「一，丁義100%

原有溶質(zhì)力于相、數(shù)

注：［魯科版教材］

相同溫度下，同一弱電解質(zhì)，濃度越大，其電

影響因電離常數(shù)與⑹溫度有關(guān),因?yàn)殡婋x過程通

離度越［7］小；相同濃度下，同一弱電解

素常是吸熱過程，所以溫度越高，電離常數(shù)越大

質(zhì)，溫度越高，其電離度越F8］大

2.弱電解質(zhì)的電離方程式與電離平衡常數(shù)表達(dá)式

類型電離方程式電離常數(shù)表達(dá)式

HF#H++F

一元HCOOH#H++HCOO

弱酸HA的K=9>

+c〈HA)

弱酸CH3coOHUH+CH3COO

HC1OUH++C10

H2sO3UH++HSO；

弱酸H2A的K'=[10]:%

二元HSO；UJT+SO；一

弱酸c(H+)c(A2-)

H2cO3UH++HCO；-[11]_________________

c(HA)

+-

HCO3~^H+CO3

弱酸H3A的K%=「⑵C(H+)：：HZA一),K

H3PO4#H++H2PO；

三元

=U31C(H+1C(HA2-),7f=[14]_

H2P0；UH++HP07a3

弱酸C(H2A)

HP。：UH++PO;c(H+)C(A3-)

c(HA2-)

一元

-NH3H2O的&=[15]=OH-c<NH；>

NH3H2O#NHj+OH

弱堿C(NH3H2cM

注意（1）H3BO3（硼酸）屬于一元弱酸，電離方程式為H3BC）3+H2OUH++［B（OH）4］"=

（2）常見的弱堿還有CH3NH2、H?NCH2cH2NH2、NH2OH、N2H4等。

（3）多元弱酸的各級電離常數(shù)的大小關(guān)系一般是心|?心2>>93,故其酸性的相對強(qiáng)弱主要取決于第一步

電離。電離常數(shù)表達(dá)式中各離子濃度是指平衡時(shí)溶液中的離子濃度，但不一定全部是由弱電解質(zhì)電離出來

的。

3.電離平衡常數(shù)的應(yīng)用

（1）計(jì)算弱酸或弱堿溶液中H+或01T的濃度

示例1①）常溫下，0」molL-iCH3co0H溶液中c（H+）為Q6］1.3義10、molLi。（已知：

CH3coOH的Ka=1.7X10-5,VL7?1.3）

②常溫下，0.1moLL1氨水中c(OH水為［17］1.3義10^molL.。(己知：Nf^lhO的a=1.7X10一

5,717^1.3)

(2)計(jì)算弱酸或弱堿溶液中微粒濃度之比

示例2①常溫下，pH=5的CH3coOH溶液中，。=118］L7。(已知：CH3coOH的Ka=

C(CH3COOH)

1.7X10r)

②常溫下，pOH=4.5的NH20H溶液中，［黑喘=X9］IO'。(已知：NH20H的電離方程式為

+9

NH2OH+H2O#NH3OH+OH-,NH2OH的Kb=1X10-)

4.利用電離度計(jì)算溶液中c(H+)

示例3常溫下，0.1moHT【CH3co0H溶液中，a(CH3coOH)=1.3%,該溶液中c(H+)為［20］_

1.3義IO、molL-i。

注意電離度實(shí)質(zhì)上表示的是弱電解質(zhì)達(dá)到電離平衡時(shí)的轉(zhuǎn)化率。

依I明箱教材讀活I(lǐng)

1.易錯(cuò)辨析。

(1)電離平衡向電離方向移動(dòng)，電離常數(shù)一定增大。(X)

(2)電解質(zhì)的電離度越大，電離常數(shù)就越大。(X)

(3)常溫下，Kal(H2c。3)>Ka2(H3PO4),可知碳酸的酸性比磷酸強(qiáng)。(X)

(4)電離常數(shù)隨著弱電解質(zhì)濃度的增大而增大。(X)

-5

2.［判斷弱酸的相對強(qiáng)弱］已知：25℃時(shí)，Ka(HF)=6.8X10-4、&(CH3COOH)=1.7X10>Ka

(HCN)=6.2義10—1°。

(1)三種弱酸由強(qiáng)到弱的順序是HF>CH3coOH>HCN。

(2)下列離子方程式錯(cuò)誤的是C(填標(biāo)號)。

A.HF+CN-^HCN+F-

B.CH3coOH+CfTHCN+CH3COO

C.CH3coOH+fHF+CH3coeT

3.現(xiàn)有0.1moUHCOOH溶液，貝lj：

(1)溫度升高時(shí)，該溶液的pH減小。

(2)向該溶液中加入少量HCOONa固體，電離平衡向左(填“左”或“右”)移動(dòng)。

(3)常溫下，向該溶液中加水稀釋時(shí)，請?zhí)顚懴铝斜磉_(dá)式中數(shù)據(jù)的變化情況(填“變大”“變小”或

“不變”)O

①C嗎H)變??；

c(H+)---------------

②c(HCOO-)變大.

J(HCOOH)―—，

③,嗎一)變小；

c(H+)----

④c(HC°°，C(H+)不變.

⑤c(HCOO-)——不變。

C(HCOOH)C(0-)

4.［電離度與電離常數(shù)的關(guān)系］已知25℃時(shí)，某濃度為c的一元弱酸HA溶液的電離度為a,請計(jì)算該溫度

下HA的電離常數(shù)(Ka)0

HAUH++A-

起始濃度c00

轉(zhuǎn)化濃度cacaca

平衡濃度c(1-a)caca

2

丁/(2、[/

ca)ca可認(rèn)為一夕-則居=。片。

Ka=—-----1=——，當(dāng)a很小時(shí)，11,

(-----------------------------;研透高考明確方向----------------------------------------

命題點(diǎn)1根據(jù)圖像交點(diǎn)計(jì)算電離平衡常數(shù)

1.［全國II高考］改變O.lmoLL-1二元弱酸H2A溶液的pH,溶液中H?A、HA>A?」的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)d(X)

隨pH的變化如圖所示［已知力(X)=-------------------------「］。下列敘述錯(cuò)誤的是(D)

c(出4)+c(HA-)+c(A2")

A.pH=1.2時(shí)，c(H2A)=c(HA")

B.lg[K2(H2A)]=-4.2

2"

C.pH=2.7時(shí)，c(HAD>c(H2A)=c(A)

D.pH=4.2時(shí)，c(HAD=c(A2-)=c(H+)

解析

讀圖結(jié)論

-

pH=1.2對應(yīng)的點(diǎn)c(H2A)=C(HA),A項(xiàng)正確

-2-

pH=2.7對應(yīng)的點(diǎn)c(HA)>c(H2A)=C(A),C項(xiàng)正確

c(HA-)=c(A2-)?0.05molL-1,而c(H*)=IO-42mol-L-1,D項(xiàng)

pH=4.2對應(yīng)的點(diǎn)

錯(cuò)誤

，

B項(xiàng)，Kz(H2A)=需要找‘(HQ=，(A-)的點(diǎn)，即pH=4.2時(shí)，c(HAD=c

2-+42-1+

(A),c(H)=10--molL,則1g[&(H2A)]=lgc(H)=-4.2,正確。

2.H2c2。4溶液中部分微粒的分布分?jǐn)?shù)3(X)(X=H2C2O4>HC2O；或C2O廠)與溶液pH的關(guān)系如圖所

示，下列說法正確的是(D)

A.向H2c2。4溶液中滴加NaOH溶液至pH=2.5：c(H2C2O4)+c(C2O廣)>c(HC2O；)

B.Kal(H2C2O4)=10~2.5,Ka2(H2c2O4)=10"4-2

C.常溫下，向H2c2。4溶液中滴加NaOH溶液至pH=7,則溶液中2c(C2O;)>c(Na+)

D.在等濃度、等體積的H2c2O4溶液與NaOH溶液混合后的溶液中：c(OH-)+c(C2O4-)=c(H+)+c

(H2c2O4)

解析

信息①，H2c溶液呈酸性，隨著溶液pH的增大，溶液中粒子發(fā)生的轉(zhuǎn)化為

H&O4fHeQf-,故曲線1、2、3分別表示H?04、gO；、QOj的

分布分?jǐn)?shù)隨溶液pH的變化關(guān)系

信息②，曲線交點(diǎn)處^(1^2。)=

C(HC2O；),可用于計(jì)算一3

但未能給出此點(diǎn)的坐標(biāo)，只

能粗略計(jì)算(，若其他方法能

準(zhǔn)確計(jì)算K2則選用其他方法

信息③,c(H2cQJN&O：),C(H2cZOJ+C&O：)明顯小于HHCQ;),A錯(cuò)誤

B項(xiàng)，信息③中，c(H2c2O4)=C(C2O;)，且此時(shí)pH=2.5,聯(lián)系平衡常數(shù)的表達(dá)式，可得Kal

(HQ。,)&"2。4)=舞黑總(H+)=a。』)則K」

(H2c2O4)=乎石=10一°3，錯(cuò)誤。C項(xiàng)，若因思維定式尋找題圖中pH=7的對應(yīng)溶液中粒子的濃度關(guān)系

會得不出答案，常溫下pH=7時(shí)c(OJT)=c(H+),溶液中存在電荷守恒c(OIT)+c(HC2O；)+

+++

2c(C2O廠)=c(H)+c(Na),故c(HC2Of)+2c?0:)=c(Na),則2c(C2O>)<c

(Na+),錯(cuò)誤。D項(xiàng)，混合溶液的溶質(zhì)為NaHCzCU,溶液中存在質(zhì)子守恒關(guān)系式c(OJT)+c

(C2O:)=c(H+)+c(H2C2O4),正確。

技巧點(diǎn)撥

---------------------------------;------------------------1二級電”敢公大I

展據(jù)圖像中dHA的相交點(diǎn)及pHJ..............----------引求A”

命題點(diǎn)2電離平衡常數(shù)的應(yīng)用

3.［2022全國乙］常溫下，一元酸HA的Ka(HA)=1.0X10~3o在某體系中，才與離子不能穿過隔膜,

未電離的HA可自由穿過該膜(如圖所示)。設(shè)溶液中c總(HA)=c(HA)+c(AD，當(dāng)達(dá)到平衡時(shí),

下列敘述正確的是(B)

溶―I——II

pH=7.0；pH-1.0

HA*f*HA?=^H-+A

A.溶液I中c(H+)=C(OH)+c(AD

B.溶液H中HA的電離度('<A1)為白

c巧(HA)101

C.溶液I和II中的c(HA)不相等

D.溶液I和H中的?？?HA)之比為104

解析pH=7.0,溶液I呈中性，c(H+)=c(OH-),若c(H+)=c(OH)+c(A「)，則c(A-)

c(A-)_C平衡(A)_1

=0,明顯不符合實(shí)際情況，A項(xiàng)錯(cuò)誤；溶液n中

C總(HA)c平衡(HA)+c平衡(A-)。平衡(HA)

,平衡(A-)

；^-=蠟/=+,B項(xiàng)正瑞HA可以自由通過隔膜，溶液I、II中c(HA)應(yīng)相等，C項(xiàng)錯(cuò)

——+1

Ka(HA)

+

誤；溶液I、II中。(HA)相等，由Ka(HA)"二「,可得ci平衡(A)Xci平衡(H)

?c(A)c口(H*)in-ic(A)

cn平衡(A)Xcn平衡(H+),則豈"一二口平衡=Q=IO6溶液I中，上里-----------

c平衡⑺一)c口平衡(H+)IL%平衡總(HA)

1n—3__

iL+io-F，"”總(HA)=ci”(AD,同理溶液H中，”總(HA)本)，故

C□平衡總(HA)—c□平衡(A)_1067］。4

D項(xiàng)錯(cuò)誤o

c□平衡總(HA)101J平衡(A-)101

4.［電離程度與平衡常數(shù)之間的關(guān)系］［2022浙江］已知25℃時(shí)二元酸H2A的Kai=1.3Xl()-7,%=7.1*10一

15o下列說法正確的是(B)

A.在等濃度的NazA、NaHA溶液中，水的電離程度前者小于后者

B.向O.lmoLL」的H2A溶液中通入HC1氣體（忽略溶液體積的變化）至pH=3,則H2A的電離度為

0.013%

C.向H2A溶液中加入NaOH溶液至pH=ll,則c>c（HA-）

D.取pH=a的H2A溶液10mL,加蒸儲水稀釋至100mL,則該溶液pH=o+l

解析鹽類的水解促進(jìn)水的電離，Na2A比NaHA易水解，等濃度的溶液前者水的電離程度更大，A項(xiàng)錯(cuò)

誤；設(shè)O.lmoLL-iH7A溶液在pH=3時(shí)H,A的電離度是a,則K—（血一）<〈H+）=。.1-1—3=].3乂

7,解得a=1.3X10F,B項(xiàng)正確；溶液pH=ll時(shí)，c（H*）=10-11mol-L-1,由乂2=。"\+）=

c（HA-）

-

7.1X10-5,可得c（A2-）=7.1義10-4<1,c（A2-）<C（HA）,C項(xiàng)錯(cuò)誤；因?yàn)榧铀♂尨龠M(jìn)H2A的電

c（HA-）

離，所以稀釋10倍后溶液pH變化小于1,D項(xiàng)錯(cuò)誤。

素養(yǎng)13模型建構(gòu)一一基于電離平衡分析一元酸（堿）加水稀釋圖像

命題特點(diǎn)：一元酸與一元堿溶液稀釋中的平衡考查。（1）坐標(biāo)的意義；坐標(biāo)和離子濃度關(guān)系（正比、反

比、%”“1g尤”“pc"）o（2）關(guān)注“點(diǎn)”：起點(diǎn)pH一酸（堿）性強(qiáng)弱、計(jì)算&或Kb，終點(diǎn)pH取值

范圍一圖像正誤判斷；特殊點(diǎn)的溶質(zhì)成分及量的關(guān)系。（3）選項(xiàng)中等式或不等式關(guān)系：K與Kw的聯(lián)系。

1.弱電解質(zhì)（以HA為例）溶液稀釋模型（pH—IgJ圖像）

橫軸lgJ表示稀釋10〃倍，縱軸表示酸（堿）溶液的pH。

%

根據(jù)起始時(shí)c（H+）、c（HA）

「求電離常數(shù)

,根據(jù)起始時(shí)pH、c（HA）分析

電解質(zhì)的強(qiáng)弱

把橫軸1g5轉(zhuǎn)

當(dāng)稀釋倍數(shù)相同時(shí)，根據(jù)弱

-電解質(zhì)不完全電離并結(jié)合圖

化為稀釋倍數(shù)

像分析溶液中中A「）的大小

把縱軸pH轉(zhuǎn)

化為c（H*）當(dāng)稀釋倍數(shù)相同時(shí)，根據(jù)溶

一液的酸性強(qiáng)弱分析對水的電

|離平衡的影響情況

_當(dāng)求中和時(shí)所消耗的堿的量

時(shí),根據(jù)中和對象中酸的量分析

2.弱電解質(zhì)溶液稀釋圖像的結(jié)構(gòu)化（以一元弱酸HA為例）

［模型應(yīng)用1

1.［一元酸溶液稀釋］［天津高考］某溫度下，HNCh和CH3co0H的電離常數(shù)分別為5.0X10-4和1.7X10^o

將pH和體積均相同的兩種酸溶液分別稀釋，其pH隨加水體積的變化如圖所示。下列敘述正確的是

A.曲線I代表HNCh溶液

B.溶液中水的電離程度：b點(diǎn)〉c點(diǎn)

C.從c點(diǎn)到d點(diǎn)，溶液中,七(OH.保持不變(其中HA、A」分別代表相應(yīng)的酸和酸根離子)

c(A-)

D.相同體積a點(diǎn)的兩溶液分別與NaOH恰好中和后，溶液中w(Na+)相同

解析根據(jù)HNCh和CH3coOH的電離常數(shù)，可知酸性：HNO2>CH3COOHO相同pH、相同體積的兩種酸

溶液，稀釋相同倍數(shù)時(shí)，酸性越弱其pH變化越小，故曲線I代表CH3coOH溶液，A項(xiàng)錯(cuò)誤；兩種酸溶

液中水的電離受到抑制，b點(diǎn)溶液pH小于c點(diǎn)溶液pH,則b點(diǎn)對應(yīng)酸電離出的c(H+)大，對水的電離

抑制程度大，故水的電離程度：b點(diǎn)<C點(diǎn)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；溶液中,FA)”(OH-)=C(HA)<0v)：=

Kw,從C點(diǎn)到d點(diǎn)，HA的電離平衡正向移動(dòng)，但Kw、Ka(HA)的值不變，故”償)<不變,

KQ(HA)c(A)

C項(xiàng)正確；相同體積a點(diǎn)的兩溶液中，由于c(CH3coOH)>c(HNO2),故九(CH3coOH)>n

(HNO2),因此與NaOH恰好中和后，溶液中"(Na+)不同，D項(xiàng)錯(cuò)誤。

2.［一元堿溶液稀釋］［全國I高考］濃度均為0.10molL-i、體積均為Vo的MOH和ROH溶液，分別加水稀釋

至體積匕pH隨1g—的變化如圖所示。下列敘述錯(cuò)誤的是（D）

%

A.MOH的堿性強(qiáng)于ROH的堿性

B.ROH的電離程度：b點(diǎn)大于a點(diǎn)

C.若兩溶液無限稀釋，則它們的c（OJT）相等

D.當(dāng)lg/=2時(shí)，若兩溶液同時(shí)升高溫度，則出口增大

%c（R+）

解析

看圖像橫、縱軸橫軸表示稀釋10"倍，縱軸表示堿溶液的pH

0.10mol-L-1的MOH溶液和ROH溶液的pH分別為13和小于13,說明MOH

看圖像起點(diǎn)

是強(qiáng)堿，ROH是弱堿，A項(xiàng)正確

每稀釋10倍，MOH溶液的pH變化1,ROH溶液的pH變化小于1,說明

看圖像變化MOH是強(qiáng)堿，ROH是弱堿。若無限稀釋，兩條曲線最終交于一點(diǎn)，則說明兩

種堿溶液中c（OJT