高中化學(xué)-溶液中粒子濃度大小的比較

課時(shí)40溶液中粒子濃度大小的比較知識(shí)點(diǎn)一電解質(zhì)溶液中粒子濃度大小的比較【考必備·清單】1．理解兩大平衡，樹(shù)立微弱意識(shí)(1)電離平衡→建立電離過(guò)程是微弱的意識(shí)弱電解質(zhì)(弱酸、弱堿、水)的電離是微弱的，且水的電離能力遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于弱酸和弱堿的電離能力。如在稀醋酸溶液中：CH3COOH?CH3COO－＋H＋，H2O?OH－＋H＋，粒子濃度由大到小的順序：c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)。(2)水解平衡→建立水解過(guò)程是微弱的意識(shí)弱酸根離子或弱堿陽(yáng)離子的水解是微弱的，但水的電離程度遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于鹽的水解程度。如稀的CH3COONa溶液中，CH3COONa=CH3COO－＋Na＋，CH3COO－＋H2O?CH3COOH＋OH－，H2O?H＋＋OH－，粒子濃度由大到小的順序：c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)。2．把握三大守恒，明確定量關(guān)系(1)物料守恒(原子守恒)在電解質(zhì)溶液中，由于某些離子能夠水解，粒子種類增多，但這些粒子所含某些原子的總數(shù)始終不變，符合原子守恒。如NaHCO3溶液中，n(Na＋)∶n(C原子)＝1∶1，因HCOeq\o\al(－,3)水解：HCOeq\o\al(－,3)＋H2O?H2CO3＋OH－以及HCOeq\o\al(－,3)電離：HCOeq\o\al(－,3)?H＋＋COeq\o\al(2－,3)，C元素的存在形式有3種，即HCOeq\o\al(－,3)、H2CO3、COeq\o\al(2－,3)，由n(Na＋)∶n(C原子)＝1∶1，得c(Na＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(COeq\o\al(2－,3))＋c(H2CO3)。(2)電荷守恒在電解質(zhì)溶液中，陽(yáng)離子的電荷總數(shù)與陰離子的電荷總數(shù)相等，即溶液呈電中性。如NaHCO3溶液中有Na＋、H＋、HCOeq\o\al(－,3)、COeq\o\al(2－,3)、OH－，存在如下關(guān)系：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(COeq\o\al(2－,3))＋c(OH－)(因COeq\o\al(2－,3)帶2個(gè)單位負(fù)電荷，所以其所帶電荷數(shù)為其離子數(shù)的2倍)。(3)質(zhì)子守恒電解質(zhì)溶液中分子或離子得到或失去質(zhì)子(H＋)的物質(zhì)的量相等。例如：①在Na2CO3溶液中：質(zhì)子守恒：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(H2CO3)。②在NaHCO3溶液中：質(zhì)子守恒：c(H＋)＋c(H2CO3)＝c(OH－)＋c(COeq\o\al(2－,3))。另外，質(zhì)子守恒式可以由電荷守恒式和物料守恒式推導(dǎo)得出。以KHS溶液為例，電荷守恒式為c(K＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－)①，物料守恒式為c(K＋)＝c(HS－)＋c(S2－)＋c(H2S)②，由①－②消去沒(méi)有參與變化的K＋得質(zhì)子守恒式c(H＋)＋c(H2S)＝c(OH－)＋c(S2－)3．明晰三大類型，掌握解題流程溶液中粒子濃度大小比較三大類型類型一單一溶液中各粒子濃度的比較①多元弱酸溶液：多元弱酸分步電離，電離程度逐級(jí)減弱。如H3PO4溶液中：c(H＋)＞c(H2POeq\o\al(－,4))＞c(HPOeq\o\al(2－,4))＞c(POeq\o\al(3－,4))。②多元弱酸的正鹽溶液：多元弱酸的酸根離子分步水解，水解程度逐級(jí)減弱。如在Na2CO3溶液中：c(Na＋)＞c(COeq\o\al(2－,3))＞c(OH－)＞c(HCOeq\o\al(－,3))＞c(H2CO3)。類型二混合溶液中各粒子濃度的比較混合溶液要綜合分析電離、水解等因素。如在0.1mol·L－1NH4Cl溶液和0.1mol·L－1的氨水混合溶液中，NH3·H2O的電離程度強(qiáng)于NHeq\o\al(＋,4)的水解程度，溶液呈堿性，各離子濃度大小順序?yàn)閏(NHeq\o\al(＋,4))＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H＋)。類型三不同溶液中同一粒子濃度的比較不同溶液要看溶液中其他離子對(duì)該離子的影響。如在相同物質(zhì)的量濃度的下列溶液中：①NH4Cl；②CH3COONH4；③NH4HSO4，c(NHeq\o\al(＋,4))由大到小的順序?yàn)棰郏劲伲劲?。【探題源·規(guī)律】1．單一溶液中離子濃度的關(guān)系[例1]0.1mol·L－1的Na2CO3溶液中各離子濃度的關(guān)系(1)大小關(guān)系：______________________________________________________________。(2)物料守恒：______________________________________________________________。(3)電荷守恒：______________________________________________________________。(4)質(zhì)子守恒：______________________________________________________________。[解析]Na2CO3=2Na＋＋COeq\o\al(2－,3)(完全電離)，COeq\o\al(2－,3)＋H2O?HCOeq\o\al(－,3)＋OH－(主要)，HCOeq\o\al(－,3)＋H2O?H2CO3＋OH－(次要)，H2O?H＋＋OH－(極微弱)。[答案](1)c(Na＋)＞c(COeq\o\al(2－,3))＞c(OH－)＞c(HCOeq\o\al(－,3))＞c(H＋)(2)c(Na＋)＝2[c(COeq\o\al(2－,3))＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(H2CO3)](3)c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(OH－)＋2c(COeq\o\al(2－,3))(4)c(OH－)＝c(H＋)＋2c(H2CO3)＋c(HCOeq\o\al(－,3))[例2]0.1mol·L－1的NaHCO3溶液中各離子濃度的關(guān)系(1)大小關(guān)系：______________________________________________________________。(2)物料守恒：______________________________________________________________。(3)電荷守恒：______________________________________________________________。(4)質(zhì)子守恒：______________________________________________________________。[解析]NaHCO3=Na＋＋HCOeq\o\al(－,3)(完全電離)，HCOeq\o\al(－,3)＋H2O?H2CO3＋OH－(主要)，HCOeq\o\al(－,3)?H＋＋COeq\o\al(2－,3)(次要)，H2O?H＋＋OH－(極微弱)。[答案](1)c(Na＋)＞c(HCOeq\o\al(－,3))＞c(OH－)＞c(H＋)＞c(COeq\o\al(2－,3))(2)c(Na＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(COeq\o\al(2－,3))＋c(H2CO3)(3)c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(COeq\o\al(2－,3))＋c(OH－)(4)c(OH－)＝c(H2CO3)＋c(H＋)－c(COeq\o\al(2－,3))[名師點(diǎn)撥]規(guī)避等量關(guān)系中的2個(gè)易失分點(diǎn)①電荷守恒式中不只是各離子濃度的簡(jiǎn)單相加。如2c(COeq\o\al(2－,3))的化學(xué)計(jì)量數(shù)2代表一個(gè)COeq\o\al(2－,3)帶2個(gè)負(fù)電荷，不可漏掉。②物料守恒式中，離子濃度系數(shù)不能漏寫或顛倒。如Na2S溶液中的物料守恒式中，“2”表示c(Na＋)是溶液中各種含硫元素離子總濃度的2倍。2．混合溶液中離子濃度的關(guān)系[例3]濃度均為0.1mol·L－1的NH4Cl和氨水的混合溶液中粒子濃度關(guān)系(1)電荷守恒：______________________________________________________________。(2)物料守恒：______________________________________________________________。(3)質(zhì)子守恒：______________________________________________________________。(4)大小關(guān)系：______________________________________________________________。[解析]NH4Cl=NHeq\o\al(＋,4)＋Cl－(完全電離)，NH3·H2O?NHeq\o\al(＋,4)＋OH－(主要，混合液呈堿性)，NHeq\o\al(＋,4)＋H2O?NH3·H2O＋H＋(次要)，H2O?H＋＋OH－(極微弱)。[答案](1)c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)(2)c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＝2c(Cl－)(3)c(NHeq\o\al(＋,4))＋2c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋2c(OH－)(4)c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(Cl－)＞c(NH3·H2O)＞c(OH－)＞c(H＋)[例4]濃度均為0.1mol·L－1的CH3COONa和CH3COOH的混合溶液中粒子濃度關(guān)系(1)電荷守恒：______________________________________________________________。(2)物料守恒：______________________________________________________________。(3)質(zhì)子守恒：______________________________________________________________。(4)大小關(guān)系：______________________________________________________________。[解析]CH3COONa=CH3COO－＋Na＋(完全電離)，CH3COOH?CH3COO－＋H＋(主要，混合液呈酸性)，CH3COO－＋H2O?CH3COOH＋OH－(次要)，H2O?H＋＋OH－(極微弱)。[答案](1)c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)(2)c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝2c(Na＋(3)c(CH3COOH)＋2c(H＋)＝c(CH3COO－)＋2c(OH(4)c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(OH－)[例5]濃度均為0.1mol·L－1的Na2CO3和NaHCO3的混合溶液中離子濃度關(guān)系(1)電荷守恒：______________________________________________________________。(2)物料守恒：______________________________________________________________。(3)質(zhì)子守恒：______________________________________________________________。(4)大小關(guān)系：______________________________________________________________。[解析]Na2CO3=2Na＋＋COeq\o\al(2－,3)(完全電離)，NaHCO3=Na＋＋HCOeq\o\al(－,3)(完全電離)，COeq\o\al(2－,3)＋H2O?HCOeq\o\al(－,3)＋OH－(主要，COeq\o\al(2－,3)的水解程度大于HCOeq\o\al(－,3)的水解程度)，HCOeq\o\al(－,3)＋H2O?H2CO3＋OH－(次要)，HCOeq\o\al(－,3)?H＋＋COeq\o\al(2－,3)(微弱)，H2O?H＋＋OH－(極微弱)。[答案](1)c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(COeq\o\al(2－,3))(2)2c(Na＋)＝3[c(COeq\o\al(2－,3))＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(H2CO3)](3)2c(OH－)＋c(COeq\o\al(2－,3))＝2c(H＋)＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋3c(H2CO3)(4)c(Na＋)＞c(HCOeq\o\al(－,3))＞c(COeq\o\al(2－,3))＞c(OH－)＞c(H＋)3．不同溶液中同一離子濃度大小的比較[解題流程][例6]25℃時(shí)，相同物質(zhì)的量濃度的下列溶液中：①NH4Cl、②CH3COONH4、③NH4HSO4、④(NH4)2SO4、⑤(NH4)2Fe(SO4)2，c(NHeq\o\al(＋,4))由大到小的順序?yàn)開(kāi)_______。[解析]分析流程為[答案]⑤>④>③>①>②【夯基礎(chǔ)·小題】1．常溫下，濃度均為0.1mol·L－1的下列溶液中，粒子的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是()A．氨水中，c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(OH－)＝0.1mol·L－1B．NH4Cl溶液中，c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(Cl－)C．Na2SO4溶液中，c(Na＋)＞c(SOeq\o\al(2－,4))＞c(OH－)＝c(H＋)D．Na2SO3溶液中，c(Na＋)＝2c(SOeq\o\al(2－,3))＋c(HSOeq\o\al(－,3))＋c(H2SO3)解析：選C氨水為弱堿溶液，NH3·H2O只能部分電離出OH－，結(jié)合電荷守恒c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(OH－)可得：c(NHeq\o\al(＋,4))＜c(OH－)＜0.1mol·L－1，A錯(cuò)誤；NH4Cl溶液中，NHeq\o\al(＋,4)部分水解，Cl－濃度不變，則溶液中c(NHeq\o\al(＋,4))＜c(Cl－)，B錯(cuò)誤；Na2SO4溶液顯中性，c(OH－)＝c(H＋)，結(jié)合電荷守恒可得：c(Na＋)＝2c(SOeq\o\al(2－,4))，溶液中離子濃度大小關(guān)系為c(Na＋)＞c(SOeq\o\al(2－,4))＞c(OH－)＝c(H＋)，C正確；根據(jù)Na2SO3溶液中的物料守恒可得：c(Na＋)＝2c(SOeq\o\al(2－,3))＋2c(HSOeq\o\al(－,3))＋2c(H2SO3)，D錯(cuò)誤。2．(2019·長(zhǎng)沙模擬)含SO2的煙氣會(huì)形成酸雨，工業(yè)上常利用Na2SO3溶液作為吸收液脫除煙氣中的SO2，隨著SO2的吸收，吸收液的pH不斷變化。下列粒子濃度關(guān)系一定正確的是()A．Na2SO3溶液中存在：c(Na＋)>c(SOeq\o\al(2－,3))>c(H2SO3)>c(HSOeq\o\al(－,3))B．已知NaHSO3溶液pH<7，該溶液中：c(Na＋)>c(HSOeq\o\al(－,3))>c(SOeq\o\al(2－,3))>c(H2SO3)C．當(dāng)吸收液呈酸性時(shí)：c(Na＋)＝c(SOeq\o\al(2－,3))＋c(HSOeq\o\al(－,3))＋c(H2SO3)D．當(dāng)吸收液呈中性時(shí)：c(Na＋)＝2c(SOeq\o\al(2－,3))＋c(HSOeq\o\al(－,3))解析：選BDNa2SO3溶液呈堿性，溶液中粒子濃度關(guān)系為c(Na＋)>c(SOeq\o\al(2－,3))>c(OH－)>c(HSOeq\o\al(－,3))>c(H＋)>c(H2SO3)，A項(xiàng)錯(cuò)誤；NaHSO3溶液pH<7，則該溶液中HSOeq\o\al(－,3)的電離程度大于水解程度，溶液中粒子濃度大小關(guān)系為c(Na＋)>c(HSOeq\o\al(－,3))>c(H＋)>c(SOeq\o\al(2－,3))>c(OH－)>c(H2SO3)，B項(xiàng)正確；當(dāng)吸收液呈酸性時(shí)可以是NaHSO3溶液，溶液中存在物料守恒：c(Na＋)＝c(H2SO3)＋c(SOeq\o\al(2－,3))＋c(HSOeq\o\al(－,3))，也可以是NaHSO3和亞硫酸鈉的混合溶液，則選項(xiàng)中的物料守恒關(guān)系式不再適用，C項(xiàng)錯(cuò)誤；當(dāng)吸收液呈中性時(shí)，c(H＋)＝c(OH－)，溶液中存在電荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(SOeq\o\al(2－,3))＋c(HSOeq\o\al(－,3))，故c(Na＋)＝2c(SOeq\o\al(2－,3))＋c(HSOeq\o\al(－,3))，D項(xiàng)正確。3．(1)濃度均為0.1mol·L－1的①H2S、②NaHS、③Na2S、④H2S和NaHS混合液，溶液pH從大到小的順序是____________________。(2)相同濃度的下列溶液：①CH3COONH4、②CH3COONa、③CH3COOH中，c(CH3COO－)由大到小的順序是____________________。(3)c(NHeq\o\al(＋,4))相等的①(NH4)2SO4溶液、②NH4HSO4溶液、③(NH4)2CO3溶液、④NH4Cl溶液，其物質(zhì)的量濃度由大到小的順序?yàn)開(kāi)_____________。解析：(1)①H2S在溶液中部分電離出H＋，溶液顯酸性；②NaHS溶液中，HS－的電離程度小于水解程度，溶液呈堿性；③Na2S溶液中S2－水解，溶液顯堿性，且S2－水解程度大于HS－；④H2S和NaHS混合，H2S電離程度大于HS－的水解程度，溶液顯酸性，且HS－抑制H2S電離。因此溶液pH從大到小的順序?yàn)棰?gt;②>④>①。(2)根據(jù)弱酸電離程度及鹽類水解的影響因素判斷。(3)①1mol(NH4)2SO4中含有2molNHeq\o\al(＋,4)，NHeq\o\al(＋,4)發(fā)生水解；②NH4HSO4電離出的H＋抑制NHeq\o\al(＋,4)水解；③1mol(NH4)2CO3中含有2molNHeq\o\al(＋,4)，COeq\o\al(2－,3)與NHeq\o\al(＋,4)的水解相互促進(jìn)；④NH4Cl為強(qiáng)酸弱堿鹽，NHeq\o\al(＋,4)水解能力較弱。所以當(dāng)c(NHeq\o\al(＋,4))相同時(shí)，電離出NHeq\o\al(＋,4)越多的物質(zhì)，其物質(zhì)的量濃度越小。答案：(1)③＞②＞④＞①(2)②＞①＞③(3)④＞②＞③＞①知識(shí)點(diǎn)二核心素養(yǎng)遷移——反應(yīng)過(guò)程中離子濃度大小的比較【考必備·清單】1．抓“五點(diǎn)”，破大小酸、堿中和反應(yīng)過(guò)程中，溶液中的離子濃度隨酸、堿的加入會(huì)發(fā)生變化，可借助滴定圖像，抓住反應(yīng)的關(guān)鍵點(diǎn)，破解離子濃度大小比較。以用0.1000mol·L－1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L－1HA關(guān)鍵點(diǎn)離子濃度關(guān)系點(diǎn)O原點(diǎn)為HA的單一溶液，0.1000mol·L－1HA的pH＞1，說(shuō)明是弱酸，c(HA)>c(H＋)>c(A－)>c(OH－點(diǎn)①兩者反應(yīng)生成等物質(zhì)的量HA和NaA，此時(shí)溶液pH<7，說(shuō)明HA電離程度大于A－水解程度，c(A－)>c(Na＋)>c(HA)>c(H＋)>c(OH－)點(diǎn)②此時(shí)溶液pH＝7，溶液呈中性，酸沒(méi)有完全被反應(yīng)，c(A－)＝c(Na＋)>c(HA)>c(H＋)＝c(OH－)點(diǎn)③此時(shí)兩者恰好反應(yīng)生成NaA，為強(qiáng)堿弱酸鹽，c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋)點(diǎn)③之后此時(shí)NaOH過(guò)量或者遠(yuǎn)遠(yuǎn)過(guò)量，溶液顯堿性，可能出現(xiàn)c(Na＋)>c(A－)＞c(OH－)>c(H＋)，也可能出現(xiàn)c(Na＋)>c(OH－)＞c(A－)>c(H＋)2．反應(yīng)過(guò)程中，因反應(yīng)物的物質(zhì)的量不同，引起溶液中離子濃度變化的情況隨著CH3COOH和NaOH物質(zhì)的量之比變化，溶液中離子濃度關(guān)系n(CH3COOH)∶n(NaOH)溶液中的溶質(zhì)pH溶液中四種離子濃度大小的比較＞1∶1CH3COONa、CH3COOH＜7c(CH3COO－)＞c(H＋)＞c(Na＋)＞c(OH－)CH3COONa、CH3COOH＜7c(CH3COO－)＞c(H＋)＝c(Na＋)＞c(OH－)CH3COONa、CH3COOH＜7c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)CH3COONa、CH3COOH＝7c(Na＋)＝c(CH3COO－)＞c(H＋)＝c(OH－)CH3COONa、CH3COOH＞7c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)＝1∶1CH3COONa＞7c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)＜1∶1CH3COONa、NaOH＞7c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)CH3COONa、NaOH＞7c(Na＋)＞c(CH3COO－)＝c(OH－)＞c(H＋)CH3COONa、NaOH＞7c(Na＋)＞c(OH－)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)隨著鹽酸和NH3·H2O物質(zhì)的量之比變化，溶液中離子濃度關(guān)系n(HCl)∶n(NH3·H2O)溶液中的溶質(zhì)pH溶液中四種離子濃度大小的比較＞1∶1HCl、NH4Cl＜7c(Cl－)＞c(H＋)＞c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(OH－)HCl、NH4Cl＜7c(Cl－)＞c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(H＋)＞c(OH－)HCl、NH4Cl＜7c(Cl－)＞c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(H＋)＞c(OH－)＝1∶1NH4Cl＜7c(Cl－)＞c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(H＋)＞c(OH－)＜1∶1NH4Cl、NH3·H2O＜7c(Cl－)＞c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(H＋)＞c(OH－)NH4Cl、NH3·H2O＝7c(Cl－)＝c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(H＋)＝c(OH－)NH4Cl、NH3·H2O＞7c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H＋)NH4Cl、NH3·H2O＞7c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(OH－)＝c(Cl－)＞c(H＋)NH4Cl、NH3·H2O＞7c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(OH－)＞c(Cl－)＞c(H＋)【探題源·規(guī)律】[典例](2018·浙江4月選考)在常溫下，向10mL濃度均為0.1mol·L－1的NaOH和Na2CO3混合溶液中滴加0.1mol·L－1的鹽酸，溶液pH隨鹽酸加入體積的變化如圖所示。下列說(shuō)法正確的是()A．在a點(diǎn)的溶液中：c(Na＋)＞c(COeq\o\al(2－,3))＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H＋)B．在b點(diǎn)的溶液中：2n(COeq\o\al(2－,3))＋n(HCOeq\o\al(－,3))＜0.001molC．在c點(diǎn)的溶液pH＜7，是因?yàn)榇藭r(shí)HCOeq\o\al(－,3)的電離能力大于其水解能力D．若將0.1mol·L－1的鹽酸換成同濃度的醋酸，當(dāng)?shù)沃寥芤旱膒H＝7時(shí)：c(Na＋)＝c(CH3COO－)[解析]向10mL濃度均為0.1mol·L－1的NaOH和Na2CO3混合溶液中滴加0.1mol·L－1鹽酸，依次發(fā)生反應(yīng)：①H＋＋OH－=H2O、②H＋＋COeq\o\al(2－,3)=HCOeq\o\al(－,3)、③H＋＋HCOeq\o\al(－,3)=CO2↑＋H2O。a點(diǎn)的溶液中加入鹽酸的體積為5mL，則溶液中溶質(zhì)物質(zhì)的量之比為n(NaCl)∶n(NaOH)∶n(Na2CO3)＝1∶1∶2，故溶液中離子濃度大小關(guān)系為c(Na＋)＞c(COeq\o\al(2－,3))＞c(OH－)＞c(Cl－)＞c(H＋)，A項(xiàng)錯(cuò)誤；b點(diǎn)的溶液pH＝7，結(jié)合電荷守恒式：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(COeq\o\al(2－,3))＋c(Cl－)，可得c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(COeq\o\al(2－,3))＝c(Na＋)－c(Cl－)，故n(HCOeq\o\al(－,3))＋2n(COeq\o\al(2－,3))＝0.003mol－n(Cl－)，由題圖知溶液pH＝7時(shí)加入鹽酸的體積大于20mL，故n(Cl－)＞0.002mol，所以2n(COeq\o\al(2－,3))＋n(HCOeq\o\al(－,3))＜0.001mol，B項(xiàng)正確；c點(diǎn)的溶液pH＜7，是因?yàn)榉磻?yīng)生成的H2CO3的電離能力大于HCOeq\o\al(－,3)的水解能力，C項(xiàng)錯(cuò)誤；若將0.1mol·L－1的鹽酸換成同濃度的醋酸，當(dāng)?shù)沃寥芤旱膒H＝7時(shí)，電荷守恒式為c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(COeq\o\al(2－,3))＋c(CH3COO－)，則c(Na＋)≠c(CH3COO－)，D項(xiàng)錯(cuò)誤。[答案]B[規(guī)律方法]【提素能·好題】1．常溫下，用0.1000mol·L－1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L－1CH3COOH溶液所得滴定曲線如下圖。下列說(shuō)法正確的是()A．點(diǎn)①所示溶液中：c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(CH3COOH)＋c(H＋)B．點(diǎn)②所示溶液中：c(Na＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)C．點(diǎn)③所示溶液中：c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)D．滴定過(guò)程中可能出現(xiàn)：c(CH3COOH)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)＞c(Na＋)＞c(OH－)解析：選CD點(diǎn)①溶液中的溶質(zhì)為0.001molCH3COOH和0.001molCH3COONa，根據(jù)物料守恒：c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝2c(Na＋)，根據(jù)電荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，整理后得c(CH3COOH)＋2c(H＋)＝c(CH3COO－)＋2c(OH－)；點(diǎn)②溶液的pH＝7，根據(jù)電荷守恒有：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，又因?yàn)閏(H＋)＝c(OH－)，則c(Na＋)＝c(CH3COO－)；點(diǎn)③溶液中的溶質(zhì)為0.002molCH3COONa，離子濃度大小關(guān)系為c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)，故C正確；當(dāng)CH3COOH較多，滴入的堿較少時(shí)，則生成少量CH3COONa，可能出現(xiàn)c(CH3COOH)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)＞c(Na＋)＞c(OH－)2.(2019·青島質(zhì)檢)室溫時(shí)，將0.10mol·L－1NaOH溶液滴入20.00mL末知濃度的某一元酸HA溶液中，溶液pH隨加入NaOH溶液體積的變化曲線如圖所示(忽略溶液混合時(shí)體積的變化)。當(dāng)V(NaOH)＝20.00mL(圖中c點(diǎn))，二者恰好完全反應(yīng)。則下列有關(guān)說(shuō)法不正確的是()A．HA為弱酸，其物質(zhì)的量濃度為0.10mol·L－1B．a(chǎn)點(diǎn)時(shí)：c(A－)－c(HA)＝2c(H＋)－2c(OHC．c(HA)＋c(A－)＋c(Na＋)的值：b點(diǎn)近似等于c點(diǎn)D．d點(diǎn)時(shí)：2c(HA)＋2c(A－)＝3c解析：選DA項(xiàng)，當(dāng)V(NaOH)＝20.00mL(圖中c點(diǎn))，二者恰好完全反應(yīng)，所以HA的濃度是0.10mol·L－1，起始時(shí)HA的pH＝3，這說(shuō)明HA為弱酸，正確；B項(xiàng)，a點(diǎn)時(shí)HA被中和一半，溶液中的溶質(zhì)是等濃度的HA、NaA，根據(jù)電荷守恒和物料守恒可知溶液中c(A－)－c(HA)＝2c(H＋)－2c(OH－)，正確；C項(xiàng)，b點(diǎn)溶液顯中性，c(A－)＝c(Na＋)，則b點(diǎn)溶液中c(HA)＋c(A－)＋c(Na＋)＝c(HA)＋2c(A－)，c點(diǎn)二者恰好反應(yīng)，根據(jù)物料守恒可知c(HA)＋c(A－)＝c(Na＋)，因此溶液中c(HA)＋c(A－)＋c(Na＋)＝2c(HA)＋2c(A－)＝0.10mol·L－1，由于溶液中A－濃度均遠(yuǎn)大于HA濃度，所以c(HA)＋c(A－)＋c(Na＋)的值約等于0.1mol·L－1，即b點(diǎn)近似等于c點(diǎn)，正確；D項(xiàng)，d點(diǎn)時(shí)溶質(zhì)是NaoH和NaA，二者物質(zhì)的量之比為1∶2，根據(jù)物料守恒可知：3c(HA)＋3c(A－3.常溫下，用0.10mol·L－1NaOH溶液分別滴定20.00mL濃度均為0.10mol·L－1CH3COOH溶液和HCN溶液所得滴定曲線如右圖。下列說(shuō)法正確的是()A．點(diǎn)①和點(diǎn)②所示溶液中：c(CH3COO－)＞c(CN－)B．點(diǎn)③和點(diǎn)④所示溶液中：c(Na＋)＞c(OH－)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)C．點(diǎn)①和點(diǎn)②所示溶液中：c(CH3COO－)－c(CN－)＝c(HCN)－c(CH3COOH)D．點(diǎn)②和點(diǎn)③所示溶液中都有：c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(CH3COOH)＋c(H＋)解析：選ACA項(xiàng)，點(diǎn)①的溶液中存在電荷守恒為c(OH－)＋c(CN－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，而且c(OH－)＞c(H＋)，點(diǎn)②所示溶液中的電荷守恒為c(OH－)＋c(CH3COO－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，而且c(OH－)＜c(H＋)，二者中鈉離子濃度相同，所以c(CH3COO－)＞c(CN－)，正確；B項(xiàng)，點(diǎn)③中pH＝7，則c(H＋)＝c(OH＋)，則點(diǎn)③中c(Na＋)＝c(CH3COO－)＞c(H＋)＝c(OH－)，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，點(diǎn)①的溶液中存在物料守恒：c(HCN)＋c(CN－)＝c(Na＋)，點(diǎn)②所示溶液中的物料守恒：c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝c(Na＋)，二者中鈉離子濃度相同，則c(HCN)＋c(CN－)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，即c(CH3COO－)－c(CN－)＝c(HCN)－c(CH3COOH)，正確。隨堂檢測(cè)反饋1．(2019·上海高考)常溫下0.1mol·L－1①CH3COOH、②NaOH、③CH3COONa，下列敘述正確的是()A．①中c(CH3COOH)＞c(CH3COO)＞c(H＋)＞c(OH－)B．①②等體積混合后，醋酸根離子濃度小于③的二分之一C．①③等體積混合以后，溶液呈酸性，則c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)D．①②等體積混合以后，水的電離程度比①③等體積混合的電離程度小解析：選BA項(xiàng)，CH3COOH是弱電解質(zhì)，部分電離，溶劑水電離產(chǎn)生H＋，所以①中c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，①②等體積混合后，兩者恰好完全反應(yīng)，所以濃度是原來(lái)的一半，但溶液的體積變大促進(jìn)醋酸根離子的水解，①②等體積混合后，醋酸根離子濃度小于③的二分之一，正確；C項(xiàng)，①③等體積混合以后，以醋酸的電離為主，溶液呈酸性，則c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，①②等體積混合恰好完全反應(yīng)生成醋酸鈉，醋酸鈉水解對(duì)水的電離起促進(jìn)作用，而①③等體積混合以醋酸電離為主，溶液呈酸性，對(duì)水的電離起抑制作用，所以①②等體積混合以后，水的電離程度比①③等體積混合的電離程度大，錯(cuò)誤。2.(2016·全國(guó)卷Ⅰ)298K時(shí)，在20.0mL0.10mol·L－1氨水中滴入0.10mol·L－1的鹽酸，溶液的pH與所加鹽酸的體積關(guān)系如圖所示。已知0.10mol·L－1氨水的電離度為1.32%，下列有關(guān)敘述正確的是()A．該滴定過(guò)程應(yīng)該選擇酚酞作為指示劑B．M點(diǎn)對(duì)應(yīng)的鹽酸體積為20.0mLC．M點(diǎn)處的溶液中c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(Cl－)＝c(H＋)＝c(OH－)D．N點(diǎn)處的溶液中pH＜12解析：選D當(dāng)恰好完全中和時(shí)，生成NH4Cl，而NH4Cl溶液呈酸性，酚酞的變色范圍pH為8.2～10.0，甲基橙的變色范圍pH為3.1～4.4，故應(yīng)選甲基橙作指示劑，A項(xiàng)錯(cuò)誤；當(dāng)V(鹽酸)＝20.0mL時(shí)，恰好完全反應(yīng)，溶液呈酸性，B項(xiàng)錯(cuò)誤；M點(diǎn)時(shí)由溶液中電荷守恒知c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，而溶液呈中性，即c(H＋)＝c(OH－)，則c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(Cl－)，但c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(Cl－)?c(H＋)＝c(OH－)，C項(xiàng)錯(cuò)誤；該溫度下，0.10mol·L－1氨水的電離度為1.32%，則c(OH－)＝0.10mol·L－1×1.32%＝1.32×10－3mol·L－1＜0.01mol·L－1，故其溶液的pH＜12，D項(xiàng)正確。3．(2019·浙江4月選考)室溫下，取20mL0.1mol·L－1某二元酸H2A，滴加0.2mol·L－1NaOH已知：H2A=H＋＋HA－，HA－?H＋＋A2－。下列說(shuō)法不正確的是(A．0.1mol·L－1H2A溶液中有c(H＋)－c(OH－)－c(A2－)＝0.1mol·L－B．當(dāng)?shù)渭又林行詴r(shí)，溶液中c(Na＋)＝c(HA－)＋2c(A2－)，用去NaOH溶液的體積小于C．當(dāng)用去NaOH溶液體積10mL時(shí)，溶液的pH＜7，此時(shí)溶液中有c(A2－)＝c(H＋)－c(OH－)D．當(dāng)用去NaOH溶液體積20mL時(shí)，此時(shí)溶液中有c(Na＋)＝2c(HA－)＋2c(A2解析：選B對(duì)于0.1mol·L－1H2A溶液而言，根據(jù)電荷守恒可知c(H＋)＝c(OH－)＋c(HA－)＋2c(A2－)，根據(jù)物料守恒可知c(H2A)＋c(HA－)＋c(A2－)＝0.1mol·L－1，又因?yàn)镠2A第一步完全電離，故c(H2A)＝0，將c(HA－)＋c(A2－)＝0.1mol·L－1代入c(H＋)＝c(OH－)＋c(HA－)＋2c(A2－)可得c(H＋)＝c(OH－)＋c(A2－)＋0.1mol·L－1，故c(H＋)－c(OH－)－c(A2－)＝0.1mol·L－1，A項(xiàng)正確；當(dāng)溶液呈中性時(shí)c(H＋)＝c(OH－)，由電荷守恒可得c(Na＋)＝c(HA－)＋2c(A2－)，若用去的NaOH溶液體積為10mL，此時(shí)溶液的溶質(zhì)為NaHA，由于HA－只電離，不水解，故此時(shí)溶液呈酸性，要使溶液呈中性，則NaOH溶液的體積必須大于10mL，B項(xiàng)錯(cuò)誤；當(dāng)用去NaOH溶液體積10mL時(shí)，溶液中的溶質(zhì)為NaHA，HA－只電離，不水解，此時(shí)溶液呈酸性，pH＜7，由HA－H＋＋A2－，H2OH＋＋OH－，根據(jù)質(zhì)子守恒得c(H＋)＝c(OH－)＋c(A2－)，故c(A2－)＝c(H＋)－c(OH－)，C項(xiàng)正確；當(dāng)用去NaOH溶液體積20mL時(shí)，根據(jù)物料守恒可知c(Na＋)＝2c(HA－)＋4.(2016·天津高考改編)室溫下，用相同濃度的NaOH溶液，分別滴定濃度均為0.1mol·L－1的三種酸(HA、HB和HD)溶液，滴定曲線如圖所示，下列判斷錯(cuò)誤的是()A．三種酸的電離常數(shù)關(guān)系：KHA＜KHB＜KHDB．滴定至P點(diǎn)時(shí)，溶液中：c(B－)＞c(Na＋)＞c(HB)＞c(H＋)＞c(OH－)C．pH＝7時(shí)，三種溶液中：c(A－)＝c(B－)＝c(D－)D．當(dāng)中和百分?jǐn)?shù)達(dá)100%時(shí)，將三種溶液混合后：c(HA)＋c(HB)＋c(HD)＝c(OH－)－c(H＋)解析：選AC根據(jù)起點(diǎn)pH：HA＜HB＜HD知酸性：HA＞HB＞HD，根據(jù)酸性越強(qiáng)，酸的電離常數(shù)越大，則KHA＞KHB＞KHD，故A項(xiàng)錯(cuò)誤；P點(diǎn)時(shí)根據(jù)橫坐標(biāo)中和百分?jǐn)?shù)為50%知c(HB)∶c(NaB)＝1∶1，根據(jù)縱坐標(biāo)pH＜7知酸的電離程度大于鹽的水解程度，故B項(xiàng)正確；根據(jù)電荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)和pH＝7知c(Na＋)＝c(A－)，同理c(Na＋)＝c(B－)、c(Na＋)＝c(D－)，根據(jù)中和原理知溶液顯中性時(shí)需要的NaOH的量不同，故c(Na＋)不相同，則c(A－)、c(B－)、c(D－)三者不相同，C項(xiàng)錯(cuò)誤；當(dāng)中和百分?jǐn)?shù)都達(dá)到100%時(shí)，溶液為NaA、NaB、NaD的混合物，則c(OH－)＝c(HA)＋c(HB)＋c(HD)＋c(H＋)，即c(HA)＋c(HB)＋c(HD)＝c(OH－)－c(H＋)，D項(xiàng)正確。[課時(shí)跟蹤檢測(cè)]一、選擇題(本題共10小題，每小題只有一個(gè)選項(xiàng)符合題意)1．在0.1mol·L－1的醋酸鈉溶液中加入等體積的下列物質(zhì)，溶液中離子濃度大小關(guān)系正確的是()A．水；c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(OH－)＞c(H＋)B．0.1mol·L－1鹽酸；c(Na＋)＝c(Cl－)＞c(H＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)C．0.1mol·L－1醋酸；c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)＞c(OH－)D．0.1mol·L－1氫氧化鈉；c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)解析：選BA項(xiàng)，加水稀釋，溶液仍為醋酸鈉溶液，存在c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，加入等體積的0.1mol·L－1鹽酸，得到等物質(zhì)的量濃度的醋酸和氯化鈉混合溶液，溶液顯酸性，c(Na＋)＝c(Cl－)＞c(H＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)，正確；C項(xiàng)，加入等體積的0.1mol·L－1醋酸，溶液呈酸性，存在c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，加入等體積的0.1mol·L－1氫氧化鈉，醋酸鈉和NaOH混合溶液，溶液呈堿性，存在c(Na＋)＞c(OH－)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)，錯(cuò)誤。2．下列有關(guān)電解質(zhì)溶液中粒子濃度關(guān)系正確的是()A．pH＝1的NaHSO4溶液：c(H＋)＝c(SOeq\o\al(2－,4))＋c(OH－)B．含有AgCl和AgI固體的懸濁液：c(Ag＋)＞c(Cl－)＝c(I－)C．CH3COONa和CaCl2混合溶液：c(Na＋)＋c(Ca2＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＋2c(Cl－D．0.1mol·L－1Na2C2O4與0.1mol·L－1HCl溶液等體積混合(H2C2O4為二元弱酸)：2c(C2Oeq\o\al(2－,4))＋c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)解析：選AA項(xiàng)，pH＝1的NaHSO4溶液中，電荷守恒為c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(SOeq\o\al(2－,4))＋c(OH－)，物料守恒為c(Na＋)＝c(SOeq\o\al(2－,4))，二者結(jié)合可得：c(H＋)＝c(SOeq\o\al(2－,4))＋c(OH－)，正確；B項(xiàng)，含有AgCl和AgI固體的懸濁液，由于碘化銀更難溶，則c(Cl－)＞c(I－)，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，CH3COONa和CaCl2混合溶液中，根據(jù)物料守恒可得：c(Na＋)＋2c(Ca2＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＋c(Cl－)，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，0.1mol·L－1Na2C2O4與0.1mol·L－1HCl溶液等體積混合(H2C2O4為二元弱酸)，得到等物質(zhì)的量濃度的NaHC2O4和NaCl混合溶液，根據(jù)電荷守恒可知，2c(C2Oeq\o\al(2－,4))＋c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋c(Cl－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，錯(cuò)誤。3．室溫下，下列溶液中粒子濃度關(guān)系正確的是()A．Na2S溶液：c(Na＋)＞c(HS－)＞c(OH－)＞c(H2S)B．Na2C2O4溶液：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋2c(H2C2O4)C．Na2CO3溶液：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(COeq\o\al(2－,3))＋c(OH－)D．等濃度Na2CO3和NaHCO3混合溶液中：3c(Na＋)＝2c(COeq\o\al(2－,3))＋2c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(H2CO3)解析：選B由質(zhì)子守恒可知，Na2S溶液中c(OH－)＝c(H＋)＋c(HS－)＋2c(H2S)，c(OH－)＞c(HS－)，A錯(cuò)誤；同理，Na2C2O4溶液中c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋2c(H2C2O4)，B正確；Na2CO3溶液中的電荷守恒關(guān)系式為c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(COeq\o\al(2－,3))，C錯(cuò)誤；等濃度Na2CO3和NaHCO3混合溶液中，物料守恒關(guān)系式為2c(Na＋)＝3c(COeq\o\al(2－,3))＋3c(HCOeq\o\al(－,3))＋3c(H2CO3)，D錯(cuò)誤。4．常溫下，下列有關(guān)敘述正確的是()A．0.1mol·L－1的CH3COOH溶液和0.1mol·L－1的CH3COONa溶液等體積混合c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)B．同濃度的①NH4Cl、②(NH4)2SO4、③NH4HSO4三種溶液中，c(NHeq\o\al(＋,4))大小順序?yàn)棰伲舰冢劲跜．Na2CO3溶液中，2c(Na＋)＝c(COeq\o\al(2－,3))＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(H2CO3)D．10mLpH＝12的氫氧化鈉溶液中加入pH＝2的HA至pH剛好等于7，所得溶液體積V(總)≥20mL解析：選A0.1mol·L－1的CH3COOH溶液和0.1mol·L－1的CH3COONa溶液等體積混合后在溶液中存在電荷守恒，即c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，A正確；相同濃度的①、②、③三種溶液，②溶液中c(NHeq\o\al(＋,4))最大，①和③比較，③酸性最強(qiáng)，NHeq\o\al(＋,4)水解受到的抑制最大，溶液中c(NHeq\o\al(＋,4))由大到小的順序排列為②＞③＞①，B錯(cuò)誤；在Na2CO3溶液中，物料守恒關(guān)系式為c(Na＋)＝2c(COeq\o\al(2－,3))＋2c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(H2CO3)，C錯(cuò)誤；10mLpH＝12的氫氧化鈉溶液中加入pH＝2的HA至pH剛好等于7，若HA為強(qiáng)酸，則V(總)＝20mL，若HA為弱酸，則V(總)＜20mL，所得溶液體積V(總)≤20mL，D錯(cuò)誤。5．室溫下，將0.2mol·L－1的一元酸HA和0.1mol·L－1的NaOH溶液等體積混合后，溶液顯堿性，下列說(shuō)法不正確的是()A．0.1mol·L－1HA溶液與0.1mol·L－1的NaOH溶液中，水電離出來(lái)的c(H＋)B．混合后溶液中：c(HA)>c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)C．混合后溶液中：c(A－)＋c(HA)＝0.1mol·L－1D．混合后溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)解析：選A0.2mol·L－1的一元酸HA和0.1mol·L－1的NaOH溶液等體積混合后，生成物為等物質(zhì)的量濃度的NaA、HA，溶液顯堿性，說(shuō)明A－的水解程度大于HA的電離程度。HA是弱酸，NaOH是強(qiáng)堿，對(duì)水電離的抑制程度不同，A錯(cuò)誤；經(jīng)上述分析知，混合后溶液粒子濃度大?。篶(HA)>c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)，B正確；根據(jù)物料守恒得c(A－)＋c(HA)＝eq\f(0.2,2)mol·L－1＝0.1mol·L－1，C正確；根據(jù)電荷守恒得c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)，D正確。6．25℃時(shí)，在10mL濃度均為0.1mol·L－1NaOH和NH3·H2O混合溶液中，滴加0.1mol·L－1的鹽酸。下列有關(guān)溶液中粒子濃度關(guān)系正確的是()A．未加鹽酸時(shí)：c(OH－)＞c(Na＋)＝c(NH3·H2O)B．加入10mL鹽酸時(shí)：c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(OH－)C．加入鹽酸至溶液pH＝7時(shí)：c(Cl－)＝c(Na＋)D．加入20mL鹽酸時(shí)：c(Cl－)＝c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(Na＋)解析：選B未加鹽酸時(shí)，NaOH和NH3·H2O混合溶液中，NaOH完全電離，NH3·H2O部分電離，則離子濃度關(guān)系為c(OH－)＞c(Na＋)＞c(NH3·H2O)，A錯(cuò)誤；加入10mL鹽酸時(shí)，鹽酸與NaOH恰好完全反應(yīng)生成NaCl，此時(shí)為NaCl和NH3·H2O混合溶液，根據(jù)電荷守恒可得c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)，由于NaCl不發(fā)生水解，則有c(Cl－)＝c(Na＋)，從而可得c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(OH－)，B正確；加入鹽酸至溶液pH＝7時(shí)，溶液呈中性，則有c(H＋)＝c(OH－)，根據(jù)電荷守恒可得c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(Na＋)＝c(Cl－)，C錯(cuò)誤；加入20mL鹽酸時(shí)，恰好完全反應(yīng)生成NaCl和NH4Cl，由于NHeq\o\al(＋,4)發(fā)生水解而使溶液呈酸性，則有c(H＋)＞c(OH－)；根據(jù)電荷守恒可得c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)，從而可得c(Cl－)＞c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(Na＋)，D錯(cuò)誤。7．25℃時(shí)，下列有關(guān)溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是()A．在0.1mol·L－1NH4Cl溶液中：c(Cl－)＞c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(OH－)＞c(H＋)B．在0.1mol·L－1CH3COOH中：c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)C．0.2mol·L－1NaHCO3溶液與0.1mol·L－1KOH溶液等體積混合：c(Na＋)=2c(COeq\o\al(2－,3))＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(H2CO3)D．0.2mol·L－1氨水與0.1mol·L－1HCl溶液等體積混合：c(Cl－)＋c(H＋)=c(NH3·H2O)＋c(OH－)解析：選BA項(xiàng)，在0.1mol·L－1NH4Cl溶液中，NHeq\o\al(＋,4)水解，溶液顯酸性，c(H＋)＞c(OH－)，根據(jù)電荷守恒可知，c(Cl－)＞c(NHeq\o\al(＋,4))，溶液中離子濃度大小順序?yàn)閏(Cl－)＞c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(H＋)＞c(OH－)，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，在0.1mol·L－1CH3COOH中，CH3COOH部分電離出H＋和CH3COO－，且電離程度較小，所以c(CH3COOH)＞c(CH3COO－)，溶液中的H＋來(lái)自水的電離和CH3COOH的電離，c(H＋)＞c(CH3COO－)，溶液中離子濃度大小順序?yàn)閏(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)，正確；C項(xiàng)，0.2mol·L－1NaHCO3溶液與0.1mol·L－1KOH溶液等體積混合，根據(jù)物料守恒可知，c(Na＋)＝c(COeq\o\al(2－,3))＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(H2CO3)，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，0.2mol·L－1氨水與0.1mol·L－1HCl溶液等體積混合，反應(yīng)后得到等濃度的氨水和NH4Cl混合溶液，NH3·H2O的電離程度大于NHeq\o\al(＋,4)的水解程度，則c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(NH3·H2O)，溶液中存在電荷守恒：c(Cl－)＋c(H＋)＝c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(OH－)＞c(NH3·H2O)＋c(OH－)，即c(Cl－)＋c(H＋)＞c(NH3·H2O)＋c(OH－)，錯(cuò)誤。8．常溫下，下列溶液中的微粒濃度關(guān)系不正確的是()A．pH＝8.3的某酸式鹽NaHB的水溶液中：c(Na＋)＞c(HB－)＞c(H2B)＞c(B2－)B．等物質(zhì)的量濃度的Na2S和NaHS混合溶液中：c(Na＋)＝2c(S2－)＋c(HS－C．NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液至恰好呈中性：c(Na＋)＞c(SOeq\o\al(2－,4))＞c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(OH－)＝c(H＋)D．0.1mol·L－1NaH2PO4溶液中：c(Na＋)＝c(POeq\o\al(3－,4))＋c(HPOeq\o\al(2－,4))＋c(H2POeq\o\al(－,4))＋c(H3PO4)解析：選BA項(xiàng)，NaHB溶液的pH＝8.3說(shuō)明HB－的水解程度大于HB－的電離程度，溶液中粒子濃度由大到小的順序?yàn)閏(Na＋)＞c(HB－)＞c(H2B)＞c(B2－)，正確；B項(xiàng)，等物質(zhì)的量濃度的Na2S和NaHS混合溶液中存在電荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－)，由溶液呈堿性可知c(OH－)＞c(H＋)，則c(Na＋)＞c(HS－)＋2c(S2－)，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，若溶液中NH4HSO4與NaOH的物質(zhì)的量之比為1∶1，發(fā)生的反應(yīng)為2NH4HSO4＋2NaOH=(NH4)2SO4＋Na2SO4＋2H2O，所得溶液呈酸性，現(xiàn)已知所得溶液呈中性，則所加NaOH的物質(zhì)的量稍大于原溶液中NH4HSO4的物質(zhì)的量，可知溶液中c(Na＋)＞c(SOeq\o\al(2－,4))，由溶液中的物料守恒關(guān)系可得c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＝c(SOeq\o\al(2－,4))，則c(SOeq\o\al(2－,4))＞c(NHeq\o\al(＋,4))，故溶液中粒子濃度由大到小的順序?yàn)閏(Na＋)＞c(SOeq\o\al(2－,4))＞c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(OH－)＝c(H＋)，正確；D項(xiàng)，H2POeq\o\al(－,4)在溶液中既存在電離平衡(H2POeq\o\al(－,4)H＋＋HPOeq\o\al(2－,4)、HPOeq\o\al(2－,4)H＋＋POeq\o\al(3－,4))又存在水解平衡(H2POeq\o\al(－,4)＋H2OH3PO4＋OH－)，0.1mol·L－1NaH2PO4溶液中的物料守恒關(guān)系為c(Na＋)＝c(POeq\o\al(3－,4))＋c(HPOeq\o\al(2－,4))＋c(H2POeq\o\al(－,4))＋c(H3PO4)，正確。9．常溫下，將等體積、等物質(zhì)的量濃度的NH4HCO3與NaCl溶液混合，析出部分NaHCO3晶體，過(guò)濾，所得濾液pH<7。下列關(guān)于濾液中的離子濃度關(guān)系不正確的是()A.eq\f(KW,c（H＋）)＜1.0×10－7mol·L－1B．c(Na＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(COeq\o\al(2－,3))＋c(H2CO3)C．c(H＋)＋c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(OH－)＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(COeq\o\al(2－,3))D．c(Cl－)＞c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(HCOeq\o\al(－,3))＞c(COeq\o\al(2－,3))解析：選C濾液中溶質(zhì)的主要成分為NH4Cl和NaHCO3的混合物。濾液pH＜7，則c(H＋)＞1.0×10－7mol·L－1，常溫下KW＝1.0×10－14，所以eq\f(KW,c（H＋）)＜1.0×10－7mol·L－1，A項(xiàng)正確；由于開(kāi)始加入等物質(zhì)的量的NH4HCO3與NaCl，根據(jù)物料守恒可知，B項(xiàng)正確；析出NaHCO3晶體后，在濾液中根據(jù)電荷守恒得c(H＋)＋c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(COeq\o\al(2－,3))＋c(Cl－)，因c(Na＋)<c(Cl－)，C項(xiàng)錯(cuò)誤；開(kāi)始時(shí)NH4HCO3與NaCl等物質(zhì)的量，由于析出了一部分NaHCO3，少量的NHeq\o\al(＋,4)、HCOeq\o\al(－,3)發(fā)生水解，極少量的HCOeq\o\al(－,3)發(fā)生電離，所以c(Cl－)＞c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(HCOeq\o\al(－,3))＞c(COeq\o\al(2－,3))，D項(xiàng)正確。10．已知HA和HB均為弱酸，且Ka(HA)>Ka(HB)。25℃時(shí)，在物質(zhì)的量濃度均為0.1mol·L－1的NaA和NaB的混合溶液中，下列關(guān)系正確的是()A.eq\f(c（A－）,c（B－）)>eq\f(c（HA）,c（HB）)B．c(A－)－c(B－)＝c(HA)－c(HB)C．c(Na＋)＝c(A－)＋c(B－)D．c(HB)>c(HA)>c(OH－)解析：選AA項(xiàng)，eq\f(c（A－）,c（B－）)＝eq\f(c（H＋）·c（A－）,c（H＋）·c（B－）)＝eq\f(Ka（HA）·c（HA）,Ka（HB）·c（HB）)，eq\f(Ka（HA）,Ka（HB）)>1，故eq\f(c（A－）,c（B－）)>eq\f(c（HA）,c（HB）)，正確；B項(xiàng)，根據(jù)物料守恒，溶液中存在c(A－)＋c(HA)＝c(B－)＋c(HB)，則c(A－)－c(B－)＝c(HB)－c(HA)，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，根據(jù)物料守恒，溶液中存在c(Na＋)＝c(A－)＋c(HA)＋c(B－)＋c(HB)，故c(Na＋)>c(A－)＋c(B－)，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，Ka(HA)>Ka(HB)，則HA的酸性比HB的酸性強(qiáng)，故B－的水解程度大于A－的水解程度，c(HB)>c(HA)，根據(jù)質(zhì)子守恒，c(OH－)＝c(H＋)＋c(HB)＋c(HA)，故c(OH－)>c(HB)>c(HA)，錯(cuò)誤。二、選擇題(本題共5小題，每小題有一個(gè)或兩個(gè)選項(xiàng)符合題意)11．已知電離常數(shù)的負(fù)對(duì)數(shù)pK＝－lgK，25℃時(shí)，HX的pKa＝4.76，H2Y的pKa1＝1.22，pKa2＝4.19，下列說(shuō)法正確的是()A．濃度相等的NH4X和NH4HY溶液中c(NHeq\o\al(＋,4))：前者大于后者B．NaX溶液中滴加KHY溶液至pH＝4.76：c(K＋)＋c(Na＋)＞c(HY－)＋2c(Y2－)＋c(X－C．KHY溶液中滴加氨水至中性：c(NHeq\o\al(＋,4))＜c(Y2－)D．K2Y溶液中滴加鹽酸至pH＝1.22：c(Cl－)－3c(HY－)＝c(H＋)－c(OH－解析：選CDHY－的電離程度大于其水解程度使溶液呈酸性，對(duì)NHeq\o\al(＋,4)水解起抑制作用，X－水解生成OH－，對(duì)NHeq\o\al(＋,4)水解起促進(jìn)作用，故NH4X中c(NHeq\o\al(＋,4))小于NH4HY中c(NHeq\o\al(＋,4))，A錯(cuò)誤。pH＝4.76表明溶液呈酸性，即c(OH－)＜c(H＋)，由電荷守恒c(K＋)＋c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HY－)＋2c(Y2－)＋c(X－)＋c(OH－)推知，c(K＋)＋c(Na＋)＜c(HY－)＋2c(Y2－)＋c(X－)，B錯(cuò)誤。根據(jù)電荷守恒有c(K＋)＋c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(HY－)＋2c(Y2－)＋c(OH－)，根據(jù)物料守恒有c(K＋)＝c(HY－)＋c(Y2－)＋c(H2Y)，兩式相減得c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(Y2－)＋c(OH－)－c(H2Y)，中性溶液中有c(H＋)＝c(OH－)，故c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(Y2－)－c(H2Y)，即c(NHeq\o\al(＋,4))＜c(Y2－)，C正確。K2Y溶液中滴加鹽酸至pH＝1.22，則生成KCl和弱酸H2Y，且c(H＋)＝10－1.22mol·L－1，已知H2YHY－＋H＋，Ka1＝10－1.22，所以c(H2Y)＝c(HY－)，由質(zhì)子守恒可得c(H＋)＋c(HY－)＋2c(H2Y)＝c(OH－)＋c(Cl－)，所以c(H＋)－c(OH－)＝c(Cl－)－3c(HY－)，D正確。12．(2020·山東?？?25℃時(shí)，向10mL0.10mol·L－1的一元弱酸HA(Ka＝1.0×10－3)中逐滴加入0.10mol·L－1NaOH溶液，溶液pH隨加入NaOH溶液體積的變化關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法正確的是()A．a(chǎn)點(diǎn)時(shí)，c(HA)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)B．溶液在a點(diǎn)和b點(diǎn)時(shí)水的電離程度相同C．b點(diǎn)時(shí)，c(Na＋)＝c(HA)＋c(A－)＋c(OH－)D．V＝10mL時(shí)，c(Na＋)＞c(A－)＞c(H＋)＞c(HA)解析：選AA選項(xiàng)正確；a點(diǎn)時(shí)，pH＝3，c(H＋)＝10－3mol·L－1，因?yàn)镵a＝1.0×10－3，所以c(HA)＝c(A－)，根據(jù)電荷守恒c(A－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)和c(HA)＝c(A－)即得A選項(xiàng)。B選項(xiàng)錯(cuò)誤；a點(diǎn)溶質(zhì)為HA和NaA，pH＝3，水電離出的c(OH－)＝10－11；b點(diǎn)溶質(zhì)為NaOH和NaA，pH＝11，c(OH－)＝10－3mol·L－1，OH－是由NaOH電離和水電離出兩部分之和組成的，推斷出由水電離處的c(OH－)＜10－3mol·L－1，那么水電離的c(H＋)＞10－11mol·L－1，所以B錯(cuò)。C項(xiàng)，根據(jù)電荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)可得c(Na＋)＝c(A－)＋c(OH－)－c(H＋)，假設(shè)C選項(xiàng)成立，則c(A－)＋c(OH－)－c(H＋)＝c(HA)＋c(A－)＋c(OH－)，推出c(HA)＋c(H＋)＝0，故假設(shè)不成立，C錯(cuò)。D項(xiàng)，V＝10mL時(shí)，HA與NaOH恰好完全反應(yīng)生成NaA，A－＋H2OHA＋OH－，水解后溶液顯堿性，c(OH－)＞c(H＋)，即c(HA)＞c(H＋)，故D錯(cuò)誤。13．下列有關(guān)溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是()A．在0.1mol·L－1Na2CO3溶液中：c(OH－)－c(H＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(H2CO3)B．向0.2mol·L－1NaHCO3溶液中加入等體積0.1mol·L－1NaOH溶液：c(COeq\o\al(2－,3))>c(HCOeq\o\al(－,3))>c(OH－)>c(H＋)C．常溫下，pH＝7的NH4Cl和NH3·H2O的混合溶液中：c(Cl－)>c(NHeq\o\al(＋,4))>c(OH－)＝c(H＋)D．0.10mol·L－1CH3COONa溶液中通入HCl氣體至pH＝7：c(Na＋)>c(Cl－)＝c(CH3COOH)解析：選AD在0.1mol·L－1Na2CO3溶液中根據(jù)質(zhì)子守恒可知c(OH－)－c(H＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(H2CO3)，A正確；向0.2mol·L－1NaHCO3溶液中加入等體積0.1mol·L－1NaOH溶液反應(yīng)生成碳酸鈉，且剩余一半的碳酸氫鈉，由于COeq\o\al(2－,3)的水解程度大于HCOeq\o\al(－,3)，則溶液中c(HCOeq\o\al(－,3))>c(COeq\o\al(2－,3))>c(OH－)>c(H＋)，B錯(cuò)誤；常溫下，pH＝7的NH4Cl和NH3·H2O的混合溶液中根據(jù)電荷守恒可知c(Cl－)＝c(NHeq\o\al(＋,4))>c(OH－)＝c(H＋)，C錯(cuò)誤；0.10mol·L－1CH3COONa溶液中通入HCl氣體至pH＝7，則c(H＋)＝c(OH－)，根據(jù)電荷守恒可得：c(CH3COO－)＋c(Cl－)＝c(Na＋)，則c(Na＋)>c(Cl－)，結(jié)合物料守恒c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝c(Na＋)可知c(Cl－)＝c(CH3COOH)，所以濃度大小為c(Na＋)>c(Cl－)＝c(CH3COOH)，D正確。14.室溫下，用相同物質(zhì)的量濃度的HCl溶液分別滴定物質(zhì)的量濃度均為0.1mol·L－1的三種堿溶液，滴定曲線如圖所示。下列判斷正確的是()A．滴定前，三種堿溶液中水電離出的c(H＋)大小關(guān)系：DOH＞BOH＞AOHB．滴定至P點(diǎn)時(shí)，溶液中：c(Cl－)＞c(B＋)＞c(BOH)＞c(OH－)＞c(H＋)C．pH＝7時(shí)，c(A＋)＝c(B＋)＝c(D＋)D．當(dāng)中和百分?jǐn)?shù)達(dá)100%時(shí)，將三種溶液混合后：c(AOH)＋c(BOH)＋c(DOH)＝c(H＋)－c(OH－)解析：選D三種堿溶液的起始濃度均為0.1mol·L－1，由圖中信息可知，起始時(shí)pH都小于13，說(shuō)明三種堿均為弱堿，且堿性強(qiáng)弱順序?yàn)锳OH＜BOH＜DOH。滴定前，三種堿溶液中H＋全部是由水電離出來(lái)的，由pH大小關(guān)系可推知水電離出的c(H＋)大小關(guān)系為AOH＞BOH＞DOH，故A錯(cuò)誤；滴定至P點(diǎn)時(shí)中和百分?jǐn)?shù)為50%，即BOH恰好有一半被中和，溶液為物質(zhì)的量濃度相同的BOH和BCl的混合溶液，pH＞7，溶液顯堿性，則BOH的電離程度大于BCl的水解程度，所以溶液中c(Cl－)＜c(B＋)，故B錯(cuò)誤；pH＝7時(shí)，溶液中c(H＋)＝c(OH－)，由電荷守恒可知，三種溶液中c(Cl－)均等于c(弱堿陽(yáng)離子)。由于三種鹽在相同的條件下的水解程度由小到大的順序是DCl＜BCl＜ACl，且其水解均使溶液顯酸性，則滴定到溶液恰好呈中性時(shí)，三種溶液中消耗HCl溶液的體積由小到大的順序?yàn)锳OH＜BOH＜DOH，則三種溶液中c(Cl－)不相等，且c(Cl－)由小到大的順序?yàn)锳OH＜BOH＜DOH，因而c(A＋)＜c(B＋)＜c(D＋)，故C錯(cuò)誤；當(dāng)中和百分?jǐn)?shù)達(dá)100%時(shí)，三種溶液的物質(zhì)的量濃度相同，混合后，根據(jù)質(zhì)子守恒，c(DOH)＋c(AOH)＋c(BOH)＋c(OH－)＝c(H＋)，則c(AOH)＋c(BOH)＋c(DOH)＝c(H＋)－c(OH－)，故D正確。15．(2019·濟(jì)寧模擬)已知：pKa＝－lgKa，25℃時(shí)，H2SO3的pKa1＝1.85，pKa2＝7.19。常溫下，用0.1mol·L－1NaOH溶液滴定20mL0.1mol·L－1H2SO3溶液的曲線如圖所示。下列說(shuō)法不正確的是()A．a(chǎn)點(diǎn)所對(duì)應(yīng)溶液中：c(HSOeq\o\al(－,3))＞c(H2SO3)B．b點(diǎn)所對(duì)應(yīng)溶液中：c(H2SO3)＋c(H＋)＝c(SOeq\o\al(2－,3))＋c(OH－)C．c點(diǎn)所對(duì)應(yīng)溶液中：c(Na＋)＝3c(HSOeq\o\al(－,3))D．d點(diǎn)所對(duì)應(yīng)溶液中：c(Na＋)＞c(SOeq\o\al(2－,3))＞c(OH－)＞c(HSOeq\o\al(－,3))＞c(H＋)解析：選ACH2SO3為弱酸，a點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中含硫元素的粒子有SOeq\o\al(2－,3)、HSOeq\o\al(－,3)、H2SO3，根據(jù)H2SO3的Ka1＝eq\f(c（HSOeq\o\al(－,3)）·c（H＋）,c（H2SO3）)及pKa1＝－lgKa1得Ka1＝10－1.85＝eq\f(c（HSOeq\o\al(－,3)）×10－1.85,c（H2SO3）)，所以c(HSOeq\o\al(－,3))＝c(H2SO3)，故A錯(cuò)誤；b點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中加入氫氧化鈉溶液的體積為20mL，與H2SO3恰好反應(yīng)生成NaHSO3和H2O，根據(jù)物料守恒知c(Na＋)＝c(SOeq\o\al(2－,3))＋c(HSOeq\o\al(－,3))＋c(H2SO3)，根據(jù)電荷守恒知c(OH－)＋2c(SOeq\o\al(2－,3))＋c(HSOeq\o\al(－,3))＝c(Na＋)＋c(H＋)，所以得c(OH－)＋2c(SOeq\o\al(2－,3))＋c(HSOeq\o\al(－,3))＝c(SOeq\o\al(2－,3))＋c(HSOeq\o\al(－,3))＋c(H2SO3)＋c(H＋)，故c(H2SO3)＋c(H＋)＝c(SOeq\o\al(2－,3))＋c(OH－)，故B正確；c點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中加入氫氧化鈉溶液體積大于20mL小于40mL，所以溶質(zhì)為Na2SO3和NaHSO3，由H2SO3的pKa2＝7.19可得Ka2＝10－7.19，又根據(jù)Ka2＝eq\f(c（SOeq\o\al(2－,3)）·c（H＋）,c（HSOeq\o\al(－,3)）)，c(H＋)＝10－7.19，所以c(SOeq\o\al(2－,3))＝c(HSOeq\o\al(－,3))，又根據(jù)電荷守恒知c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(SOeq\o\al(2－,3))＋c(HSOeq\o\al(－,3))，所以得c(Na＋)＝c(OH－