水質 乙撐硫脲的測定 液相色譜法(正式版)

ii1適用范圍 12規(guī)范性引用文件 13方法原理 14干擾及消除 15試劑和材料 16儀器和設備 17樣品 28分析步驟 29結果計算與表示 310精密度和準確度 311質量保證和質量控制 412廢物處理 5為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護法》和《中華人民共和國水污染防治法》，保護環(huán)境，保障人體健康，規(guī)范水中乙撐硫脲的測定方法，制定本標準。本標準規(guī)定了測定水中乙撐硫脲的液相色譜法。本標準為首次發(fā)布。本標準由環(huán)境保護部環(huán)境監(jiān)測司和科技標準司組織制訂。本標準主要起草單位：青島市環(huán)境監(jiān)測中心站和中國海洋大學。本標準主要驗證單位：農(nóng)業(yè)部農(nóng)產(chǎn)品質量安全監(jiān)督檢驗測試中心（青島）、山東省環(huán)境監(jiān)測中心站、濟南市環(huán)境監(jiān)測中心站、泰安市環(huán)境保護監(jiān)測站、遼寧北方環(huán)境檢測技術有限公司和青島中一監(jiān)測有限公司。本標準環(huán)境保護部2017年8月28日批準。本標準自2017年11月1日起實施。本標準由環(huán)境保護部解釋。1水質乙撐硫脲的測定液相色譜法警告：乙撐硫脲屬于致癌物，標準溶液的配制應在通風柜內操作，操作時應按規(guī)定要求佩戴防護器具，避免接觸皮膚和衣物。1適用范圍本標準規(guī)定了測定水中乙撐硫脲的液相色譜法。本標準適用于地表水、地下水、生活污水和工業(yè)廢水中乙撐硫脲的測定。當進樣量為20μl時，方法的檢出限為3μg/L，測定下限為12μg/L。2規(guī)范性引用文件本標準內容引用了下列文件或其中的條款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本適用于本標準。HJ/T91地表水和污水監(jiān)測技術規(guī)范HJ/T164地下水環(huán)境監(jiān)測技術規(guī)范3方法原理水中的乙撐硫脲經(jīng)直接進樣后，用具有紫外檢測器的液相色譜分離檢測。根據(jù)保留時間定性，外標法定量。4干擾及消除當水樣中共存的有機物干擾乙撐硫脲測定時，可以通過改變色譜條件，使乙撐硫脲與干擾物分離，或將水樣先用正己烷萃取去除部分干擾，取水相進行分析。5試劑和材料實驗用水為不含有機物的純水。5.1甲醇（CH3OH）：液相色譜純。5.2乙撐硫脲：純度≥98.5%。5.3乙撐硫脲標準貯備液：ρ=100μg/ml。稱取0.010g（精確至0.1mg）乙撐硫脲（5.2)，用水溶解后定容至100ml，于4℃冷藏、避光和密封可保存3個月，或直接購買有證標準溶液。5.4乙撐硫脲標準使用液：ρ=10.0μg/ml。準確移取1.00ml乙撐硫脲標準貯備液（5.3），用水稀釋至10ml。6儀器和設備6.1采樣瓶：100ml具磨口塞的棕色玻璃細口瓶。6.2液相色譜儀：具紫外檢測器或二極管陣列檢測器。26.3色譜柱：填料為5μmODS，柱長25cm，內徑4.6mm的反相色譜柱，或其它等效色譜柱。6.4微量進樣器：10μl、50μl和100μl。6.5濾膜：0.22μm尼龍濾膜或醋酸纖維濾膜。6.6一般實驗室常用儀器和設備。7樣品7.1樣品采集與保存按照HJ/T91和HJ/T164的相關規(guī)定采集樣品。采集的水樣應于4℃冷藏、避光和密封保存，在30d內分析完畢。7.2試樣制備水樣經(jīng)0.22μm濾膜（6.5）過濾后，置于樣品瓶中，待測。7.3空白試樣制備用水代替樣品，按照試樣制備步驟（7.2）進行制備。8分析步驟8.1色譜參考條件流動相A：甲醇；流動相B：水；流速：0.8ml/min；柱溫：30℃;檢測波長：233nm；進樣量：20μl。洗脫程序見表1。表1洗脫程序06855注：洗脫程序6min后，用于清洗色譜柱，清洗時8.2校準曲線的建立分別取適量的乙撐硫脲標準使用液（5.4），用水稀釋，制備至少5個濃度點的標準系列，乙撐硫脲的質量濃度分別為10.0、50.0、250、500、1000μg/L（此為參考濃度）。由低濃度到高濃度依次對標準系列溶液進樣，以乙撐硫脲的濃度為橫坐標，對應的色譜峰面積或峰高為縱坐標，建立校準曲線。8.3測定待測的試樣（7.2）按照與校準曲線相同的條件進行測定。38.4空白試驗待測的空白試樣（7.3）按照與試樣相同的條件進行測定。9結果計算與表示9.1定性分析根據(jù)樣品中乙撐硫脲與標準系列中乙撐硫脲的保留時間進行定性，必要時可采用標準樣品添加法、不同波長下的吸收比或掃描紫外吸收光譜等方法輔助定性。圖1為在本標準推薦的色譜條件（8.1）下乙撐硫脲的色譜圖。圖1乙撐硫脲標準色譜圖9.2定量分析水樣中乙撐硫脲的濃度按照以下公式進行計算。P=A-ab×f式中：P——水樣中乙撐硫脲的質量濃度，μg/L；A——乙撐硫脲的峰面積或峰高；a——校準曲線的截距；b——校準曲線的斜率；f——水樣的稀釋倍數(shù)。9.3結果表示當測定結果大于等于100μg/L時，數(shù)據(jù)保留三位有效數(shù)字；當測定結果小于100μg/L時，保留到整數(shù)位。10精密度和準確度6個實驗室對空白水加標乙撐硫脲濃度為10.0μg/L、100μg/L、800μg/L的樣品進行了6次重復測定：實驗室內相對標準偏差分別為：3.0%～9.0%，0.8%～3.1%，0.3%～1.1%；實驗4室間相對標準偏差分別為：8.0%，5.8%，3.1%；重復性限r(nóng)為：2μg/L，6μg/L，17μg/L；再現(xiàn)性限R為：3μg/L，18μg/L，72μg/L。6個實驗室對地表水加標乙撐硫脲濃度為5.0μg/L、10.0μg/L、50.0μg/L的樣品進行了6次重復測定：實驗室內相對標準偏差分別為：2.0%～7.5%，2.7%～9.0%，0.6%～4.8%；實驗室間相對標準偏差分別為：8.4%，10%，4.6%；重復性限r(nóng)為：1μg/L，2μg/L，4μg/L；再現(xiàn)性限R為：1μg/L，3μg/L，8μg/L。6個實驗室對生活污水加標乙撐硫脲濃度為10.0μg/L、50.0μg/L、300μg/L的樣品進行了6次重復測定：實驗室內相對標準偏差分別為：4.0%～9.4%，0.4%～3.8%，0.4%～4.1%；實驗室間相對標準偏差分別為：12%，9.5%，12%；重復性限r(nóng)為：2μg/L，3μg/L，19μg/L；再現(xiàn)性限R為：4μg/L，13μg/L，107μg/L。6個實驗室對含乙撐硫脲濃度為42μg/L～77μg/L、241μg/L～355μg/L、371μg/L～589μg/L的工業(yè)廢水樣品進行了6次重復測定：實驗室內相對標準偏差分別為：2.6%～11%，0.4%~4.6%，0.9%～3.8%；實驗室間相對標準偏差分別為：25%，13%，15%；重復性限r(nóng)為：9μg/L，19μg/L，30μg/L；再現(xiàn)性限R為：41μg/L，109μg/L，202μg/L。10.2準確度6個實驗室對空白水加標乙撐硫脲濃度為10.0μg/L、100μg/L、800μg/L的樣品進行了分析測定：加標回收率分別為：100%～120%，97.0%～113%，99.0%～108%；加標回收率最終值：105%±16.8%，103%±12.0%，102%±6.4%。6個實驗室對地表水加標乙撐硫脲濃度為5.0μg/L、10.0μg/L、50.0μg/L的樣品進行了分析測定：加標回收率分別為80.6%～108%，85.2%～115%，93.1%～107%；加標回收率最終值：98.0%±18.4%，102%±19.3%，100%±9.6%。6個實驗室對生活污水加標乙撐硫脲濃度為10.0μg/L、50.0μg/L、300μg/L的樣品進行了分析測定：加標回收率分別為：80.9%～112%，87.7%～115%，95.6%～129%；加標回收率最終值：96.6%±23.4%，96.7%±18.8%，104%±25.0%。6個實驗室對工業(yè)廢水加標乙撐硫脲濃度為50.0μg/L、300μg/L、500μg/L的樣品進行了測定：加標回收率分別為：83.3%～104%，75.2%～109%，71.1%～112%；加標回收率最終值：93.8%±16.4%，91.9%±21.4%，91.0%±27.0%。11質量保證和質量控制每20個樣品或每批次（少于20個樣品）應至少做一個實驗室空白，空白中乙撐硫脲的濃度應低于方法檢出限。11.2初始校準校準曲線的相關系數(shù)≥0.995。11.3標準曲線核查每20個樣品或每批次（少于20個樣品）應測定一個校準曲線中間濃度點