第九章-醛-酮-醌

第九章醛、酮、醌主要內(nèi)容§9.1醛和酮

§9.2醌

一、醛、酮的結(jié)構(gòu)、分類和命名(一)醛、酮的結(jié)構(gòu)§9.1醛和酮§9.1醛和酮一、醛、酮的結(jié)構(gòu)、分類和命名(二)醛、酮的分類1.根據(jù)羰基所連烴基的結(jié)構(gòu)

脂肪醛、酮芳香醛、酮

不飽和醛、酮§9.1醛和酮一、醛、酮的結(jié)構(gòu)、分類和命名(二)醛、酮的分類

2.據(jù)烴基的飽和程度飽和醛、酮：不飽和醛、酮：

§9.1醛和酮一、醛、酮的結(jié)構(gòu)、分類和命名(二)醛、酮的分類3.根據(jù)酮分子羰基所連兩個(gè)烴基是否相同簡單酮：

混合酮：

§9.1醛和酮一、醛、酮的結(jié)構(gòu)、分類和命名(二)醛、酮的分類4.根據(jù)分子中所含羰基的數(shù)目一元醛、酮：多元醛、酮：§9.1醛和酮一、醛、酮的結(jié)構(gòu)、分類和命名（三）醛、酮的命名

1.普通命名法醛的普通命名法與醇相似酮的普通命名法與醚相似

§9.1醛和酮一、醛、酮的結(jié)構(gòu)、分類和命名

（三）醛、酮的命名

2.系統(tǒng)命名法§9.1醛和酮

一、醛、酮的結(jié)構(gòu)、分類和命名（三）醛、酮的命名2.系統(tǒng)命名法不飽和醛、酮

§9.1醛和酮一、醛、酮的結(jié)構(gòu)、分類和命名（三）醛、酮的命名

2.系統(tǒng)命名法芳香醛、酮

§9.1醛和酮一、醛、酮的結(jié)構(gòu)、分類和命名（三）醛、酮的命名2.系統(tǒng)命名法

脂環(huán)酮§9.1醛和酮

一、醛、酮的結(jié)構(gòu)、分類和命名

（三）醛、酮的命名2.系統(tǒng)命名法

多元醛、酮§9.1醛和酮二、醛、酮的性質(zhì)表9-1相對(duì)分子質(zhì)量相近的烷烴、醚、醛、酮、醇的沸點(diǎn)比較化合物正戊烷乙醚丁醛丁酮正丁醇相對(duì)分子質(zhì)量7272727274沸點(diǎn)(℃)36357680118§9.1醛和酮二、醛、酮的性質(zhì)§9.1醛和酮二、醛、酮的性質(zhì)（一）羰基的親核加成反應(yīng)親核試劑(Nu∶A)中帶負(fù)電荷的部分(Nu-)首

先進(jìn)攻羰基碳原子，然后帶正電荷的部分(A+)加到羰基氧原子上。這種由親核試劑進(jìn)攻引起的加成反應(yīng)稱為親核加成反應(yīng)(nucleophilic

addition)。

§9.1醛和酮

二、醛、酮的性質(zhì)（一）羰基的親核加成反應(yīng)

1.與氫氰酸加成增加了一個(gè)碳原子§9.1醛和酮

二、醛、酮的性質(zhì)（一）羰基的親核加成反應(yīng)1.與氫氰酸加成反應(yīng)機(jī)理：§9.1醛和酮

二、醛、酮的性質(zhì)（一）羰基的親核加成反應(yīng)1.與氫氰酸加成不同結(jié)構(gòu)的醛、酮進(jìn)行親核加成反應(yīng)活性不同，由易到難次序如下：§9.1醛和酮二、醛、酮的性質(zhì)（一）羰基的親核加成反應(yīng)

2.與亞硫酸氫鈉加成

§9.1醛和酮

二、醛、酮的性質(zhì)（一）羰基的親核加成反應(yīng)2.與亞硫酸氫鈉加成分離和提純?nèi)?、酮?.1醛和酮二、醛、酮的性質(zhì)（一）羰基的親核加成反應(yīng)

3.與格氏試劑(Grignard)加成

制備醇的重要方法§9.1醛和酮二、醛、酮的性質(zhì)（一）羰基的親核加成反應(yīng)

3.與格氏試劑(Grignard)加成甲醛與格氏試劑反應(yīng)，得到比格氏試劑增加1個(gè)碳原子的伯醇。

例如：

其他醛與格氏試劑反應(yīng)，得到仲醇。

例如：§9.1醛和酮

二、醛、酮的性質(zhì)（一）羰基的親核加成反應(yīng)

3.與格氏試劑(Grignard)加成

酮與格氏試劑反應(yīng)，得到叔醇。例如：

§9.1醛和酮二、醛、酮的性質(zhì)（一）羰基的親核加成反應(yīng)4.與氨的衍生物加成可簡化為：§9.1醛和酮醛、酮與氨衍生物成反應(yīng)的產(chǎn)物:§9.1醛和酮二、醛、酮的性質(zhì)（一）羰基的親核加成反應(yīng)

4.與氨的衍生物加成例如：

§9.1醛和酮二、醛、酮的性質(zhì)（一）羰基的親核加成反應(yīng)

5.與醇加成§9.1醛和酮二、醛、酮的性質(zhì)（一）羰基的親核加成反應(yīng)

5.與醇加成例如：

有機(jī)合成中利用這一性質(zhì)來保護(hù)醛基

§9.1醛和酮

二、醛、酮的性質(zhì)(二)α-氫原子的反應(yīng)

醛、酮分子中與羰基直接相連的碳原子，稱為α-碳原子，α-碳原子上的氫原子稱為α-氫原子(α-H)。

§9.1醛和酮

二、醛、酮的性質(zhì)(二)α-氫原子的反應(yīng)

1.羥醛縮合反應(yīng)羥醛縮合或醇醛縮合(aldolcondensation)

§9.1醛和酮二、醛、酮的性質(zhì)(二)α-氫原子的反應(yīng)1.羥醛縮合反應(yīng)α,β-不飽和醛§9.1醛和酮

二、醛、酮的性質(zhì)(二)α-氫原子的反應(yīng)

1.羥醛縮合反應(yīng)含有α-H的兩種不同的醛在稀堿作用下發(fā)生的羥醛縮合反應(yīng)，稱為交叉羥醛縮合§9.1醛和酮

二、醛、酮的性質(zhì)(二)α-氫原子的反應(yīng)

2.鹵代和鹵仿反應(yīng)三鹵代物：§9.1醛和酮二、醛、酮的性質(zhì)(二)α-氫原子的反應(yīng)

2.鹵代和鹵仿反應(yīng)

碘仿反應(yīng):§9.1醛和酮

二、醛、酮的性質(zhì)(三)氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)

1.氧化反應(yīng)與托倫試劑反應(yīng)：

托倫試劑可區(qū)別醛和酮

§9.1醛和酮

二、醛、酮的性質(zhì)(三)氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)

1.氧化反應(yīng)與斐林試劑反應(yīng)：區(qū)別脂肪醛和酮、脂肪醛和芳香醛

§9.1醛和酮二、醛、酮的性質(zhì)(三)氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)2.還原反應(yīng)⑴催化加氫§9.1醛和酮二、醛、酮的性質(zhì)(三)氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)

2.還原反應(yīng)⑵金屬氫化物還原§9.1醛和酮二、醛、酮的性質(zhì)(三)氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)2.還原反應(yīng)⑵金屬氫化物還原§9.1醛和酮二、醛、酮的性質(zhì)(三)氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)2.還原反應(yīng)⑶克萊門森(E.Clemmensen)反應(yīng)§9.1醛和酮二、醛、酮的性質(zhì)(三)氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)3.歧化反應(yīng)不含α-H的醛(如甲醛、苯甲醛等)與濃堿共熱，發(fā)生自身氧化還原反應(yīng)，一分子醛被氧化成酸，另一分子醛被還原成醇。該反應(yīng)稱為歧化反應(yīng)

§9.1醛和酮

二、醛、酮的性質(zhì)(三)氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)3.歧化反應(yīng)§9.1醛和酮

二、醛、酮的性質(zhì)(三)氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)3.歧化反應(yīng)若甲醛與其他不含α-H的醛作用:§9.1醛和酮三、重要的醛、酮(一)甲醛(HCHO)

甲醛俗稱蟻醛。在常溫下是無色具有強(qiáng)烈刺激性氣味的氣體，沸點(diǎn)為-21℃，易溶于水。甲醛分子中的羰基與兩個(gè)氫原子相連，結(jié)構(gòu)上的特殊性使甲醛的化學(xué)性質(zhì)活潑，容易發(fā)生氧化反應(yīng)和聚合反應(yīng)。

§9.1醛和酮

三、重要的醛、酮(二)乙醛(CH3CHO)

乙醛是無色、易揮發(fā)、具有刺激性氣味的液體，沸點(diǎn)21℃，能溶于水、乙醇和乙醚。乙醛是重要的有機(jī)合成原料，主要用于合成乙酸、乙醇、季戊四醇和丁醇等。

§9.1醛和酮三、重要的醛、酮(三)苯甲醛(C6H5CHO)

苯甲醛是最簡單的芳香醛。為無色液體，沸點(diǎn)179℃，具有苦杏仁味，又叫苦杏仁油。微溶于水，易溶于乙醇和乙醚?！?.1醛和酮三、重要的醛、酮(四)丙酮(CH3COCH3)

丙酮是最簡單的酮，它是無色、易揮發(fā)、易燃的液體，具有特殊香味。沸點(diǎn)56.5℃，能與水、乙醚等混溶，并能溶解多種有機(jī)物，是一種良好的有機(jī)溶劑。

§9.2醌一、醌的結(jié)構(gòu)和命名§9.2醌一、醌的結(jié)構(gòu)和命名§9.2醌二、醌的性質(zhì)（一）碳碳雙鍵的加成

§9.2